DE1010540B - Process for the production of phosphate-containing fertilizers with the simultaneous recovery of pure ammonium vanadate and reusable caustic soda from the by-products of the production of alumina by the alkaline method - Google Patents

Process for the production of phosphate-containing fertilizers with the simultaneous recovery of pure ammonium vanadate and reusable caustic soda from the by-products of the production of alumina by the alkaline method

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DE1010540B DEM24608A DEM0024608A DE1010540B DE 1010540 B DE1010540 B DE 1010540B DE M24608 A DEM24608 A DE M24608A DE M0024608 A DEM0024608 A DE M0024608A DE 1010540 B DE1010540 B DE 1010540B
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Description

Verfahren zur Herstellung von phosphathaltigen Düngemitteln unter gleichzeitiger Gewinnung von reinem Ammoniumvanadat und wieder einsatzfähiger Natronlauge aus den Nebenprodukten der Tonerdeherstellung nach der alkalischen Methode Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von phosphathaltigen Düngemitteln unter gleichzeitiger Gewinnung von reinem Ammoniumvanadat und wieder einsatzfähiger Natronlauge aus den Nebenprodukten der Tonerdeherstellung nach der alkalischen Methode, die im wesentlichen Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat und Natriumvanadat enthalten, wobei das Phosphat mit Kalkmilch ausgefällt und anschließend Ammoniumvanadat aus der abgetrennten Vanadatlösung gewonnen wird. Sie besteht darin, daß einer Suspension von einem Teil Mischsalz aus den Nebenprodukten der Tonerdegewinnung in 2,5 Teilen Wasser bei Temperaturen von 20 bis 24° 3,5 Mol Calciumhydroxyd je Mol P205, außer der für die Caustifizierung des Natriumcarbonats notwendigen Menge, zugesetzt werden, worauf die Masse bis zur vollständigen Homogenisierung verrührt, bis auf 60 bis 80° erwärmt und das ausgefällte Dicalciumphosphat von der alkalischen Lauge abgetrennt, die Lauge bei 90° auf eine Dichte von 1,14 bis 1,15 konzentriert und dann auf 15 bis 25° gekühlt wird, wonach das auskristallisierte Natriumvanadat abfiltriert oder abzentrifugiert wird und in solchen Mengen Wasser bei 30 bis 40° gelöst, daß eine Lösung mit 60 bis 80 g V205/1 erhalten wird, die mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7,6 bis 7,88 eingestellt und mit der zur vollständigen Ausfällung des Ammoniummetavanadats erforderlichen Menge an Ammoniumsulfat oder Ammoniumchlorid versetzt wird, worauf das ausgefällte Ammoniummetavanadat abgetrennt wird und die im Verlaufe des Verfahrens erhaltenen Natronlaugen zur Tonerdeherstellung zurückgeführt werden.Process for the production of fertilizers containing phosphate under simultaneous recovery of pure ammonium vanadate and reusable caustic soda from the by-products of the production of alumina by the alkaline method. The invention relates to a process for the production of fertilizers containing phosphate with simultaneous recovery of pure ammonium vanadate and usable again Caustic soda from the by-products of alumina production using the alkaline method, which essentially contain sodium carbonate, trisodium phosphate and sodium vanadate, whereby the phosphate is precipitated with milk of lime and then ammonium vanadate from the separated vanadate solution is obtained. It consists in that of a suspension of one part of mixed salt from the by-products of the extraction of alumina in 2.5 parts Water at temperatures from 20 to 24 ° 3.5 moles of calcium hydroxide per mole of P205, except the amount necessary for causticizing the sodium carbonate, are added, whereupon the mass is stirred until it is completely homogenized, up to 60 bis Heated to 80 ° and the precipitated dicalcium phosphate separated from the alkaline liquor, the liquor concentrated at 90 ° to a density of 1.14 to 1.15 and then to 15 is cooled to 25 °, after which the crystallized sodium vanadate is filtered off or is centrifuged and dissolved in such amounts of water at 30 to 40 ° that a Solution with 60 to 80 g of V205 / 1 is obtained, which is adjusted to pH with sulfuric acid set from 7.6 to 7.88 and with that for complete precipitation of the ammonium metavanadate required amount of ammonium sulfate or ammonium chloride is added, whereupon the precipitated ammonium metavanadate is separated and that in the course of the process The sodium hydroxide solutions obtained can be returned to the production of alumina.

