DE1011219B

DE1011219B - Fungicides and bactericides

Info

Publication number: DE1011219B
Application number: DER10221A
Authority: DE
Inventors: Dr Albrecht Heymons
Original assignee: Riedel de Haen AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1952-11-07
Filing date: 1952-11-07
Publication date: 1957-06-27

Description

Fungicide und baktericide Mittel Gegenstand der Erfindung sind fungicide und baktericide Mittel, die zum Schutze von Holz, Textilien, Pflanzen und anderen unter der Einwirkung von schädlichen Mikroorganismen stehenden Materialien verwendet werden können.Fungicides and bactericidal agents The invention relates to fungicides and bactericidal agents used to protect wood, textiles, plants and others used materials exposed to harmful microorganisms can be.

Es ist bekannt, daß Quecksilberverbindungen im allgemeinen pilz- und bakterienwidrige Wirkungen besitzen. So werden eine Reihe anorganischer und organischer quecksilberhaltiger Verbindungen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen verwendet. Allerdings ist die Wirksamkeit von Quecksilberverbindungen häufig nur spezifisch, d. h. jeweils nur bestimmten Gattungen der Mikroorganismen gegenüber in ausgeprägter Weise vorhanden. Die meisten quecksilberhaltigen Mittel, wie auch Phenylquecksilberacetat, besitzen ferner den Nachteil, in vielen organischen Lösungsmitteln schwer- bzw. unlöslich zu sein. Durch dieses Verhalten der Quecksilberverbindungen wird deren Anwendung erschwert und begrenzt.It is known that mercury compounds are generally fungal and have anti-bacterial effects. So become a number of inorganic and organic Mercury-containing compounds are used to combat harmful microorganisms. However, the effectiveness of mercury compounds is often only specific, d. H. in each case only certain types of microorganisms compared in more pronounced Way present. Most mercury-containing agents, including phenyl mercury acetate, also have the disadvantage that they are difficult or impossible to dissolve in many organic solvents. to be insoluble. This behavior of the mercury compounds becomes their Application difficult and limited.

Es sind auch bereits Additionsverbindungen von Quecksilberchlorid und Oxychinolin bekannt. In diesen Dichloro-oxychinoloniummercuriverbindungen liegt das Quecksilber in Form eines anorganischen Salzes vor und ist lediglich durch Nebenvalenzen an Oxychinolin gebunden. Die bekannten Dichlorooxychinoloniummercuriverbindungen werden leicht durch Alkali gespalten und sind in den üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Petroleum, Leinöl, Benzol u. dgl., nur schwer löslich. Dadurch wird die Anwendungsmöglichkeit dieser Verbindungen stark eingeschränkt. Außerdem besitzen die bekannten Dichloro-oxychinoloniummercuriverbindungen gegenüber schädlichen Mikroorganismen nur eine mäßige Wirksamkeit und sind hingegen für den Menschen sehr toxisch.There are already addition compounds of mercury chloride and oxyquinoline known. In these dichloro-oxyquinolonium mercury compounds lies the mercury exists in the form of an inorganic salt and is only due to secondary valences bound to oxyquinoline. The well-known dichlorooxyquinolonium mercury compounds are easily split by alkali and are in the usual organic solvents, such as petroleum, linseed oil, benzene and the like, only sparingly soluble. This will make the application possible these connections are severely restricted. In addition, the known dichloro-oxyquinolonium have mercury compounds against harmful microorganisms only a moderate effectiveness and are on the other hand very toxic to humans.

Es sind ferner Quecksilberverbindungen bekannt, die aus Oxychinolin und einem anorganischen Quecksilbersalz gewonnen worden sind und erst nach einem umständlichen Verfahren durch hohes Erhitzen mit wasserunlöslichen Seifen anwendungsbereit gemacht werden.There are also known mercury compounds derived from oxyquinoline and an inorganic mercury salt have been obtained and only after one cumbersome process by high heating with water-insoluble soaps ready for use be made.

