DE1007475B

DE1007475B - Shampoos

Info

Publication number: DE1007475B
Application number: DEC12612A
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Matter
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1955-03-03
Filing date: 1956-02-25
Publication date: 1957-05-02
Also published as: NL205070A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Es ist bekannt, daß man kationaktive Verbindungen zur Herstellung von Haarwaschmitteln benutzen kann. Sie besitzen vor den anionakth^ren Waschmitteln im allgemeinen den Vorteil, daß sie das Haar in seinen Eigenschaften günstig beeinflussen. Die Griffigkeit, Weichheit, Auskämmbarkeit des Haares wird wesentlich verbessert; das Haar !«kommt einen schönen Glanz, und geschwächtes und angegriffenes Haar wird so gefestigt, daß es sich leichter weiterbearbeiten läßt. Neben diesen Vorteilen weisen die bisher für diesen Zweck verwendeten kationaktiven Verbindungen gegenüber den anionaktiven Produkten aber den Nachteil auf, daß ihre Lösungen zu wenig schäumen.It is known that cation-active compounds can be used for the production of shampoos. They have the advantage before the anionakth ^r s detergents generally that they favorably affect the hair in its properties. The grip, softness and combability of the hair are significantly improved; the hair! ”comes a nice shine, and weakened and damaged hair is strengthened so that it can be worked on more easily. In addition to these advantages, the cation-active compounds previously used for this purpose have the disadvantage compared to the anion-active products that their solutions foam too little.

Die Erfindung betrifft nun gut schäumende, kationaktive Haarwaschmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Amidderivate enthalten, die sich von 1 Mol eines aliphatischen Polyamine, mindestens 1 Mol einer nichtaromatischen höhermolekularen Carbonsäure und mindestens 2 Mol einer niedrigmolekularen aliphatischen Carbonsäure ableiten.The invention now relates to good-foaming, cation-active shampoos, which are characterized by are that they contain amide derivatives derived from 1 mole of an aliphatic polyamine, at least 1 mole a non-aromatic, higher molecular weight carboxylic acid and at least 2 moles of a low molecular weight derive aliphatic carboxylic acid.

Die als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte heranzuziehenden Polyamine können außer Kohlenwasserstoffresten und den basischen Stickstoffatomen noch weitere Substituenten aufweisen. Beispielsweise können benutzt werden: Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin, ferner Polyamine, wie sie erhältlich sind, wenn man Äthylendihalogenide mit Ammoniak oder Aminen erhitzt. Als besonders vorteilhaft erweist sich hier das Diäthylentriamin. The polyamines to be used as starting materials for the production of the products according to the invention In addition to hydrocarbon radicals and the basic nitrogen atoms, other substituents can also be used exhibit. For example: triethylenetetramine can be used or tetraethylene pentamine, also polyamines, such as are available when using ethylene dihalides heated with ammonia or amines. Diethylenetriamine has proven to be particularly advantageous here.

Als nichtaromatische Carbonsäuren, die zur Herstellung der neuen Produkte verwendet werden können und unter welchen sich insbesondere diejenigen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen eignen, seien genannt: Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, ölsäure oder Linolsäure. Als funktioneile Derivate kommen Halogenide, Ester oder Anhydride in Betracht.As non-aromatic carboxylic acids that can be used to manufacture the new products and among which those with 10 to 20 carbon atoms are particularly suitable are: Caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid or Linoleic acid. Halides, esters or anhydrides are suitable as functional derivatives.

Als niedrigmolekulare aliphatische Carbonsäuren seien vor allem Fettsäuren mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen, wie Ameisen-, Propion- und insbesondere Essigsäure und ihre funktionellen Derivate erwähnt.Low molecular weight aliphatic carboxylic acids are mainly fatty acids with a maximum of 3 carbon atoms, such as formic, propionic and especially acetic acid and their functional derivatives mentioned.