Man hat bereits vorgeschlagen, zur Trennung des Phosphors von Vanadin den Phosphor in unlösliches Dicalciumphosphat und das Vanadin in lösliches Natriumvanadat überzuführen. Es ist weiterhin bekannt, daß aus vanadinpen.toxyd- und natriumhydroxydhaltigen Lösungen das Natriumvanadat kristallin abgeschieden wird, wenn man diese Lösungen konzentriert.It has already been proposed to separate phosphorus from vanadium phosphorus in insoluble dicalcium phosphate and vanadium in soluble sodium vanadate convict. It is also known that vanadinpen.toxyd- and natriumhydroxydhaltigen Solutions The sodium vanadate is precipitated in crystalline form when you use these solutions concentrated.

Erfindungsgemäß wird demgegenüber derart verfahren, daß die Mischsalze in H20 suspendiert werden und dann Ca0 zugesetzt wird. Das ausgefällte Dicalciumphosphat wird durch Filtrierung abgeschieden, und die filtrierte alkalische Flüssigkeit wird in der Wärme bis zu einer derartigen Dichte konzentriert, daß durch Kühlung fast das ganze Natriummetavanadat auskristallisieren kann. Letzteres wird durch Filtrierung oder Zentrifugierung von der alkalischen Lösung, die ohne weiteres im Bayerverfahren wieder verwendet werden kann, getrennt.According to the invention, on the other hand, the procedure is such that the mixed salts suspended in H20 and then Ca0 is added. The precipitated dicalcium phosphate is deposited by filtration, and the filtered alkaline liquid becomes concentrated in heat to such a density that by cooling almost all of the sodium metavanadate can crystallize out. The latter is done by filtration or centrifugation of the alkaline solution, easily done in the Bayer process can be reused separately.

Die Natriummetavanadatkristalle werden in Wasser gelöst, und die erhaltene Lösung wird mit Schwefelsäure nahezu neutralisiert. Durch darauffolgenden Ammoniumsulfat- oder Ammoniumchloridzusatz erhält man die Kristallisation hochreinen Ammoniumvanadates. Eine Abänderung des Verfahrens gestattet, die Vanadinsäure durch Ansäuerung der Natriumvanadatlösung und durch darauffolgende Hydrolyse in der Wärme zu gewinnen.The sodium metavanadate crystals are dissolved in water, and the obtained Solution is almost neutralized with sulfuric acid. The subsequent ammonium sulfate or the addition of ammonium chloride results in the crystallization of high-purity ammonium vanadate. A modification of the procedure allows the vanadic acid by acidification of the Sodium vanadate solution and through subsequent hydrolysis in the heat.

In der Folge wird das den Gegenstand vorliegender Erfindung bildende Verfahren beschrieben.The following becomes that which is the object of the present invention Procedure described.

1 Gewichtsteil Salzmischung wird in ungefähr 2,5 Teilen Wasser suspendiert und auf 20 bis 40° erwärmt und dann langsam unter Rührung Calciumhydroxyd im Verhältnis von 3,5 Molekülen Ca0 pro P205 Molekül, außer der stöchiometrisch zur Caustifizierung des ursprünglich in der Salzmischung enthaltenen Natriumcarbonates nötigen Menge, zugesetzt.1 part by weight of salt mixture is suspended in approximately 2.5 parts of water and heated to 20 to 40 ° and then slowly with stirring calcium hydroxide in proportion of 3.5 molecules of Ca0 per P205 molecule, except the stoichiometric for caustification the amount of sodium carbonate originally contained in the salt mixture, added.