Es wurden nun neue fungicide und baktericide Mittel gefunden, die Alkyl-, Cycloalkyl- oder Chloraryl-mercurisalze von Oxychinolinen bzw. deren Abkömmlingen als wirksamen Stoff enthalten. In den neuen Mitteln ist der Alkyl-, Cycloalkyl- bzw. Chloraryl-mercurirest mit einer Hauptvalenz an den Sauerstoff des jeweiligen Oxychinolins gebunden. Durch diese Verknüpfung der an sich schon gegenüber Mikroorganismen wirksamen Oxychinoline mit aliphatisch, cycloaliphatisch bzw. chloraromatisch gebundenen Quecksilberresten wird die Wirksamkeit der Oxychinoline stark gesteigert, so daß die vorgeschlagenen Mittel auch in großen Verdünnungen noch gut pilz- und bakterienvernichtend wirken. Außerdem zeichnen sich die Mittel durch eine ausgedehnte Anwendungsbreite und, z. B. im Gegensatz zu den Dichlor-oxychinoloniummercuriverbindungen, durch relative Ungiftigkeit gegenüber Menschen aus: Die Mittel nach der Erfindung besitzen außerdem eine überraschend guteLöslichkeit in organischenLösungsmitteln. Auf Grund dieser guten Löslichkeit können die neuen Mittel mit Vorteil neben anderen üblichen Anwendungsarten auch in Form von Lösungen oder Emulsionen eingesetzt werden.New fungicides and bactericidal agents have now been found which Alkyl, cycloalkyl or chloraryl mercuric salts of oxyquinolines or their derivatives contained as an active substance. In the new remedies, the alkyl, cycloalkyl or Chloraryl-mercurirest with a main valence to the oxygen of the respective Oxyquinoline bound. Through this linkage of the already opposed to microorganisms effective oxyquinolines with aliphatically, cycloaliphatically or chloroaromatically bound Mercury residues greatly increase the effectiveness of the oxyquinoline, so that the proposed agents are good at killing fungi and bacteria even in large dilutions works. In addition, the funds are characterized by an extensive range of applications and Z. B. in contrast to the dichloro-oxychinoloniummercuriverbindungen by relative non-toxicity towards humans from: possess the means according to the invention also surprisingly good solubility in organic solvents. Because of This good solubility can be used to advantage of the new agents in addition to other conventional ones Types of application can also be used in the form of solutions or emulsions.

Als Oxychinoline kommen gemäß der Erfindung vornehmlich die 5-, 6-, 7- und 8-Oxyderivate des Chiiiolins in Betracht. Es ist jedoch nicht erforderlich, daß sich die Mittel jeweils von einem einheitlichen Oxychinolin ableiten. Vielmehr können auch Gemische der Mercurisalze von verschiedenen Oxychinolinen verwendet werden. Derartige Salzgemische können den Vorteil einer unspezifischeren fungiciden und baktericiden Wirksamkeit und damit einer noch breiteren Anwendungsbasis als einheitliche Oxychinolinsalze besitzen.According to the invention, the 5-, 6-, 7- and 8-oxy derivatives of chiiiolin into consideration. However, it is not necessary that the means are each derived from a uniform oxyquinoline. Much more Mixtures of the mercury salts of various oxyquinolines can also be used will. Such salt mixtures can have the advantage of a more unspecific fungicidal and bactericidal effectiveness and thus an even broader application base than have uniform oxyquinoline salts.

Die neuen Verbindungen können im Chinolinring Substituenten, wie Halogen-, Nitro- und Alkylreste, enthalten. So ist eine Chlor- und/oder Bromsubstitution im Benzolring des Chinolins sehr vorteilhaft. Die am Quecksilber gebundene Alkylgruppe bedeutet niedere oder höhere aliphatische Reste. Als Chlorarylgruppe kommt vor allem die Chlorphenylgruppe in Betracht.The new compounds can have substituents in the quinoline ring, such as halogen, Nitro and alkyl radicals contain. So a chlorine and / or bromine substitution is im Quinoline benzene ring very beneficial. The alkyl group attached to the mercury means lower or higher aliphatic radicals. As a chloraryl group comes above all the chlorophenyl group into consideration.

Die Mittel nach der Erfindung können in Form ihrer organischen Lösungen bzw. deren wäßrigen Emulsionen als Dispersionen, Pasten, auf Trägerstoffen oder in den sonstigen bekannten Anwendungsarten, gegebenenfalls unter Verwendung von üblichen Zusatzstoffen, wie Emulgiermitteln, festen inerten Streckmitteln u. dgl., sowie zusammen mit anderen bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln angewendet werden. ` Die wirksamen Stoffe der neuen Mittel können iin Gegensatz zu den bekannten Mitteln auf einfache und wirtschaftliche Weise gewonnen werden, indem man Alkyl-, Cycloalkyl- oder Chl `oraryl-rnercuriverbindungen und die Oxychinoline in Lösung, Suspension, Schmelze oder -im festen Zustand aufeinander einwirken läßt. Als quecksilberhaltige Ausgangskomponenten können vor allem- das betreffende Hydroxyd und Acetat verwendet werderf.The agents according to the invention can be in the form of their organic solutions or their aqueous emulsions as dispersions, pastes, on carriers or in the other known types of application, if necessary using common additives, such as emulsifiers, solid inert extenders and the like, as well as together with others known pesticides be applied. The active substances of the new remedies can be in opposition can be obtained in a simple and economical way in addition to the known means, by adding alkyl, cycloalkyl or chloraryl-curative compounds and the oxyquinolines can act on each other in solution, suspension, melt or in the solid state. The respective hydroxide can be used as the starting components containing mercury and acetate can be used.