Die Herstellung der neuen Produkte erfolgt durch Erhitzen der Komponenten in dem vorgeschriebenen Molverhältnis, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie aromatischen Kohlenwasserstoffen und von Katalysatoren, wie Borsäure oder Toluolsulfonsäure. Mit Vorteil werden die aliphatischen Polyamine zuerst bis zur Aufnahme von etwa zwei Acylgruppen mit einem Mittel acyliert, das den Acylrest einer niedrigmolekularen aliphatischen Carbonsäure abgibt, und die so erhaltenen Acylverbindungen werden dann mit einem Mittel weiteracvliert, das denThe manufacture of the new products takes place by heating the components in the prescribed manner Molar ratio, optionally in the presence of solvents such as aromatic hydrocarbons and of catalysts such as boric acid or toluenesulfonic acid. The aliphatic Polyamines are first acylated with an agent that contains the acyl radical until they take up about two acyl groups a low molecular weight aliphatic carboxylic acid, and the acyl compounds thus obtained are then further acvlated with an agent that

Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)Applicant:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10'Representative: Dipl.-Ing. E. Splanemann, patent attorney, Hamburg 36, Neuer Wall 10 '

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 3. März 1955Claimed priority:
Switzerland from March 3, 1955

Dr. Erich Matter, Riehen (Schweiz),
ist als Erfinder genannt wordenDr. Erich Matter, Riehen (Switzerland),
has been named as the inventor

Rest einer höhermolekularen aliphatischen Carbonsäure abgibt.Releases the remainder of a higher molecular weight aliphatic carboxylic acid.

Die Amidderivate sind entweder in Wasser löslich oder darin leicht verteilbar und reagieren im allge-The amide derivatives are either soluble in water or easily distributed in water and generally react

^a5 meinen neutral. Von basisch reagierenden Produkten können auch Salze hergestellt werden, wobei zur Salzbildung die üblichen anorganischen oder organischen Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Milchsäure oder Citronensäure, herangezogen werden können. ^a 5 mean neutral. Salts can also be prepared from products with a basic reaction, it being possible to use the customary inorganic or organic acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, lactic acid or citric acid, for salt formation.

Die Amidderivate sind in den Haarwaschmitteln, vorzugsweise in solchen mit kationaktivem Charakter, sehr gut wirksam als Schaumstabilisatoren.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Haarwaschmittel erfolgt durch einfaches Vermischen und Lösen der Komponenten; es kann hierbei ein einzelner Vertreter einer Verbindungsklasse benutzt werden, oder es können Mischungen von zwei oder noch mehr Verbindungen einer Klasse herangezogen werden. Ferner können auch noch Zusätze an weiteren für Haarwaschmittel gebräuchlichen Verbindungen, wie Parfüm, Farbstoffe, Blondiermittel, Verdickungsmittel, gemacht werden. Vorteilhaft werden den erfindungsgemäßen Präparaten wasserlösliche, nichtionogene Verbindungen, abgeleitet von einer Merkaptoverbindung mit einem nichtaromatischen Rest von mindestens 10 Kohlenstoffatomen, zugesetzt. Solche nichtionogenen wasserlöslichen aliphatischen Merkaptanderivate können sich beispielsweise von Dodecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylmerkaptan ableiten. Zweckmäßig werden AMcylenoxydkondensationsprodukte, insbesondere Äthylenoxydkondensationsprodukte, benutzt. Ein besonders geeignetes Produkt ist die aus tert.-Dodecylmerkaptan und Äthylenoxyd erhältlicheThe amide derivatives are very effective as foam stabilizers in shampoos, preferably those with a cationic character.
The shampoos according to the invention are produced by simply mixing and dissolving the components; a single representative of a compound class can be used, or mixtures of two or more compounds of one class can be used. In addition, additions of other compounds commonly used for shampoos, such as perfumes, dyes, bleaching agents, thickeners, can also be made. Water-soluble, nonionic compounds derived from a mercapto compound with a non-aromatic radical of at least 10 carbon atoms are advantageously added to the preparations according to the invention. Such nonionic, water-soluble aliphatic mercaptan derivatives can be derived, for example, from dodecyl, hexadecyl or octadecyl mercaptan. Amcylene oxide condensation products, in particular ethylene oxide condensation products, are expediently used. A particularly suitable product is that obtainable from tert-dodecyl mercaptan and ethylene oxide

709 507/39«709 507/39 «

Verbindung, deren Trübungspunkt in einer 0,115°/oigen Lösung bei etwa 69° liegt.Compound whose cloud point is 0.115% Solution is around 69 °.