Nach Beendigung der Calciumhydroxydzugabe rührt man bis zur vollständigen Homogenisierung der Masse und erwärmt bis auf 60 bis 80°. Hierauf filtriert man und wäscht den Niederschlag mit warmem Wasser gründlich aus. Der so erhaltene Niederschlag besteht hauptsächlich aus Calciumcarbonat und Dicalciumphosphat, dessen P205 Gehalt zu 80°/o in Ammoniumcitratlösung löslich ist und daher allein oder in Mischung mit anderen geeigneten Verbindungen als Düngemittel mit basischen Eigenschaften Verwendung findet. Die aus der Filtrierung erhaltene alkalische Lösung, zusammen mit dem aus der ersten Dicalciumphosphatwäsche erhaltenen Waschwasser mit einer Durchschnittsdichte von 1,10 bis 1,13 bei 60°, wird dann bis zu Dichten von 1,14 bis 1,16 bei 90° konzentriert, während die schwache Waschflüssigkeit des Phosphates zum Suspendieren der gemischten Kristalle beim folgenden Arbeitsgang verwendet wird.After the addition of calcium hydroxide is complete, the mixture is stirred until it is complete Homogenization of the mass and heated up to 60 to 80 °. It is then filtered and wash the precipitate thoroughly with warm water. The precipitate thus obtained consists mainly of calcium carbonate and dicalcium phosphate, whose P205 content 80% is soluble in ammonium citrate solution and therefore alone or in mixture with other suitable compounds as fertilizers with basic properties use finds. The alkaline solution obtained from the filtration, together with the wash water obtained from the first dicalcium phosphate wash with a Average density from 1.10 to 1.13 at 60 °, then up to densities of 1.14 concentrated to 1.16 at 90 °, while the weak washing liquid of the phosphate is used to suspend the mixed crystals in the following operation.

Die konzentrierte alkalische Lösung wird hierauf bis auf 15 bis 25° gekühlt, um die Kristallisation des darin gelösten Natriummetavanadates zu bewirken. Die obengenannten Kristalle werden durch Filtration von der Lösung getrennt, und die Lösung wird, da sie erhebliche Na 0H-Mengen enthält, ohne weiteres im Bayerkreislauf wieder verwendet.The concentrated alkaline solution is then up to 15 to 25 ° cooled to cause the crystallization of the sodium metavanadate dissolved therein. The above-mentioned crystals are separated from the solution by filtration, and the solution, since it contains considerable amounts of Na OH, is readily included in the Bayer cycle used again.

Die Natriummetavanadatkristalle werden dann bei 30 bis 40° mit einer solchen Wassermenge gewaschen, daß sich eine 60 bis 80 g/1 V205 enthaltende Lösung ergibt. Die Lösung wird dann mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7,6 bis 8 gebracht, und schließlich werden ungefähr 1,8 Teile Ammoniumsulfatkristalle (oder eine entsprechende Ammonchloridmenge) für jeden Teil V205 zugesetzt.The sodium metavanadate crystals are then at 30 to 40 ° with a such an amount of water that a solution containing 60 to 80 g / 1 V205 is obtained results. The solution is then brought to a pH of 7.6 to 8 with sulfuric acid, and finally approximately 1.8 parts of ammonium sulfate crystals (or equivalent Ammonium chloride) added for each part V205.

Man rührt in der Kälte bis zur fast vollständigen Kristallisation des durch doppelte Umsetzung gebildeten Ammoniummetavanadates, und zwar für die Dauer von ungefähr 4 bis 6 Stunden. Nach erfolgter Ausfällung wird die Suspension auf 25 bis 30° erwärmt und filtriert, und die Kristalle werden mit wenig kaltem Wasser bis zur fast völligen Abwesenheit der SO,-Ionen gewaschen. Der erste Teil der Waschflüssigkeit wird verworfen, während der zweite Teil zur Lösung des Natriummetavanadates des folgenden Arbeitsganges verwendet werden kann. Die erhaltenen Ammoniummetavanadatkristalle haben nach der Trocknung folgende durchschnittliche Zusammensetzung: V.0,-Gehalt = 770/0, As205 = höchstens 0,100/a, P205 _ 11 0,5-0/,. Will man hingegen das Vanadin in Form von Vanadinsäure zurückgewinnen, so löst man das kristallisierte, wie oben erhaltene Natriumvanadat in so viel Wasser auf, daß man eine Lösung erhält, die ungefähr 30 g/1 an V205 enthält, säuert bis zum pH-Wert von 3,0 bis 3,8 mit Schwefelsäure und hydrolysiert hierauf während 4 bis 6 Stunden bei 90 bis 98°, wobei anfänglich 4 bis 5 g/1 trockene Vanadinsäure zur Auslösung der Hydrolyse zugesetzt werden.The mixture is stirred in the cold until almost complete crystallization of the ammonium metavanadate formed by double conversion, for a period of about 4 to 6 hours. After the precipitation has taken place, the suspension is heated to 25 ° to 30 ° and filtered, and the crystals are washed with a little cold water until the SO, ions are almost completely absent. The first part of the washing liquid is discarded, while the second part can be used to dissolve the sodium metavanadate in the following operation. The ammonium metavanadate crystals obtained have the following average composition after drying: V.0, content = 770/0, As205 = at most 0.100 / a, P205 _ 11 0.5-0 / ,. If, on the other hand, the vanadium is to be recovered in the form of vanadic acid, the crystallized sodium vanadate obtained as above is dissolved in so much water that a solution is obtained which contains about 30 g / l of V205, acidified to a pH of 3.0 to 3.8 with sulfuric acid and then hydrolyzed for 4 to 6 hours at 90 to 98 °, initially 4 to 5 g / 1 dry vanadic acid being added to initiate the hydrolysis.

