DE1007341B

DE1007341B - Process for granulating finely powdered ammonised superphosphate-containing fertilizers

Info

Publication number: DE1007341B
Application number: DEC11720A
Authority: DE
Inventors: Ruediger Lothar Von Reppert
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1955-08-19
Filing date: 1955-08-19
Publication date: 1957-05-02

Description

Verfahren zum Granulieren feinpulvriger ammonisierter superphosphathaltiger Düngemittel Bei der Herstellung von Mischdüngemitteln unter Verwendung von Superphosphat als Phosphorsäurekomponente sowie Kalium und Stickstoff enthaltenden Salzen werden diese Gemische nach erfolgter Zerkleinerung und inniger Durchmischung in geeigneten Apparaturen vielfach. mit Ammonisierlösungen, d. h. solchen Lösungen, die neben Ammonnitrat freies Ammoniak und Wasser enthalten, behandelt. Die Ammonisierung kann aber auch nur unter Verwendung von flüssigem oder wäßrigem Ammoniak allein durchgeführt werden. Bei der Ammonisierung tritt bekanntlich das in der Ammonisierlösung enthaltene freie Ammoniak mit der im Superphosphat enthaltenen freien Säure und dem Monocalciumphosphatgehalt desselben in Reaktion, durch die Wärmetönungen hervorgerufen werden, die zur Verdampfung des in der Mischung enthaltenen Wassers erforderlich sind. Durch diese Reaktionswärme wird die Mischung aber in einen sandigen Zustand übergeführt, der die gewünschte anschließende Granulierung gar nicht oder nur unter schwierigen Umständen erlaubt. Aus diesem Grunde wurde die Ammonisierung dieser Superphosphat-Mischdüngemittel bisher vorwiegend nach der Granul.ierurig durchgeführt.Process for granulating finely powdered ammoniated superphosphate containing Fertilizers In the production of mixed fertilizers using superphosphate as a phosphoric acid component and salts containing potassium and nitrogen these mixtures after comminution and thorough mixing in suitable Apparatus in many cases. with ammonizing solutions, d. H. such solutions that besides Ammonia nitrate free ammonia and water are treated. The ammonization can but also carried out only using liquid or aqueous ammonia alone will. As is known, what occurs in the ammonization process is that contained in the ammonization solution free ammonia with the free acid contained in the superphosphate and the monocalcium phosphate content the same in reaction, through which heat tones are produced, which lead to evaporation of the water contained in the mixture. Through this heat of reaction However, the mixture is converted into a sandy state that is the desired subsequent granulation is not allowed at all or is only allowed under difficult circumstances. For this reason, this superphosphate mixed fertilizer was ammoniated up to now mainly carried out after the granulation.

Da bei der Ammonisier ung nach der Granulierung nicht mehr alles Ammoniak aufgenommen wird und zudem auch eine homogene Verteilung des Ammoniaks in den granulierten Düngemitteln nicht vollständig erreicht werden kann, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Ammonisierung von Superphosphat-Mischdüngemitteln vor der Granulierung durchzuführen und erst dann den ammonisierten Mischdünger zu granulieren.Since in the case of ammonization after the granulation, not all of the ammonia is left is absorbed and also a homogeneous distribution of the ammonia in the granulated Fertilizers cannot be fully achieved, it has been found to be useful proved the ammonization of superphosphate mixed fertilizers before granulation and only then to granulate the ammoniated mixed fertilizer.

Es wurde nun gefunden, daß ammonisierte superphosphathaltige Düngemittelmischungen wieder in einen granulierfähigen Zustand übergeführt werden, wenn die Granulierung mit Schwefelsäure, vorzugsweise solcher von 60° Be, und/oder Phosphorsäure, vorzugsweise 21.%iger Phosphorsäure, oder einer anderen geeigneten Säure und Wasser als Granulierflüssigkeit erfolgt. Die Säure wird dabei in Mengen von 2 bis 10%, das Wasser in :Mengen von 3 bis 6%. bezogen auf das zu granulierende ammonisierte Düngemittel, zugesetzt. Die erhaltenen Granulate werden darauf anschließend einer nochmaligen Ammonisierung, zweckmäßig bis zu pH-Werten von 4 bis 5, unterworfen. Durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen wird das ammonisierteAusgangsmaterial wieder granulierfreudig. Die bei der Granulierung eingebrachte Säure wird nach Durchführung der Granulierung durch die Zugabe von Ammoniak und/oder Ammonisierlösung unter Bildung der entsprechenden Salze neutralisiert.It has now been found that ammoniated fertilizer mixtures containing superphosphate can be converted back into a granulable state when the granulation with sulfuric acid, preferably that of 60 ° Be, and / or phosphoric acid, preferably 21% phosphoric acid, or another suitable acid and water as the granulating liquid he follows. The acid is used in amounts of 2 to 10%, the water in: amounts of 3 to 6%. based on the ammoniated fertilizer to be granulated, added. The granules obtained are then subjected to another ammonization, expediently up to pH values of 4 to 5, subjected. By the invention Measures the ammoniated starting material is easy to granulate again. The at The acid introduced during the granulation is carried out after the granulation has been carried out the addition of ammonia and / or ammonizing solution to form the corresponding Neutralizes salts.

