DE3029349A1

DE3029349A1 - Boric acid prodn. from ulexite - by elevated temp. decomposition with sulphuric acid in specified amt. to separate calcium sulphate

Info

Publication number: DE3029349A1
Application number: DE19803029349
Authority: DE
Inventors: Adam M.sc. Katowice Chajduga; Werner M.sc. Zabrze Janik; Lech Kubiela; Antoni M.sc. Bytom Marczewski; Tadeusz Gleiwice Reinelt; Adam Chorzow Wardas
Original assignee: Instytut Chemii Nieorganicznej
Current assignee: Instytut Chemii Nieorganicznej
Priority date: 1979-09-26
Filing date: 1980-08-01
Publication date: 1981-04-16
Also published as: PL218576A1; PL124292B1

Abstract

Boric acid (I) prodn. from B-Na-Ca ore (ulexite) by decompsn. at elevated temp. is carried out with H2SO4 in an amt. corresp. to the stoichiometric amt. w.r.t. CaO and less than the stoichiometric amt. w.r.t. B2O3 in the ore. This gives a suspension with pH ca. 6 contg. the sepd. Ca sulphate (II) in a soln. of (I) and Na tetraborate (III). Contamination of (I) with Na sulphate is avoided and (I) is obtd. in the form of crystals of the required type and compsn.

Description

Verfahren zur Herstellung von Borsäure aus Bor- Process for the production of boric acid from boron

Natrium-Kalziumerz (Ulexit) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bor-Natrium-Kalziumerz (Ulexit) durch Zersetzung mittels Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur. Sodium-calcium ore (ulexite) The invention relates to a method for the production of boron-sodium-calcium ore (ulexite) by decomposition with sulfuric acid at elevated temperature.

Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Borsäure aus peruanischem Ulexit, welches ein Bor-Natrium-K 'zium-Mineral mit einer Formel Na20.In particular, the invention relates to a method of manufacture of boric acid from Peruvian ulexite, which is a boron-sodium-calcium mineral with a formula Na20.

2CaO.5B203 6H20 darstellt, .d ausserdem Verunreinigungen in Form von Magnesium-, Silizium-, Aluminium- und Ferrumverbindungen enthält.2CaO.5B203 6H20 represents, .d also impurities in Contains form of magnesium, silicon, aluminum and ferrous compounds.

Die Borsäure wird zumeist nach aus der DE-PS 643 879 (1937) sowie aus Ullmans Enzyklopädie der Technischen Chemie, 1953, Band 4, Seite 585, und Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Ausg. TI, 1964, Band 3, Seite 615, bekannten Verfahren der Zersetzung des Bor-Kalzium-Erzes CColemanit) mittels Schwefelsäure, entsprechend der Reaktion: 2CaO.3B203.5H20 + 2H SO 2H O 21120 = 2CaSO + 6H3B03 (1) hergestellt.The boric acid is mostly according to DE-PS 643 879 (1937) as well from Ullman's Encyclopedia of Technical Chemistry, 1953, Volume 4, Page 585, and Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Ed. TI, 1964, Volume 3, page 615 Process of decomposition of the boron-calcium ore (CColemanite) by means of sulfuric acid, according to the reaction: 2CaO.3B203.5H20 + 2H SO 2H O 21120 = 2CaSO + 6H3B03 (1) manufactured.

Das Verfahren wird bei einer Temperatur von ungefähr 1000C durchgeführt, wobei die Wassersuspension des Colemanites mit einem Schwefelsäureüberschuss in einer Menge ständig gerührt wird, welche die Anwesenheit in der Lösung nach 3 der Zersetzung von 2 kg H2S04/m3 sichert, was eine volle Durchreagierung des Minerals gewährleistet, sofern die Reaktionszeit je nach der Körnung des verwendeten Colemanites richtig ausgewählt wird. Die erzeugte Reaktionssuspension wird weiter der Abtrennung des ausgeschiedenen Gipses unterzogen und das gewonnene Filtrat wird kristallisiert, wonach die entstandenen Borsäurekristalle abgeschleudert und getrocknet und die Kristallisationslaugen erneut zum Zersetzungsverfahren des Erzes geleitet werden.The procedure is carried out at a temperature of approximately 1000C, the water suspension of the Colemanites with an excess of sulfuric acid in an amount is constantly stirred, which the presence in the solution after 3 the Decomposition of 2 kg H2S04 / m3 ensures complete reaction of the mineral guaranteed, provided the reaction time depends on the grain size of the Colemanite used is selected correctly. The generated reaction suspension continues the separation of the excreted gypsum and the obtained filtrate is crystallized, after which the resulting boric acid crystals are spun off and dried and the Crystallization liquors are re-directed to the ore decomposition process.