Die Umsetzung kann unter Erwärmen, beispielsweise in einem Lösungsmittel wie Benzol, vorgenommen werden. Durch einfaches Verschmelzen der beiden Salzbildner in angenähert molaren Gewichtsverhältnissen erhält man ein Produkt; das in organischen Lösungsmitteln löslich ist. Aus derartigen Lösungen- läßt sich das gewünschte Komplexsalz kristallin abscheiden.The reaction can be carried out with heating, for example in a solvent such as benzene. By simply fusing the two salt formers A product is obtained in approximately molar weight ratios; that in organic Solvents is soluble. The desired complex salt can be obtained from such solutions deposit crystalline.

Die Verbindungen sind lebhaft gefärbt und haben definierte Schmelzpunkte.The compounds are vividly colored and have defined melting points.

Für die Herstellung der in den neuen Mitteln enthaltenen Wirkstoffe wird im Rahmen vorliegender Anmeldung kein Schutz beansprucht. Beispiel 1 Eine Lösung von 3,4 g 8-Oxychinolin in 80 ccm Äthylalkohol wird in eine warme Lösung von 8,5 g 4-Chlorphenylmercuriacetat in 100 ccm Äthylalkohol gegeben. Es fällt 8-(4-Chlorphenylmercuri-oxy)-chinolin als orangegelbgefärbter Niederschlag aus. Die Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 185 bis 188°. Sie ist leicht löslich in Alkohol, Aceton und Benzol, unlöslich in Wasser und Äther.For the production of the active ingredients contained in the new products No protection is claimed in the context of the present application. Example 1 One solution of 3.4 g of 8-oxyquinoline in 80 ccm of ethyl alcohol is in a warm solution of 8.5 g of 4-chlorophenyl mercuric acetate added to 100 cc of ethyl alcohol. 8- (4-chlorophenylmercuric oxy) -quinoline is precipitated as an orange-yellow precipitate. The compound has a melting point from 185 to 188 °. It is easily soluble in alcohol, acetone and benzene, and is insoluble in water and ether.

Beispiel 2 Eine alkoholische Lösung von 8-Oxychinolin wird mit der alkoholischen Lösung einer äquimolaren Menge von Cetyl-mercurihydroxyd vom Schmelzpunkt 80 'bis 82° (dargestellt durch Behandeln von Cetylmercuribromid mit 20°/aiger methanolischer Kalilauge) erwärmt. Man erhält 8-(Cetyl-mercuri-oxy)-chinolin .in gelben Kristallen vom Schmelzpunkt 50 bis 52-°. Die Verbindung ist in Alkohol und Äther löslich. Beispiel 3 30 g Cyclohe'xyl-mercurihydroxyd werden in 250 ccm heißem Äthylalkohol gelöst und mit der warmen Lösung von 14,5 g 8-Oxychinolin in 100 ccm Äthylalkohol versetzt. Nach dem Erkalten kristalli-. sieren 34,2 g; das sind 81% der theoretischen Ausbeute, 8-(Cyclohexyl-mercuri-oxy)-chinolin in Form goldgelber Nadeln vom Schmelzpunkt 117 bis 119° aus.Example 2 An alcoholic solution of 8-oxyquinoline is with the alcoholic solution of an equimolar amount of cetyl mercurihydroxide with a melting point 80 'to 82 ° (represented by treating cetyl mercuric bromide with 20 ° / aiger methanolic Potassium hydroxide solution). 8- (Cetyl-mercuri-oxy) -quinoline is obtained in yellow crystals from melting point 50 to 52 °. The compound is soluble in alcohol and ether. example 3 30 g of cyclohexyl mercurihydroxyd are dissolved in 250 cc of hot ethyl alcohol and the warm solution of 14.5 g of 8-oxyquinoline in 100 cc of ethyl alcohol is added. Crystalline after cooling. sieren 34.2 g; that's 81% of the theoretical yield, 8- (Cyclohexyl-mercuri-oxy) -quinoline in the form of golden yellow needles with a melting point of 117 up to 119 °.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Fungicides and bactericidal agents, characterized in that that they are alkyl, cycloalkyl or chloraryl mercuric salts of oxyquinolines or their Containing derivatives as an active substance in customary use forms, if appropriate mixed with other pesticides.

2. Means according to claim 1, characterized in that the chloroaryl group bound to the mercury is preferably chlorophenyl. Documents considered: German Patent No. 469 202; USA. Patent No. 2 561380. Earlier rights cited: German Patent No. 943 730.