Die Granulierung kann sowohl in den bekannten Tellergranulatoren als auch in anderen für die Granulierung geeigneten Apparaten durchgeführt werden.The granulation can take place in the well-known plate granulators can also be carried out in other apparatus suitable for granulation.

Durch den Zusatz der Säure und des Wassers wird der p1,-Wert der Granulate herabgesetzt, andererseits aber ein zu hoher Feuchtigkeitsgehalt der Granulate bewirkt. Um eine Trocknung zu erzielen, ist die erwähnte Nachbehandlung mit Ammoniak und/oder Ammonisierlösung, bei der beispielsweise auf 3,7 Teile eingebrachte Schwefelsäure von 60° B8 1 Teil Ammoniak angewendet wird, erforderlich. Durch die dabei vor sich gehende Reaktion tritt eine relativ hohe Wärmetönung ein, die zur Verdampfung des eingebrachten überschüssigen Wassers und zur Bildung der entsprechenden Salze führt. Letztere müssen dann bei der Berechnung der Nährstoffgehalte der Endprodukte mit berücksichtigt werden.The p1, value of the granules is determined by the addition of the acid and the water reduced, but on the other hand causes an excessively high moisture content of the granules. In order to achieve drying, the mentioned aftertreatment with ammonia and / or Ammonizing solution, in which, for example, 3.7 parts of sulfuric acid are introduced of 60 ° B8 1 part ammonia is used. By doing it in front of you going reaction occurs a relatively high heat release, which leads to the evaporation of the introduced excess water and leads to the formation of the corresponding salts. The latter must then be included in the calculation of the nutrient content of the end products must be taken into account.

In den Fällen, in denen die Neutralisationswärme nicht ausreicht, um eine ausreichende Abtrocknung und Erhärtung der Granulate zu erzielen, können diese mit einer geringen Menge der möglichst abgelagerten, feingemahlenen, ammonisierten Ausgangsmischung oder mit feinpulverisiertem Dolomitmergel (Rohphosphat, Thomasmehl) oder einer anderen geeigneten feinpulverigen Substanz umhüllt werden.In those cases in which the heat of neutralization is insufficient, in order to achieve sufficient drying and hardening of the granules, can this with a small amount of the finely ground, ammoniated that has been deposited as possible Starting mixture or with finely powdered dolomite marl (rock phosphate, Thomas flour) or another suitable fine powdery substance.

Um im Hinblick auf den wasserlöslichen Phosphorsäureanteil der Düngemittel eine Überammonisierung zu vermeiden, bei der Calciumsulfat wieder zu tertiärem Calciumphosphat umgesetzt wird und damit ein mehr oder weniger großer Anteil der Phosphorsäure wieder wasserunlöslich werden kann, ist zweckmäßig bei der nachträglichen Ammonisierung ein pH-Wert zwischen 4 bis 5 einzuhalten.To with regard to the water-soluble phosphoric acid content of fertilizers to avoid overammonization, when calcium sulfate turns back to tertiary calcium phosphate is implemented and thus a more or less large proportion of the phosphoric acid again Can become insoluble in water, is useful in the subsequent ammonization maintain a pH value between 4 and 5.

Nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise, bei der eine homogene Durchmischung der Ausgangskomponenten Voraussetzung ist, werden nährsboffmäßig richtig zusammengesetzte, ausreichend erhärtete Düngemittelgranulate gewünschter Korngröße erhalten, wobei es außerdem möglich ist, die bei früheren Verfahren verschiedentlich in Erscheinung getretenen Mindergehalte an einzelnen Nährstoffkomponenten zu vermeiden.According to the procedure according to the invention, in which homogeneous mixing of the starting components is a prerequisite, nutritionally correctly composed, sufficiently hardened fertilizer granules desired grain size and it is also possible to do so in various ways in earlier procedures to avoid any occurrence of insufficient levels of individual nutrient components.

Die Granulierung von Düngesalzen, Mischdüngemitteln, Superphosphaten od dgl. unter Zusatz von geringen Mengen Säuren, insbesondere Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder unter Zusatz geringer Mengen Wasser ist an sich bekannt. Der gemeinsame Zusatz von Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure in bestimmten Mengen und von Wasser in bestimmten Mengen gemäß der Erfindung, um ammonisierte superphosphathaltige Düngemittelmischungen wieder in einen granulierfähigen Zustand überzuführen, ist jedoch nicht vorgeschlagen worden.The granulation of fertilizer salts, mixed fertilizers, superphosphates od the like. With the addition of small amounts of acids, in particular sulfuric acid or Phosphoric acid, or with the addition of small amounts of water, is known per se. Of the joint addition of sulfuric acid and / or phosphoric acid in certain amounts and from water in certain amounts according to the invention to ammoniated superphosphate-containing To convert fertilizer mixtures back into a granulable state however, it has not been suggested.