Nachdem mit warmem Wasser bis zur fast völligen Abwesenheit der S04-Ionen gewaschen und getrocknet wurde, hat das erhaltene Produkt folgende durchschnittliche Zusammensetzung: V205 Gehalt = 89,5 0/0, As205 = 0,100/0, P2 05- = 0,250/0, S O3- = 0,15"/" Wassergehalt = 1,0 0/0. Folgende Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung noch ausführlich, ohne deren Bereich zu beschränken. Beispiel 1 1000 kg Mischsalze aus den Nebenprodukten der Tonerdegewinnung folgender Zusammensetzung: V205 Gehalt = 8,92%, P205- " = 9,080/0, Na, 0- " = 26,65 0/0, A1203 = 2,85%, werden in 25001 Wasser unter Rühren aufgeschlämmt. Die Masse wird auf 30° erwärmt, und dann werden langsam 133 kg Calciumoxyd in Form von gelöschtem Kalk zugesetzt. Nach beendetem Zusatz rührt man noch ungefähr 1 Stunde und erwärmt die Masse bis auf 70°. Es wird in der Wärme filtriert und der Niederschlag mit Wasser bei 80° gründlich ausgewaschen. Man erhält a) 590 kg dicalciumphosphathaltigen Schlamm folgender Zusammensetzung: H20 - Gehalt = 41,00%0, V205 » = 1,70/0, P205 » = 14,40/0 Ca 0- " = 22,5 0/0, A1"03- » = 1,50/0, Na20- = 070/0; b) 33001 alkalische Lösung und erste Waschlauge von durchschnittlicher Dichte 1,12 bei 60°; c) 25001 schwache Waschlauge, die zur Suspension von weiteren 1000 kg Mischsalzen dienen kann.After washing with warm water until the almost complete absence of SO4 ions and drying, the product obtained has the following average composition: V205 content = 89.5 0/0, As205 = 0.100 / 0, P2 05- = 0.250 / 0, S O3- = 0.15 "/" Water content = 1.0 0/0. The following examples explain the present invention in more detail without restricting its scope. Example 1 1000 kg mixed salts from the by-products of the extraction of alumina with the following composition: V205 content = 8.92%, P205- "= 9.080 / 0, Na, 0- "= 26.65 0/0, A1203 = 2.85%, are suspended in 25001 water while stirring. The mass is heated to 30 °, and then 133 kg of calcium oxide in the form of slaked lime are slowly added. When the addition is complete, the mixture is stirred for about 1 hour and the mass is heated to 70 °. It is filtered while warm and the precipitate is washed out thoroughly with water at 80 °. A) 590 kg of dicalcium phosphate-containing sludge of the following composition are obtained: H20 content = 41.00% 0, V205 » = 1.70 / 0, P205 »= 14.40 / 0 Ca 0- "= 22.5 0/0, A1 "03-» = 1.50 / 0, Na20- = 070/0; b) 33001 alkaline solution and first wash liquor of average density 1.12 at 60 °; c) 25001 weak wash liquor, which can be used to suspend another 1000 kg of mixed salts.

