DE1012169B - Process for the manufacture of non-afterglow papers and boards - Google Patents

Process for the manufacture of non-afterglow papers and boards

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DE1012169B
DE1012169B DEC9622A DEC0009622A DE1012169B DE 1012169 B DE1012169 B DE 1012169B DE C9622 A DEC9622 A DE C9622A DE C0009622 A DEC0009622 A DE C0009622A DE 1012169 B DE1012169 B DE 1012169B
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Germany
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papers
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DEC9622A
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German (de)
Inventor
Dr Ernst Honold
Dipl-Ing Karl Roehrich
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Cassella Farbwerke Mainkur AG
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Cassella Farbwerke Mainkur AG
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/34Ignifugeants
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/47Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • D21H17/49Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
    • D21H17/50Acyclic compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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    • D21H5/00Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/0002Flame-resistant papers; (complex) compositions rendering paper fire-resistant

Description

Verfahren zur Herstellung nichtnachglimmender Papiere und Pappen Es ist bekannt, Papier, Karton, Pappe u. ä. Materialien mit löslichen Ammoniumphosphaten oder anderem. Substanzen. zu imprägnieren, um dadurch ein Nachglimmen dieser Materialien. beim Verbrennen zu verhindern. Dieses Verfahren ist jedoch umständlich und teuer, so, da,ß es kaum angewendet wird.. Von der PapieTinfduistrie wird daher angestrebt, diesen Effekt durch eine Behandlung fde:s Papierstoffes im Elolländer (Kernimprägnierung) zu erreichen., uni so direkt auf der Pap.ierrnaschine ohne einen zusätzlichen Arbeitsgang z. B. eine Pappe herstellen zu können, die etwa für die Erzeugung nichtnachglimmender Zündhölzer besonders geeignet ist. Wegen der großen Löslichkeit der Phosphate in Wasser wird vom Papier nur eine ungenügende Menge Phosphat festgehalten. Es ist ferner bekannt (deutsche Patentschrift 888 355), unlösliche Phoisphate wie einen Füllstoff mittels Harzleim oder sonstigen leimenden Mitteln im Papierstoff festzuhalten. Auch dieses Verfahren. hat keine techniszhe Bedeutung erlangt.Process for the manufacture of non-afterglow papers and paperboard Es is known, paper, cardboard, cardboard and the like. Materials with soluble ammonium phosphates or other. Substances. to be impregnated in order to prevent these materials from glowing afterwards. to prevent from burning. However, this procedure is cumbersome and expensive, in such a way that it is hardly ever used. this effect through a treatment of the paper stock in Elolländer (core impregnation) to achieve., uni so directly on the paper machine without an additional work step z. B. to be able to produce a cardboard for the production of non-afterglow Matches is particularly suitable. Because of the high solubility of the phosphates in Water does not retain an adequate amount of phosphate in the paper. It is also known (German Patent 888 355), insoluble phosphates such as one To hold the filler in the paper stock by means of resin glue or other sizing agents. This procedure too. has not acquired any technical importance.

Es wurde nun gefunden, daß man die Aufnahmefähigkeit des Papieres für Phosphate wesentlich steigern kann, wenn man auf den. Papierstoff im Holländer wasserlösliche Produkte, welche durch Kondensation vo@n,Dicyandiami,d oderDicyanid:iamiidin mit Formaldehyd (gegebenenfalls in Gegenwart eineis Salzes einer Stickstoffbase) erhalten werden, aufziehen läßt, @dann den so behandelten Faserbrei mit wasserlöslichen Phosphaten behandelt und anschließend das Papier oder die Pappe in üblicher Weise fertigstellt. Gegebenenfalls können bei dieser Behandlung in an sich bekannter Weise noch weitere Kunstharze, beispielsweise der Meiaminreihe, zur Erzielung besondere.r Effekte, wie erhöhter Naßfesti.gkeit, zugesetzt werden.It has now been found that the absorption capacity of the paper for phosphates can increase significantly if you look at the. Paper stock in the Dutch water-soluble products obtained by condensation of dicyandiami, d or dicyanide: iamiidin with formaldehyde (if necessary in the presence of an ice salt of a nitrogen base) can be obtained, @then the so treated pulp with water-soluble Treated phosphates and then the paper or cardboard in the usual way completes. If necessary, this treatment can be carried out in a manner known per se still other synthetic resins, for example the Meiamin range, to achieve special Effects such as increased wet strength can be added.