Beispiel 1 9 Gewichtsteile feinpulverisiertes Superphosphat, 18°/oig, mit 3,8 °/o freiem P2 05, das vorher mit einem mit 1200 Umdrehungen pro Minute umlaufendem Messerkreuz fein zerkleinert worden ist, und 0,48 Gewichts teile Tripelsuperphosphat werden mit einer feingemahlenen Mischung aus 3,06 Gewichtsteilen Chlorkalium (59 °/a K9 O) und 5,16 Gewichtsteilen schwefelsaurem Ammoniak (21 °/o N) innig vermischt, und das Gemisch wird anschließend mit 0,9 Gewichtsteilen Ammonisierlösung (41 °/a N) behandelt. Das erhaltene amnionisierte Mischprodukt wird dann mit 1,56 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 60° B8 unter Mitverwendung von 1,06 Gewichtsteilen Wasser granuliert und im Anschluß daran mit 0,42 Gewichtsteilen N H3 auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5,0 ammonisiert. Man erhält auf diese Weise ein sehr schönes, gleichmäßig trockenes und hartes Granulat mit einem Gehalt von 9,181/& Gesamtstickstoff, 8,951/o citronensäurelöslicher Phosphorsäure, 5,84°/o wasserlöslicher Phosphorsäure und 9,17°/o Kali. Der pH-Wert des Endproduktes liegt bei 5,2.Example 1 9 parts by weight of finely powdered superphosphate, 18%, with 3.8% free P2 05, which was previously rotating at 1200 revolutions per minute Knife cross has been finely crushed, and 0.48 parts by weight of triple superphosphate are mixed with a finely ground mixture of 3.06 parts by weight of potassium chloride (59 ° / a K9 O) and 5.16 parts by weight of sulfuric acid ammonia (21 ° / o N) intimately mixed, and the mixture is then treated with 0.9 parts by weight of ammonia solution (41 ° / a N) treated. The amnionized mixed product obtained is then 1.56 parts by weight Sulfuric acid of 60 ° B8 granulated with the use of 1.06 parts by weight of water and then with 0.42 parts by weight of N H3 to a pH of 4.5 to 5.0 ammoniated. In this way you get a very nice, evenly dry one and hard granules with a content of 9.181 / o total nitrogen, 8.951 / o more soluble in citric acid Phosphoric acid, 5.84 ° / o water-soluble phosphoric acid and 9.17 ° / o potash. The pH of the end product is 5.2.

Beispiel 2 Eine wie im Beispiel 1 angegebene zerkleinerte Mischung aus 13,5 Gewichtsteilen Superphosphat, 18°/oig, mit 5,41/o freiem P20., 0,7 Gewichtsteilen Tripelsuperpliosphat, 43,5°/oig, 4,5 Gewichtsteilen Chlorkalium, 60°/oig, und 7,7 Gewichtsteilen schwefelsaurem Ammoniak wird mit 1,7 Gewichtsteilen Ammonisierlösung (41 °/o N) behandelt und das Gemisch anschließend mit 1 Gewichtsteil 78°/aiger Schwefelsäure und 1,6 Teilen Wasser granuliert. Die erhaltenen Granulate werden anschließend nochmals mit 0,7 Teilen Ammonisierlösung (41 % N) nachammonisiert. Man erhält ein Granulat vom p11-Wert 4,7, das anschließend noch mit 1,5 °/o Dolomitmergel umhüllt wurde. Das Produkt enthielt 8,95% citronensäurelösliche Phosphorsäure, 7,081/o, wasserlösliche Phosphorsäure, 8,97 % Stickstoff und 9,12°/a Kali.Example 2 A comminuted mixture as indicated in Example 1 of 13.5 parts by weight of superphosphate, 18%, with 5.41 / o free P20., 0.7 parts by weight of triple superphosphate, 43.5%, 4.5 parts by weight of potassium chloride , 60%, and 7.7 parts by weight of sulfuric acid ammonia is treated with 1.7 parts by weight of ammonia solution (41% N) and the mixture is then granulated with 1 part by weight of 78% sulfuric acid and 1.6 parts of water. The granules obtained are then re-ammoniated again with 0.7 parts of ammonizing solution (41% N). Granules with a p11 value of 4.7 are obtained, which were then coated with 1.5% dolomite marl. The product contained 8.95% citric acid-soluble phosphoric acid, 7.081 % water-soluble phosphoric acid, 8.97% nitrogen and 9.12% potash.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for granulating finely powdered ammoniated Superphosphate-containing fertilizers, characterized in that ammoniated superphosphate mixtures with a granulating liquid made from sulfuric acid, preferably from 60 ° Be and / or phosphoric acid, preferably 21% phosphoric acid, in amounts of 2 to 10% and water in amounts of 3 to 6%, based on the starting mixture, in known amounts Wise are added and the mixture is granulated, whereupon the granules obtained then another ammonization, expediently up to pH values of 4 to 5, are subjected.

2. The method according to claim 1, characterized in that the finished ammoniated granules are coated with a small amount of a finely powdered substance, preferably deposited ammoniated starting mixture, rock phosphate or Thomas flour. Considered publications: German Patent Nos. 863 947, 750 332, 747 163, 731119, 716 833, 668 725, 603 480; French patent specification No. 1003 999.