Die 33001 alkalische Lösung b) werden bis zu einem Volumen von ungefähr 21001 von einer Dichte von 1,15 bei 90° konzentriert. Die konzentrierte Flüssigkeit wird dann unter langsamem Rühren auf bis zu 18° gekühlt.The 33001 alkaline solution b) are concentrated to a volume of approximately 21001 with a density of 1.15 at 90 °. The concentrated liquid is then cooled down to 18 ° with slow stirring.

Die gebildeten Kristalle werden durch Zentrifugieren getrennt und man erhält d) 18701 alkalische Lösung, enthaltend: Naz0 = 87,8g/1, V205 - 2,8 g/1, -A1203 = 10,6 g/1, P205 = 1,3 g/1, welche in vorteilhafter Weise für den alkalischen Aufschluß der Aluminiumerde verwendet wird; e) 392 kg Natriummetavanadatkristalle, enthaltend: V,0, = 18,820/0, Na20 = 25,0 0/0, P205 = 0,80%.The crystals formed are separated by centrifugation and one obtains d) 18701 alkaline solution, containing: Naz0 = 87.8g / 1, V205 - 2.8 g / 1, -A1203 = 10.6 g / 1, P205 = 1.3 g / 1, which is advantageous for the alkaline Digestion of the aluminum earth is used; e) 392 kg of sodium metavanadate crystals, containing: V, 0, = 18.820 / 0, Na20 = 25.0 0/0, P205 = 0.80%.

Diese Kristalle werden in 10001 Wasser bei 35° gelöst und dann 871 H2SO4 von 51,2 B6 zugesetzt.These crystals are dissolved in 1000 l of water at 35 ° and then 871 H2SO4 of 51.2 B6 added.

Der so behandelten Lösung mit einem pH-Wert von 7,8 werden 140 kg 98%iges kristallisiertes Ammoniumsulfat zugesetzt.The solution treated in this way, with a pH of 7.8, is 140 kg 98% crystallized ammonium sulfate was added.

Man rührt 5 Stunden lang, hierauf bringt man die Masse auf 30°, und schließlich werden die gebildeten Kristalle durch Filtrieren abgetrennt.The mixture is stirred for 5 hours, then the mass is brought to 30 °, and finally, the crystals formed are separated off by filtration.

Diese werden mit kaltem Wasser gewaschen, bis fast keine SO,-Ionen mehr vorhanden sind. Man erhält f) 105,5 kg kristallisiertes Ammoniumvanadat folgender Zusammensetzung As205 Gehalt = 0,08%, H20- = 11,5 °/o, V205- " = 68,3 0/" I'205- = 0,310/0 Ca 0- = 0,17 11/0; g) ungefähr 12001 einer an Natriumsulfat reichen Lösung, die weggegossen wird; h) ungefähr 3001 dünne Waschlauge, die zum Lösen des aus dem folgenden Arbeitsgange stammenden Natriumvanadates dienen kann.These are washed with cold water until there are almost no SO, ions left. This gives f) 105.5 kg of crystallized ammonium vanadate of the following composition As205 content = 0.08%, H20- = 11.5%, V205- "= 68.3 0 /" I'205- = 0.310 / 0 Ca 0- = 0.17 11/0; g) about 12001 of a solution rich in sodium sulfate, which is poured away; h) about 300 liters of thin washing liquor, which can be used to dissolve the sodium vanadate from the following operation.

Beispiel 2 392 kg Natriummetavanadat, die man nach Beispiel 1 erhält, folgender Zusammensetzung: V205 Gehalt = 18,820/0, Nag 0- " = 25,00 0/0, P0 205 » = 0#8 /0# werden in 24001 Wasser gelöst und dann bis zu einem pH-Wert von 3,5 mit 135 kg HZS0, angesäuert.Example 2 392 kg of sodium metavanadate, obtained according to Example 1, of the following composition: V205 content = 18.820 / 0, Nag 0- "= 25.00 0/0, P0 205 '= 0 # 8/0 # are dissolved in 24001 water and then acidified up to a pH value of 3.5 with 135 kg HZS0.