Die Einwirkung eines Schwefelsäureüberschusses entspricht dem oben beschriebenen Verfahren auf den peruanischen Ulexit und bewirkt eine vollkommene Zersetzung des Erzes gemäss der Reaktion: Na20.2CaO.5B203.16H20 + 3H2S04 = 2CaS04 + 1OH3B03 + (2) N 2 4 + 4H20 Dieses Verfahren verläuft wesentlich schneller als die analoge Reaktion unter Verwendung von Colemanit. Die Herstellung der Borsäure aus Ulexit ist nicht diesem Verfahren jedoch unmöglich und zwar aus folgenden Gründen: - die nach der Zersetzung erhaltene Lösung enthält, neben der Borsäure, auch das gelöste Natriumsulfat, dessen übermässige, infolge der Kummulation in den Umlauf lösungen erzeugte Konzentration bei der Abkühlung der Lösung neben der Kristallisation der Borsäure auch das Ausfallen des hydratisierten Natriumsulfats bewirkt, was grosse Schwierigkeiten in der Gewinnung eines ausreichend reinen Produktes nach sich zieht; - infolge der Abkühlung der während der Zersetzung en-tstandenen Lösung entsteht eine Suspension der Borsäurekristalle in Form von glänzenden Flocken mit deutlich gelber Einfärbung; eine solche Suspension sedimentiert nicht und das Produkt enthält nach der Abtrennung von Kristallisationslaugen sehr viel Feuchte, und weist nach der Austrocknung die Form von schlüpfrigen Blättchen auf, deren Schüttgewicht nur ungefähr 200 kg/m3 beträgt.The effect of an excess of sulfuric acid corresponds to the above described method on the Peruvian ulexite and causes a perfect Decomposition of the ore according to the reaction: Na20.2CaO.5B203.16H20 + 3H2S04 = 2CaS04 + 1OH3B03 + (2) N 2 4 + 4H20 This procedure works essentially faster than the analogous reaction using colemanite. The production Boric acid from ulexite is not impossible, however, from this process following reasons: - the solution obtained after decomposition contains, in addition to the Boric acid, also the dissolved sodium sulphate, its excessive, as a result of the accumulation Concentration generated in the circulating solutions as the solution cools down the crystallization of boric acid also leads to the precipitation of the hydrated sodium sulfate causes great difficulties in obtaining a sufficiently pure product entails; - as a result of the cooling that occurred during decomposition Solution creates a suspension of boric acid crystals in the form of shiny flakes with a distinct yellow color; such a suspension does not sediment and that After the separation of crystallization liquors, the product contains a lot of moisture, and, after drying out, has the form of slippery leaflets, the bulk density of which is only about 200 kg / m3.

Zur Ermöglichung der Produktion von Borsäure aus peruanischem Ulexit wurde ein Verfahren erarbeitet, welches die obigen Mängel behebt und es erlaubt, ein Produkt zu gewinnen, das die gestellten Anforderungen an Form und Zusammensetzung erfüllt.To enable the production of boric acid from Peruvian ulexite a procedure has been developed which eliminates the above deficiencies and allows to win a product that meets the requirements in terms of form and composition Fulfills.