Es ist anzunehmen, daß das wasserlösliche Kunstharz auf Grund' seiner Affinität zur Zellulosefaser auf diese aufzieht und auf der Faser mit dem Phosphat eine unlösliche Verbindung eingeht.It can be assumed that the water-soluble synthetic resin due to 'its Affinity to the cellulose fiber draws on this and on the fiber with the phosphate forms an indissoluble bond.

Anstatt ein wasserlösliches Phosphat zu verwenden, kann die entsprechende Menge Phospborsäu.re (Ha P O4) dem Kondeinsationsprodukt während und/oder nach seiner Herstellung zugesetzt und die Ausfällung des unlöslichen. Reaktionisproduktes im Papierstoff z. B. durch Zugabe von Ammoniak bewirkt werden.Instead of using a water-soluble phosphate, you can use the appropriate Amount of Phospborsäu.re (Ha P O4) the condensation product during and / or after his Production added and the precipitation of the insoluble. Reaction product im Paper stock z. B. be effected by adding ammonia.

In der USA.-Patentschrift 2 611694 ist ein Verfahren zur Herstellung flammfester Fasermaterialien beschrieben, welches darin besteht, daß die- Fasermaterialien mit Aminoplasten, zusammen mit chlorierten Kunstharzen und Metallhydraten im einer Menge von 40 bis 601/o des fertigen Produktes behandelt werden. Bei diesem Verfahren arbeitet man in zwei Stufen, und. zwar stellt man entweder zuerst ein Papier mit einem Teil der Zusätze her und. imprägniert dieses dann mit dem restlichen Wirkstoff, oder man entwässert den Papderfaserhrei, der vorher mit dem einen Teil der Zusätze beschickt wurde, zuerst weitgehend und schlägt ihn dann wieder auf, bevor der andere Teil der Zusätze eingebracht und das Papier fertiggestellt werden kann.In the USA. Patent 2,611,694 a process for producing flame-resistant fiber materials described, which is that DIE fiber materials are treated with aminoplasts, together with chlorinated resins and metal hydrates in an amount of 40 to 601 / o of the finished product. This procedure works in two stages, and. although you either first produce a paper with some of the additives and. This is then impregnated with the remaining active ingredient, or the papder fiber egg, which was previously loaded with one part of the additives, is first largely dehydrated and then opened again before the other part of the additives can be introduced and the paper can be finished.

Demgegenüber ist es erfindvingsgemäß möglich, durch Zugabe verhältnismäßig geringer Mengen der hierbei zu verwendenden Agenzien im Verlaufe der Papierherstellung, vornehmlich im Holländer während des Mahlungsprozesse:s, Papiere, Kartons oder Pappen herzustellen, die zwar berennen, aber nicht nachglimmen und die keine Flugasche bilden, sondern einen schwarzen, steifen und harten Rückstand, ohne daß ein zusätzlicher Arbeitsgang notwendig wäre. Beispiel 1 Einem Papierstoff, bestehend aufs 100% u.ngebleichtem Sulfitzellstoff werden 51/o (berechnet auf trockenen Stoff) eines Kondensationsproduktes, erhalten aus 84 kg Dicyandiam:id, 90 kg Formaldehyd, 38%ig, 901 Wasser und 421 roher Salzsäure durch einstündige Reaktion bei 80°C und anschließende Trocknung im Vakuum, zugesetzt. Nach vierte:lstiim:digem Rühren werden 30/a Diammoniumpbosphat eingetragen. Durch die übliche Weiterverarbeitung erhält man ein Papier, Karton oder Pappe von hervorragender Glimmfestigkeit.- -Beispiel 2 Dem in üblicher Weise vorbereiteten Papierstoff, bestehend aus 601/o ungebleichtern S,uilfitzellstoff -und 40%, Altpapier, werden 8% (berechnet auf trockenen Stoff) eines Kondensationsproiduktes (erhalten aus 80 kg Dicyandiamid,, 143 kg Formaldehyd, 40%.ig, und 38 kg Ammoniumchloriid düre'h 8stündiges Erhitzen auf 80° C) und nach kurzem Rühren 50,/o Monoammoni.umphosphat zugegeben. Das daraus in üblicher Weise hergestellte Papier ist ebenfalls nicht nachglimmend.On the other hand, according to the invention, it is possible, by adding relatively small amounts of the agents to be used in the course of paper production, primarily in the Hollander during the grinding process, to produce paper, cardboard or cardboard that burns over but does not smolder afterwards and that do not form fly ash, but a black, stiff and hard residue without the need for an additional operation. EXAMPLE 1 A paper stock consisting of 100% and unbleached sulfite pulp is converted into 51 / o (calculated on dry matter) of a condensation product obtained from 84 kg of dicyandiamine: id, 90 kg of formaldehyde, 38%, 901 of water and 421 of crude hydrochloric acid in one hour Reaction at 80 ° C. and subsequent drying in vacuo were added. After stirring for a fourth time, 30 / a diammonium phosphate is added. The usual further processing gives a paper, cardboard or paperboard with excellent glow resistance.- Example 2 The paper stock prepared in the usual way, consisting of 601 / o unbleached S, uilfitzellstoff and 40% waste paper, is 8% (calculated on dry Substance) of a condensation product (obtained from 80 kg of dicyandiamide, 143 kg of formaldehyde, 40% strength, and 38 kg of ammonium chloride for 8 hours of heating at 80 ° C.) and, after brief stirring, 50 % monoammonium phosphate was added. The paper produced therefrom in the usual way is also not afterglow.