Dann setzt man 10 kg frisch ausgefällte Vanadinsäure zu und erwärmt 5 Stunden lang auf 95° unter Rühren. Die abgeschiedene Vanadinsäure wird durch Dekantieren gewaschen, dann filtriert und nochmals mit Wasser bei 80° auf einem Filter ausgewaschen, bis die SO,-Ionen verschwunden sind.Then 10 kg of freshly precipitated vanadic acid are added and the mixture is heated For 5 hours at 95 ° with stirring. The deposited vanadic acid is made by decanting washed, then filtered and washed out again with water at 80 ° on a filter, until the SO, ions have disappeared.

Durch Trocknung erhält man 86 kg (10 kg Impfvanadinsäure inbegriffen) schwammartige Vanadinsäure von folgender Zusammensetzung: V20 - Gehalt = 89,5 °/o, As, 0,- = 0,100/0, P205- , = 0,250/" SO,- = 0,15 °/o, H20- = 1,0 °/o. Durch das neue Verfahren ist es möglich, bei einem sehr geringen Reagenzienverbrauch gute Ausbeuten zu erzielen sowie die Rückgewinnung des P205 in Form von als Düngemittel basischen Charakters verwendbarem Dicalciumphosphat zu erreichen.Drying gives 86 kg (including 10 kg of vaccine vanadic acid) of spongy vanadic acid with the following composition: V20 - content = 89.5%, As, 0, - = 0.100 / 0, P205-, = 0.250 / " SO, - = 0.15%, H20- = 1.0%. The new process makes it possible to achieve good yields with very low consumption of reagents and to achieve the recovery of the P205 in the form of dicalcium phosphate which can be used as a basic fertilizer.

Ferner gestattet das Verfahren die Erzeugung eines Ammoniumvanadates oder einer Vanadinsäure von hohem Reinheitsgrad und schließlich die Rückgewinnung eines großen Teiles des in den Mischsalzen in Form von Natriumphosphat und Natriumcarbonat enthaltenen Na20 als Natronlaugen in sofort verwendbarer Form zu erzielen.The method also allows the production of an ammonium vanadate or a vanadic acid of high purity and finally recovery a large part of that in the mixed salts in the form of sodium phosphate and sodium carbonate Na20 contained in the form of caustic soda in an immediately usable form.

Claims (2)

