DE10045961A1 - Neue antiinflammatorische Triterpene aus Ganoderma colossum - Google Patents
Neue antiinflammatorische Triterpene aus Ganoderma colossumInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuen antiinflammatorischen triterpenoiden Substanzen der Formel I aus dem Fruchtkörper und Myzel des Basidiomyceten Ganoderma colossum und deren Verwendung als antiinflammatorische Arzneimittel, Grundheitspflegemittel oder Kosmetika. Die neuen antiinflammatorischen Triterpene zeigen eine starke antiinflammatorische Wirksamkeit. Die neuen Substanzen können als solche oder in Form von antiinflammatorischen Zubereitungen, enthaltend die Verbindungen der Formel I, als Gemische oder Einzelkomponenten angewendet werden. DOLLAR F1 worin R1 = DOLLAR F2 oder DOLLAR F3 R2 = OH oder O-COCH3; DOLLAR A R3 und R4 unabhängig voneinander = H oder OH; DOLLAR A X = >CH-beta-OH oder -O-CO-; Y = -CH2-CH2- oder -CH=CH- und DOLLAR A Z = >C(-)-CH2O-COCH3 oder >C=CH-.
Description
Die Erfindung betrifft neue Triterpene, die von dem in Indochina häufig vorkommen
den Basidiomyceten Ganoderma colossum gebildet werden, sowie die Isolierung der
neuen Triterpene aus dem Fruchtkörper des Basidiomyceten und deren Verwendung
als pharmakologische Wirkstoffe, insbesondere als antiinflammatorische Arzneimit
tel.
Triterpene sind eine weit verbreitete Klasse von Naturstoffen, deren Verteter sich
durch vielseitige und interessante Wirkungen auszeichnen (Turner, W. B., Aldrich,
D. C., Fungal Metabolites II, 1983, Academic Press, New York, London; Chapman
and Hall Database of Natural Products on CD ROM, Edition 1999, Chapman and
Hall Publishers, London). Eine Vielzahl von Triterpenen vom Lanostan-Typ wurde
auch aus bestimmten Basidiomyceten der Gattung Ganoderma isoliert (Moncalvo,
J. F., Ryvarden, F., Nomenclature of Ganodermataceae, Synopsis Fungorum 11,
1998, 1-109). Ungewöhnliche Sterolstrukturen, deren Aufbau dem der in dieser Er
findung beschriebenen Triterpene ähnelt, wurden auch aus chinesischen Pflanzen
der Gattung Katsura, wie z. B. Katsura heteroclita und Katsura lancilimba isoliert, die
in der Volksmedizin als Heilmittel gegen Rheumatitis, Magenverstimmung und Ga
stroenteritis verwendet werden (Yiping, C. et al., Phytochemistry 1990, 29, 3358-3359;
Chen, D. F. et al., J. Nat. Prod. 1999, 62, 94-97). Schließlich wurde auch über
die Anti-HIV-Wirkung von Katsura-Triterpenen berichtet (Chen, D. F. et al., J. Nat.
Prod. 1999, 62, 94-97).
Chronische inflammatorische Prozesse bilden eine wachsende Krankheitsursache
für die Bevölkerung der Industrieländer infolge des wachsenden Anteils älterer, im
mungeschwächter oder allergischer Menschen an der Gesamtbevölkerung sowie der
Zunahme des allergenen Potentials der Umwelt infolge der Anwendung von immer
neuen Produkten mit unbekannten allergenen Eigenschaften. Die als antiinflammato
rische Heilmittel bisher eingesetzten Pharmaka, wie z. B. Glucocortikoide, Antihista
minika und steroidale und nichtsteroidale Antiinflammatorika, weisen bei ihrer thera
peutischen Anwendung eine Reihe von Nachteilen auf, gekennzeichnet z. B. durch
ungenügende Wirksamkeit und dosis-limitierende Nebenwirkungen, die die Entwick
lung neuer Antiinflammatorika mit verbesserten Eigenschaften dringend erforderlich
machen.
Aufgabe der Erfindung ist es, neue antiinflammatorische Wirkstoffe mit Triterpen
struktur und verbesserten Eigenschaften zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass Fruchtkörper des in Indo
china vorkommenden und züchtbaren Basidiomycetein Ganoderma colossum mit or
ganischen Lösemitteln extrahiert werden, die im Extrakt enthaltenen Triterpene ge
wonnen, gegebenenfalls in chemische Derivate überführt werden und als Gemisch
oder Einzelkomponenten als solche oder in Form von Arzneimittelzubereitungen,
Gesundheitspflegemitteln und kosmetischen Präparaten in die Anwendung gebracht
werden.