Besonders vorteilhaft ist die Mitverwendung von Fettsäurealkanolamide!!, z. B. des Kokosfettsäureoxyäthylamides. Die neuen Mittel können in fester, pastenförmiger oder flüssiger Form hergestellt werden. Ihre Anwendung erfolgt in an sich bekannter Weise bei der Haarbehandlung.It is particularly advantageous to use fatty acid alkanolamides! B. of Kokosfettsäureoxyäthylamides. The new agents can be produced in solid, paste or liquid form. They are used in a manner known per se in hair treatment.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile. Das Verhältnis von Gewichtsteil zu Volumteil ist das gleiche wie von Kilogramm zu Liter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following example, the parts are parts by weight. The ratio of part by weight to part by volume is the same as from kilogram to liter. The temperatures are given in degrees Celsius.

example

Zur Herstellung eines Haarwaschmittels vermischt man 30 Teile des unten beschriebenen Kondensationsproduktes A oder B, 90 Teile eines Gemisches, welches durch Reaktion von 1 Mol Oxyäthylaminoäthylkokosfettsäureamid und 1 Mol Oxyäthylaminoäthylstearoylamid mit 2 Mol Chloressigsäure erhalten wurde, 380 Teile eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes von tert.-Dodecylmerkaptan mit Äthylenoxyd (z. B. demjenigen, dessen Trübungspunkt in O,115°/oiger Lösung bei etwa 69° liegt) und 410 Teile Wasser. Ein Haarwaschmittel dieser Zusammen-Setzung hat eine gute Wasch- und Schaumwirkung.To produce a shampoo, 30 parts of the condensation product A or B described below and 90 parts of a mixture which by reaction of 1 mole of Oxyäthylaminoäthylkokosfettsäureamid and 1 mole of Oxyäthylaminoäthylstearoylamid was obtained with 2 moles of chloroacetic acid, 380 parts of a water-soluble condensation product of tert-dodecyl mercaptan with ethylene oxide (e.g. the one whose cloud point in 0.115% solution is about 69 °) and 410 parts Water. A shampoo of this composition has a good washing and foaming effect.

Herstellung der KondensationsprodukteManufacture of condensation products

A. 78 Teile Diäthylentriamindiacetamid, 80 Teile Laurinsäure, 1,2 Teile Campfersulfonsäure und 350 Teile Xylol werden in einem Rundkolben, dem ein Wasserabscheider aufgesetzt ist, zum Sieden erhitzt. Nach etwa 5 Stunden haben sich im Wasserabscheider 8 Teile Wasser abgeschieden, und die Reaktion ist beendet. Das Xylol wird im Vakuum durch Destillation entfernt, und man erhält als Rückstand ein olivgrünes, viskoses öl, welches sich mit wenig Wasser zu einer viskosen Gallerte verrühren läßt. Mit viel Wasser erhält man opale oder klare, schäumende Lösungen von neutraler Reaktion.A. 78 parts of diethylenetriamine diacetamide, 80 parts of lauric acid, 1.2 parts of camphor sulfonic acid and 350 parts of xylene are heated to the boil in a round bottom flask to which a water separator is attached. After about 5 hours, 8 parts of water have separated out in the water separator, and the reaction is finished. The xylene is removed by distillation in vacuo, and the residue is obtained an olive green, viscous oil, which can be mixed with a little water to form a viscous jelly. With a lot of water gives opal or clear, foaming solutions with a neutral reaction.