PATENTANSPRITCH: Verfahren zur Herstellung von phosphathaltigen Düngemitteln unter gleichzeitiger Gewinnung von reinem Ammoniumvanadat und wieder einsatzfähiger Natronlauge aus den Nebenprodukten der Tonerdeherstellung nach der alkalischen Methode, die im wesentlichen Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat und Natriumvanadat enthalten, wobei das Phosphat mit Kalkmilch ausgefällt und anschließend Ammoniumvanadat aus der abgetrennten Vanadatlösung gewonnen wird, dadurch gekennzeichnet, daß einer Suspension von einem Teil Mischsalz aus den Nebenprodukten der Tonerdegewinnung in 2,5 Teilen Wasser bei Temperaturen von 20 bis 24° 3,5 Mol Calciumhydroxyd je Mol P205, außer der für die Caustifizierung des Natriumcarbonats notwendigen Menge, zugesetzt werden, worauf die Masse bis zur vollständigen Homogenisierung verrührt, bis auf 60 bis 80° erwärmt und das ausgefällte Dicalciumphosphat von der alkalischen Lauge abgetrennt, die Lauge bei 90° auf eine Dichte von 1,14 bis 1,15 konzentriert und dann auf 15 bis 25° gekühlt wird, wonach das auskristallisierte Natriumvanadat abfiltriert oder abzentrifugiert und in solchen Mengen Wasser bei 30 bis 40° gelöst wird, daß eine Lösung mit 60 bis 80 g V205/l erhalten wird, die mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7,6 bis 7,88 eingestellt und mit der zur vollständigen Ausfällung des Ammoniummetavanadats erforderlichen Menge an Ammoniumsulfat oder Ammoniumchlorid versetzt wird, worauf das ausgefällte Ammoniummetavanadat abgetrennt wird und die im Verlaufe des Verfahrens erhaltenen Natronlaugen zur Tonerdeherstellung zurückgeführt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 852844, 762965, 676918; USA.-Patentschrift Nr. 2 193 092;' Gmelin Krauts Handbuch der anorganischen Chemie, 7. Auflage, Bd. 3, Abt. PATENT CLAIM: Process for the production of fertilizers containing phosphate with simultaneous recovery of pure ammonium vanadate and usable again Caustic soda from the by-products of alumina production using the alkaline method, which essentially contain sodium carbonate, trisodium phosphate and sodium vanadate, whereby the phosphate is precipitated with milk of lime and then ammonium vanadate from the separated vanadate solution is obtained, characterized in that one Suspension of one part of mixed salt from the by-products of the extraction of alumina in 2.5 parts of water at temperatures of 20 to 24 ° 3.5 moles of calcium hydroxide each Moles of P205, in addition to the amount necessary for causticizing the sodium carbonate, are added, after which the mass is stirred until it is completely homogenized, heated up to 60 to 80 ° and the precipitated dicalcium phosphate from the alkaline Lye separated off, the lye concentrated at 90 ° to a density of 1.14 to 1.15 and then cooled to 15 to 25 °, after which the crystallized sodium vanadate filtered off or centrifuged and dissolved in such amounts of water at 30 to 40 ° becomes that a solution with 60 to 80 g V205 / l is obtained that with sulfuric acid adjusted to a pH of 7.6 to 7.88 and with that for complete precipitation of ammonium metavanadate required amount of ammonium sulfate or ammonium chloride is added, whereupon the precipitated ammonium metavanadate is separated and the The sodium hydroxide solutions obtained in the course of the process are recycled to the production of alumina will. Considered publications: German Patent Specifications No. 852844, 762965, 676918; U.S. Patent No. 2,193,092; ' Gmelin Krauts Handbook of Inorganic Chemistry, 7th edition, Vol. 3, Dept. 2, S. 155, Abs. B.2, p. 155, paragraph B.
DEM24608A 1953-09-23 1954-09-23 Process for the production of phosphate-containing fertilizers with the simultaneous recovery of pure ammonium vanadate and reusable caustic soda from the by-products of the production of alumina by the alkaline method Pending DE1010540B (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3063796A (en) * 1961-03-03 1962-11-13 Union Carbide Corp Preparation of ammonium metavanadate
US3063795A (en) * 1961-03-01 1962-11-13 Union Carbide Corp Preparation of ammonium metavanadate
DE2412214A1 (en) * 1974-03-14 1975-09-18 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Ammonium vanadate prepd. by controlled pptn. - has low alkali content and gives higher yield when reduced to vanadium

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE676918C (en) * 1938-02-13 1939-06-15 I G Farbenindustrie Akt Ges Separation of phosphorus and arsenic from vanadate liquors
US2193092A (en) * 1937-12-16 1940-03-12 Anaconda Copper Mining Co Recovery of vanadium
DE852844C (en) * 1943-04-03 1952-10-20 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Process for working up a sodium vanadate, sodium arsenate, sodium phosphate salt mixture
DE762965C (en) * 1943-01-12 1953-01-05 Elektrometallurgie Dr Heinz Ge Vanadic Acid Precipitation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2193092A (en) * 1937-12-16 1940-03-12 Anaconda Copper Mining Co Recovery of vanadium
DE676918C (en) * 1938-02-13 1939-06-15 I G Farbenindustrie Akt Ges Separation of phosphorus and arsenic from vanadate liquors
DE762965C (en) * 1943-01-12 1953-01-05 Elektrometallurgie Dr Heinz Ge Vanadic Acid Precipitation
DE852844C (en) * 1943-04-03 1952-10-20 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Process for working up a sodium vanadate, sodium arsenate, sodium phosphate salt mixture

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3063795A (en) * 1961-03-01 1962-11-13 Union Carbide Corp Preparation of ammonium metavanadate
US3063796A (en) * 1961-03-03 1962-11-13 Union Carbide Corp Preparation of ammonium metavanadate
DE2412214A1 (en) * 1974-03-14 1975-09-18 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Ammonium vanadate prepd. by controlled pptn. - has low alkali content and gives higher yield when reduced to vanadium

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