Als Ergebnis der durchgeführten Untersuchungen wurde festgestellt, dass Borsäure unter Einhaltung folgender Voraussetzungen hergestellt werden kann: - die Zersetzung von Ulexit wird mittels Schwefelsäure in einer Menge durchgeführt, welche einen stöchiometrischen Wert gegenüber dem Kalziumoxid und zugleich einen Unterschuss gegenüber dem in dem Erz enthaltenen Bortrioxid darstellt, - das nach der Abscheidung der Reaktionssuspension erhaltene Filtrat wird durch ein schwachsaures Kationenaustauscherbett gelassen, - der Ausfluss aus der lonenaustauschersäule wird einer pH-Korrektur und dann einer Kühlung zur Kristallisation der Borsäure unterworfen, - die Suspension der Borsäurekristalle wird zum feuchten Produkt, welches zur Trocknung bestin;rrit ist,und zu Kristallisationslaugen getrennt, welche in dem Zersetzungsprozess von Ulexit zurückgeführt werden, nachdem diesem mittels eines stark sauren Kationenaustauschers das Natriumsulfat entzogen wird.As a result of the investigations carried out, it was found that boric acid can be produced under the following conditions: - the decomposition of ulexite is carried out using sulfuric acid in an amount, which has a stoichiometric value compared to the calcium oxide and at the same time a Represents a deficit compared to the boron trioxide contained in the ore, - the after The filtrate obtained from the separation of the reaction suspension is replaced by a weakly acidic Cation exchange bed left, - the outflow from the ion exchange column is subjected to a pH correction and then a cooling to crystallize the boric acid, - The suspension of boric acid crystals becomes a moist product, which is used for drying bestin; rrit is, and separated into crystallization liquors, which in the decomposition process be returned by ulexite after this by means of a strongly acidic cation exchanger the sodium sulfate is removed.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Zersetzung von Ulexit mittels Schwefelsäure beruht darauf, dass anstelle der Reaktion (2) die folgende Reaktion eintritt: Na20.2Ca0.5B203.16H20 + 2H2S04 = 2CaS04 + 6H3B03 + (3) Na2B407 + 9H20 Das Verfahren verläuft so, wenn in die auf ungefähr 900C erwärmte Ulexitsuspension im Wasser oder in den Kristallisationslaugen der Borsäure langsam unter ständigem Rühren die Schwefelsäure so eingeführt wird, dass der pH-Wert der Suspension vom Ausgangswert von ca. 7,0 bis zum Endwert von ungefähr 6,1 absinkt. Es wurde experimentell festgestellt, dass der eine Funktion der Konzentration des Natriumtetraborates und der Borsäure darstellende pH-Wert der Suspension bis auf einen Wert von ungefähr 6,1 mit der zunehmenden Konzentration der Borsäure von ungefähr 5 % H3B03 in den Kristallisationslaugen zu ungefähr 11 H3B03 am Ende der Reaktion abnimmt, wobei die Konzentration des Natriumtetraborates bis 4 % Na2B407 erreicht.The inventive method for the decomposition of ulexite by means of Sulfuric acid is based on the fact that instead of reaction (2) the following reaction Entrance: Na20.2Ca0.5B203.16H20 + 2H2S04 = 2CaS04 + 6H3B03 + (3) Na2B407 + 9H20 That The process goes like this if the ulexite suspension heated to about 900C im Water or in the crystallization liquors of boric acid slowly with constant stirring the sulfuric acid is introduced so that the pH of the suspension is lower than the initial value decreases from approx. 7.0 to the final value of approx. 6.1. It has been found experimentally that is a function of the concentration of sodium tetraborate and boric acid representing pH of the suspension down to a value of about 6.1 with the increasing concentration of boric acid of about 5% H3B03 in the crystallization liquors to about 11 H3B03 at the end of the reaction, the concentration of sodium tetraborate up to 4% Na2B407 reached.

Im Bereich des pH-Wertes von 7,0 bis 6,1 beobachtet man vorwiegend die Reaktion der Schwefelsäure unter Ausscheidung des Kalziumsulfates und der Borsäure bis zur völligen Absorption des im Ulexit enthaltenen Kalziums, während die Reaktion der Schwefelsäure mit dem in der Lösung enthaltenen Natriumtetraborat in einem geringen Masse erfolgt. Diese Reaktion - unter Ausscheidung der Borsäure und des Natriumsulfats - erfolgt erst nach Zugabe einer weiteren Menge an Schwefelsäure, wodurch der pH-Wert bis auf ungefähr 2,8 abnimmt, welcher Wert einer Lösung mit einer Konzentration von ungefähr 15 % H3BO3, ohne Natriumtetraboratanteil entspricht. Die Zugabe eines weiteren Anteils an Schwefelsäure bewirkt eine deutliche Absenkung des pH-Wertes infolge des AuStretens freier Säure in der Lösung.The pH range from 7.0 to 6.1 is predominantly observed the reaction of sulfuric acid with the excretion of calcium sulfate and boric acid until the calcium contained in the ulexite is completely absorbed during the reaction the sulfuric acid with the sodium tetraborate contained in the solution in a small amount Mass takes place. This reaction - with excretion of boric acid and sodium sulfate - takes place only after adding a further amount of sulfuric acid, which reduces the pH value decreases to about 2.8, which value of a solution with one concentration of approximately 15% H3BO3, excluding sodium tetraborate. The addition of one A further proportion of sulfuric acid causes a significant reduction in the pH value due to the appearance of free acid in the solution.