Das Diäthylentriamindiacetamid kann, wie nachstehend unter a) oder b) beschrieben, hergestellt werden:The diethylenetriamine diacetamide can be prepared as described below under a) or b) will:

a) Unter Rühren läßt man langsam 110 Teile Essigsäureanhydrid zu einer Lösung von 103 Teilen Diäthylentriamin und 0,5 Teilen Borsäure in 300 Teilen Xylol eintropfen. Man erhitzt dann unter Rückfluß zum Sieden, bis sich im angebrachten Wasserabscheider 18 Teile Wasser abgeschieden haben, was etwa 3 Stunden dauert. Wird anschließend das Xylol im Vakuum abdestilliert, so erhält man als Rückstand eine klare, dunkelgelbe, viskose Masse, welche in Wasser mit alkalischer Reaktion löslich ist. Im ultravioletten Licht zeigt eine wäßrige Lösung starke, blaue Fluoreszenz. Destilliert man das Diäthylentriamindiacetamid, so erhält man ein hellgelbes, viskoses öl, das bei einem Vakuum von 0,04 mm bei 155 bis 178° übergeht.a) 110 parts of acetic anhydride are slowly left with stirring to a solution of 103 parts of diethylenetriamine and 0.5 parts of boric acid in 300 parts Drip in xylene. The mixture is then heated to boiling under reflux until the water separator is attached Have separated 18 parts of water, which takes about 3 hours. Then the xylene distilled off in vacuo, the residue obtained is a clear, dark yellow, viscous mass which in Water is soluble with an alkaline reaction. In ultraviolet light, an aqueous solution shows strong, blue fluorescence. If the diethylenetriamine diacetamide is distilled, a light yellow, viscous oil is obtained in this way, which under a vacuum of 0.04 mm at 155 to 178 ° passes.

b) Zu 103 Teilen Diäthylentriamin gibt man unter Kühlen 120 Teile Eisessig. Das Gemisch wird in einem Rundkolben mit aufgesetztem Destillieraufsatz im leichten Stickstoffstrom auf 170° erhitzt, bis die Menge des überdestillierten Wassers 36 Teile beträgt. Das Reaktionsprodukt ist ein dunkelgelbes, viskoses Öl, dessen wäßrige Lösung im ultravioletten Licht eine starke, blaue Fluoreszenz zeigt.b) 120 parts of glacial acetic acid are added to 103 parts of diethylenetriamine with cooling. The mixture is in one Round-bottomed flask with attached distillation head is heated to 170 ° in a gentle stream of nitrogen until the The amount of water distilled over is 36 parts. The reaction product is a dark yellow, viscous one Oil, the aqueous solution of which shows strong, blue fluorescence in ultraviolet light.

B. 39 Teile des nach a) oder b) hergestellten Diäthylentriamindiacetamids, 53,6 Teile technische Stearinsäure, 0,5 Teile Toluolsulfonsäure und 200 Teile Xylol werden so lange zum Sieden erhitzt, bis sich im Wasserabscheider 3,6 Teile Wasser abgeschieden haben. Nach Entfernung des Xylols erstarrt der Rückstand zu einer braunen Masse, welche mit Wasser opale, schäumende Lösungen bildet.B. 39 parts of the diethylenetriamine diacetamide prepared according to a) or b), 53.6 parts of technical stearic acid, 0.5 parts of toluenesulfonic acid and 200 parts of xylene are heated to boiling until the Water separator have separated 3.6 parts of water. After the xylene has been removed, the residue solidifies to a brown mass, which forms opal, foaming solutions with water.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Shampoo, characterized in that they contain amide derivatives, which differ from 1 mole of an aliphatic polyamine, at least 1 mol of a non-aromatic, higher molecular weight carboxylic acid and derive at least 2 moles of a low molecular weight aliphatic carboxylic acid.

2. Means according to claim 1, characterized in that they contain amide derivatives of the specified Contain types derived from diethylenetriamine.

3. Composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that they are amide derivatives specified type, which differ from higher molecular weight aliphatic carboxylic acids with 10 to Derive 20 carbon atoms.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that they are amide derivatives specified type, which are composed of acyl residues of low molecular weight fatty acids, preferably of those with a maximum of 3 carbon atoms.

5. Composition according to claim 4, characterized in that they contain acetylamide derivatives of the specified Art included.

6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is still water-soluble, non-ionic, from a mercapto compound with a non-aromatic radical of at least Containing 10 carbon atoms derived compounds.

7. Composition according to claim 6, characterized in that it consists of a condensation product contain tert-dodecyl mercaptan and ethylene oxide.

8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that it also contains fatty acid alkanolamides contain.

9. Composition according to claim 8, characterized in that it is oxyethylamides of coconut fatty acid and / or contain stearic acid.