Beispiel 3 Dem in Beispiel 1 angeführten Kondensationsprodukt aus Dicyandiami,d,unid Formaldehyd werden ohne zu trocknen 78 kg 80%i@ge Phosphorsäure (H3 P 04) zugesetzt. Von der so erhaltenen Mischung werden dem Papierstoff, bestehend aus 600/0 ungebleichtem Sulfitzellstoff und 40% Altpapier, im Holländer 12,5%, (berechnet auf trockenem Stoff) beigegeben. Die Fällung erfolgt dumch Zugabe von Ammoniak bis zu einem pn-Wert von 7,0. Die aus diesem Papierstoff in der üblichen Weise hergestellte Pappe zeigt den oben geschilderten Effekt.Example 3 The condensation product listed in Example 1 from Dicyandiami, d, unid formaldehyde become 78 kg of 80% phosphoric acid without drying (H3 P 04) added. From the mixture obtained in this way, the paper stock is composed from 600/0 unbleached sulphite pulp and 40% waste paper, in the Holländer 12.5%, (calculated on dry fabric). The precipitation is carried out by adding ammonia to to a pn value of 7.0. The one made from this paper stock in the usual way Cardboard shows the effect described above.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung nichtnachglimmender Papiere und Pappen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Papierstoff im Holländer wasserlösliche Produkte, welche durch Kondensation von Dicyandiamid oder Dicyandiamddin mit Formaldehyd (gegebenenfalls in Gegenwart eines Salzes einer Stickstoffbase) erhalten werden, aufziehen läßt, dann den so. behandelten Faserbrei mit wasserlöslichen Phosphaten behandelt, oder daß man dem zu verwendenden Kond°nsationsprodukt während oder nach seiner Herstellung Phosphorsäure zusetzt und die Fällung des unlöslichen Reaktionsproduktes im Papierstoff durch Zugabe von Ammoniak bewirkt, und anschließend das - Papier oder die Pappe in üblicher Weise fertigstellt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 328 732, 888 355; USA.-Patentschrift Nr. 2 611694.PATENT CLAIM: A process for the production of non-afterglowing papers and cardboard, characterized in that water-soluble products which are obtained by condensation of dicyandiamide or dicyandiamdine with formaldehyde (optionally in the presence of a salt of a nitrogen base) are applied to the paper stock in the Hollander, then the so . treated pulp treated with water-soluble phosphates, or that phosphoric acid is added to the condensation product to be used during or after its preparation and the insoluble reaction product is precipitated in the paper stock by adding ammonia, and then the paper or cardboard is finished in the usual way. Considered publications: German Patent Specifications Nos. 328 732, 888 355; USA. Pat. No. 2,611,694.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE328732C (en) * 1918-03-08 1920-11-02 Jaroslaw S Erste Glimmerwaren Process for the production of heat-resistant hard paper
US2611694A (en) * 1947-06-27 1952-09-23 Homasote Company Inc Fire resistant sheet material
DE888355C (en) * 1942-02-27 1953-08-31 Albert Ag Chem Werke Flame retardants for cardboard, fibreboard, etc. like

Patent Citations (3)

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