Aus dem dargestellten Verlauf des Verfahrens ergibt sich, dass die Zersetzung von Ulexit, d.h. des Uberganges des darin enthaltenen Bortrioxides, vollkommen in die im Wasser lösliche Form endet, wenn die Suspension einen pH-Wert von 6,1 erreicht und es ist nicht ratsam, weiter die Schwefelsäure zuzugeben, weil es die Herstellung des Natriumsulfates und ein eventuelles Verbleiben eines Überschusses an freier Säure in der Lösung bewirkt. Eben dieser Schwefelsäureüberschuss entscheidet über die Form der in dem Verfahren entstehenden Borsäure, weil nach der beendeten Reaktion mit dem Kalziumoxid und mit dem Natriumtetraborat die Säure auf die in den Erz enthaltenen organischen Verunreinigungen einwirkt, welche bei pH(3,0 die Form der kristallisierenden Borsäure ungünstig beeinflussen.From the course of the procedure shown, it follows that the The decomposition of ulexite, i.e. the transition of the boron trioxide contained in it, is complete in the in the water soluble form ends when the suspension takes a pH 6.1 and it is not advisable to continue adding the sulfuric acid, because it is the production of the sodium sulphate and a possible remaining one Causes excess free acid in the solution. Exactly this excess sulfuric acid decides on the form of the boric acid produced in the process, because after the finished reaction with the calcium oxide and with the sodium tetraborate the acid acts on the organic impurities contained in the ore, which at pH (3.0 adversely affect the form of the crystallizing boric acid.

Die Durchführung der Zersetzung von Ulexit gemäss der Reaktion (3) erlaubt es, die Borsäure ohne Natfiumsulfatverunreinigung in Form von Kristallen mit einem Schüttgewicht 3 von über 500 kg/m zu erhalten. Die Verwendung eines geschlossenen Kreislaufs der Arbeitslösungen bei der Herstellung der Borsäure macht es jedoch notwendig, einen zusätzlichen Arbeitsgang zur Beseitigung des in der Lösung nach der Zersetzung enthaltenen Natriumtetraborates durchzuführen, um zu verhindern, dass sich diese Verbindung ansammelt und dass somit das Produkt mit Borax verunreinigt wird. Aus diesem Grund ist die aus der Zersetzung von Ulexit erhaltene Lösung einem Ionenaustausch beim Einsatz eines schwach sauren Kationenaustauschers zu unterziehen, um die nachfolgende Umwandlung des Natriumtetraborats zu einer zusätzlichen Menge Borsäure zu vervollständigen: 2R-H + Na2B407 + 5H20 = 2R-Na + 4H3B03 worin: - R-H die Wasserstofform des schwach sauren Kationenaustauschers, und - R-Na die Natriumform des Kationenaustauschers darstellen.Carrying out the decomposition of ulexite according to reaction (3) allows boric acid without sodium sulfate contamination in the form of crystals with a bulk density 3 of over 500 kg / m. The use of a closed It does, however, cycle the working solutions in the production of boric acid necessary to post an additional operation to eliminate the in the solution to carry out the decomposition contained sodium tetraborates in order to prevent that this compound builds up and thus contaminates the product with borax will. For this reason, the solution obtained from the decomposition of ulexite is one To undergo ion exchange when using a weakly acidic cation exchanger, the subsequent conversion of the sodium tetraborate to an additional amount Boric acid to complete: 2R-H + Na2B407 + 5H20 = 2R-Na + 4H3B03 where: - R-H is the hydrogen form of the weakly acidic cation exchanger, and - R-Na is the sodium form of the cation exchanger.

Der aus der lonenaustauschersäule gewonnene Ausfluss ist zur Herstellung von Borsäurekristallen geeignet, wenn der pH-Wert der Lösung 3,0 überschreitet. Da während des Durchflusses der Lösung durch die lonenaustauschersäule, neben der Grundumwandlung auch die Einwirkung des Kationenaustauschers auf die in der Lösung in Form des aus dem Ulexit stammenden Magnesium-, Aluminium- und Ferrumsulfates enthaltenen Verunreinigungen erfolgt, kann der pH-Wert des Ausflusses aus der Säule bis unter 2,8 abnehmen.The effluent obtained from the ion exchange column is for production boric acid crystals suitable if the pH value of the solution exceeds 3.0. Since during the flow of the solution through the ion exchange column, in addition to the Basic conversion also includes the action of the cation exchanger on those in the solution in the form of the magnesium, aluminum and ferrous sulfate derived from ulexite Containing contaminants occurs, the pH of the effluent from the column decrease to below 2.8.

Zur Erreichung von Borsäurekristallen ist in diesem Fall die Neutralisierung der Lösung durch Zugabe einer geringen Menge der Natronlauge, Borax oder Natriumtetraborat enthaltenden Lösung nach der Zersetzung von Ulexit durchzuführen. Es sind jedoch vorher die Kristallisationslaugen einer Reinigung von dem Natriumsulfatanteil zu unterwerfen, welches in geringen Mengen bei der Zersetzung des Ulexits entsteht, um die umlaufenden Lösungen gegen die Ansammlung dieser Verbindung zu sichern.In this case, neutralization is required to achieve boric acid crystals the solution by adding a small amount of caustic soda, borax or sodium tetraborate containing solution after the decomposition of ulexite. However, there are beforehand to purify the crystallization liquors from the sodium sulfate content subject, which is produced in small quantities during the decomposition of the ulexite, to secure the circulating solutions against the accumulation of this compound.

Die Entfernung des Natriumsulfates soll mittels eines stark sauren Kationenaustauschers durchgeführt werden, welcher, indem er in die Natriumform,der Umwandlung: 2R-H + Na2 SO4 = 2R-Na + 52 4 gemäss übergeht, aus der Lösung die Natriumionen entfernt und eine äquivalente Menge der Schwefelsäure freisetzt.The sodium sulphate should be removed by means of a strongly acidic Cation exchanger can be carried out, which by converting to the sodium form, the Conversion: 2R-H + Na2 SO4 = 2R-Na + 52 4 according to the transition from the solution the sodium ions removed and releases an equivalent amount of the sulfuric acid.

Der Ausfluss aus der lonenaustauschersäule in Form der Kristallisationslaugen der Borsäure mit einem Schwefelsäureanteil soll wieder dem Zersetzungsprozess des Ulexites zugeleitet werden, während der stark saure Kationenaustauscher sowie der zur Beseitigung des Natriumtetraborates verwendete schwach saure Kationenaustauscher einer Regeneration mittels Schwefelsäure unterzogen werden sollen.-iDie einer Kristallisation unterzogene konzentrierte Borsäurelösung mit einem 3,0 überschreitenden pH-Wert bildet eine Suspension der Borsäurekristalle in den Kristallisationslaugen, welche leicht durch Sedimentation und Schleudern zum zur Trocknung bestimmten feuchten Produkt und zu Kristallisationslaugen auszuscheiden ist, welche zur Vorbereitung der Ulexitsuspension vor dem nächsten Zersetzungsvorgang geeignet sind.The outflow from the ion exchange column in the form of crystallization liquors the boric acid with a sulfuric acid component is supposed to restart the decomposition process of the Ulexites are fed, while the strongly acidic cation exchanger as well as the weakly acidic cation exchangers used to remove the sodium tetraborate to be subjected to a regeneration by means of sulfuric acid.-iThe to a crystallization subjected concentrated boric acid solution with a pH exceeding 3.0 forms a suspension of the boric acid crystals in the crystallization liquors, which easily due to sedimentation and centrifugation to the damp intended for drying Product and to be removed from crystallization liquor, which is to prepare of the ulexite suspension are suitable before the next decomposition process.

Beispiel Zu 550 g der 5 % H3B03 und 0,4 % H2SO enthaltenden Kristallisationslaugen der Borsäure werden 100 g peruanischer Ulexit, enthaltend 38,8 % B203, zugegeben. Die erzeugte Suspension mit einem pH von 6,8 wird auf 85 0C erwärmt und es wird unter ständigem Rühren langsam während 1 Stunde die Schwefelsäurelösung mit einer Konzentration von 96 % H2S04 in einer Menge von 20 g zugegeben, wobei ein pH-Wert der Suspension von 6,1 erreicht wird.Example For 550 g of the crystallization liquors containing 5% H3B03 and 0.4% H2SO 100 g of Peruvian ulexite containing 38.8% B203 are added to the boric acid. The suspension produced with a pH of 6.8 is heated to 85 ° C. and it becomes with constant stirring slowly for 1 hour the sulfuric acid solution with a Concentration of 96% H2S04 added in an amount of 20 g, whereby a pH value the suspension of 6.1 is reached.

Dann wird die Suspension filtriert, wobei 60 g des Schlammes mit einem 5 %-igen B203-Gehalt der abwaschbaren Form und 610 g des Filtrates mit 10 % H3B03, 3,8 Na % Na2B407 und 0,6 % Na2 SO4 erhalten werden. 580 g des obigen Filtrates werden in eine Säule mit einem schwach sauren Kationenaustauscher in Wasserstofform eingeführt. Der Ausfluss aus der Säule wird mit 30 g des restlichen Filtrates vermischt, wobei 650 g der Lösung mit 13,7 % H3B03 und 0,55 % Na2S04 und mit einem pH-Wert von 3,0 erhalten werden. Nach Abkühlung dieser Lösung bis auf 20°C und Filtrierung der entstandenen Kristallsuspension werden 580 g der Kristallisationslaugen mit 5 % H3B03 und 0,6 % Na2SG4, sowie 70 g der Borsäurekristalle mit 10 % der Feuchte erhalten. Die Kristallisationslaugen werden in die Säule mit einem stark sauren Kationenaustauscher in Wasserstofform eingeführt, wobei ein Ausfluss aus der Säule in einer Menge von 550 g, enthaltend 5 % H3B03 und 0,4 % H2S04, erhalten wird. Die feuchten Kristalle werden ausgetrocknet, wobei 60 g der trockenen Borsäure mit einem Schüttgewicht von 520 kg/m3 erhalten werden. Die Kationenaustauscher - der stark und der schwach saure -werden mittels Schwefelsäure regeneriert, zwecks der erneuten Überführung in die Wasserstofform.Then the suspension is filtered, with 60 g of the sludge with a 5% B203 content of the washable form and 610 g of the filtrate with 10% H3B03, 3.8% Na2B407 and 0.6% Na2 SO4. 580 g of the above Filtrates are poured into a column with a weakly acidic cation exchanger in hydrogen form introduced. The effluent from the column is mixed with 30 g of the remaining filtrate, whereby 650 g of the solution with 13.7% H3B03 and 0.55% Na2S04 and with a pH value of 3.0 can be obtained. After this solution has been cooled to 20 ° C. and filtered 580 g of the crystallization liquors are added to the resulting crystal suspension 5% H3B03 and 0.6% Na2SG4, as well as 70 g of boric acid crystals with 10% moisture obtain. The crystallization liquors are in the column with a strongly acidic Cation exchanger introduced in hydrogen form, with an effluent from the column in an amount of 550 g containing 5% H3B03 and 0.4% H2S04. the moist crystals are dried out, with 60 g of dry boric acid with a Bulk density of 520 kg / m3 can be obtained. The cation exchangers - the strong one and the weakly acidic ones are regenerated by means of sulfuric acid for the purpose of renewed Conversion into the hydrogen form.

Claims

Process for the production of boric acid from boron-sodium-calcium ore (Ulexit) PATENT CLAIMS 1. Process for the production of boric acid from boron-sodium-calcium ore (Ulexit) by decomposition by means of sulfuric acid at elevated temperature, thereby g e k e n n -z e i c h I1 e t that the reaction using sulfuric acid is carried out in an amount which is the stoichiometric value with respect to calcium oxide with a simultaneous deficit compared to the boron trioxide contained in the ore, in order to obtain a suspension with a pH of approx. 6, which is the retired Contains calcium sulfate in a solution of boric acid and sodium tetraborate.

2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the boric acid obtained after the deposition of the calcium sulphate precipitate and the solution containing sodium tetraborate to a | Ion exchange at increased Temperature, preferably at 80 to 90 C, when using a weakly acidic cation exchanger and the outflow from the ion exchange column subjected to a possible pH correction which is carried out by means of a solution containing sodium tetraborate, caustic soda or another alkaline medium in such an amount that the pH of the solution exceeds 2.0 and preferably reaches 3.0.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that g e k e n n -z e i c Not that the effluent from the ion exchange column after the pH correction cooled and the produced suspension of boric acid crystals to the moist product and is separated into crystallization liquors, which through a strongly acidic cation exchange bed left to remove the sulphate salts, and especially the sodium sulphate, and then returned to the ore decomposition process.