Die Erfindung betrifft dementsprechend die Verbindungen der Formel I
R2 = OH oder O-COCH3;
R3 und R4 unabhängig voneinander = H oder OH;
X = <CH-β-OH oder -O-CO-; Y = -CH2-CH2- oder -CH=CH-; und
Z = <C(-)-CH2O-COCH3 oder <C=CH-.
R3 und R4 unabhängig voneinander = H oder OH;
X = <CH-β-OH oder -O-CO-; Y = -CH2-CH2- oder -CH=CH-; und
Z = <C(-)-CH2O-COCH3 oder <C=CH-.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verbindungen der Formel
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen antiinflammatorische Eigenschaften
und können insbesondere als Heilmittel für inflammatorische Erkrankungen und In
haltsstoff gesundheitsfördernder und kosmetischer Päparate eingesetzt werden.
Die Erfindung betrifft ferner
- 1. Ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, gekennzeichnet dadurch, dass Fruchtkörper des Basidiomyceten Ganoderma colossum mit or ganischen Lösemitteln, z. B. Essigester, Methanol, Chloroform, Methylenchlorid oder Mischungen davon, extrahiert werden, die im Extrakt enthaltenen Triterpe ne gewonnen und gegebenenfalls in chemische Derivate überführt werden.
- 2. Die Verwendung der Verbindungen der Formel I und deren chemische Derivate als antiinflammatorische Arzneimittel zur Therapie von Entzündungen und Au toimmunerkrankungen.
- 3. Zubereitungen enthaltend eine Verbindung der Formel I und deren Verwendung als Arzneimittel, Gesundheitspflegemittel und Kosmetika.
Die Erfindung wird im folgenden detailliert beschrieben, insbesondere in ihren bevor
zugten Ausführungsformen. Ferner wird sie durch den Inhalt der Patentansprüche
bestimmt.
Definitionen:
- - Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als Colossolactone A-G (1-7) bezeichnet
- - Der aus dem Basidiomycetenstamm Ganoderma colossum erhaltene Extrakt mit organischen Lösemittel enthält ein Gemisch der Komponenten 1-7.
Die erfindungsgemäßen antiinflammatorischen Triterpene werden durch Fruchtkör
per, aber auch durch Myzelien des Basidiomyceten Ganoderma colossum gebildet
und in der Biomasse gespeichert. Ganoderma colossum (synonym: Polyporus co
lossus, Dendrophagus colossus) ist in Indochina weit verbreitet. Er gehört zur Fami
lie der Ganodermataceae Donk. (Moncalvo, J. F. et al., Nomenclature of Ganoder
matacae, Synopsis Fungorum 11, 1998, 1-109). Er wächst auf verschiedenen Pflan
zen wie z. B. Delonix negia, und kann als Fruchtkörper geerntet werden. Diese sind
durch folgende, dem Mykologen bekannte morphologische Charakteristika ausge
zeichnet: annuale Basidiocarpe bis zu 35 cm Durchmesser, 5-8 cm dick, in frischem
Zustand Context-Struktur weiß, später chamoid, Basidiosporen ovoid, gelb, bitunicat,
space well-Struktur mit klarer Retikulierung, Basidiosporengröße 9-17 × 14-20 µm.
Von den Sporen der Fruchtkörper können Reinkulturen angelegt wurden, von denen
in üblicher Weise Submerskulturen erhalten werden können.
Für die Isolierung der Triterpene 1-7 (Colossolactone A-G) werden Fruchtkörper oder
Myzelien mit organischen Lösemitteln extrahiert. Aus dem Extrakt werden die Kom
ponenten 1-7 durch mehrere aufeinanderfolgende chromatographische Schritte (z. B.
Säulenchromatographie an organophilen Dextrangelen, Chromatographie an Kiesel
gel 60, präparative Dünnschichtchromatographie) in reiner Form isoliert. Dabei wer
den aus 200 g Trockengewicht eines Fruchtkörpers die Komponenten 1-7 in Mengen
von 15-35 mg isoliert.
Die chemischen Strukturen der Colossolactone 1-7 werden durch die Ergebnisse der
spektroskopischen, massenspektrometrischen und NMR-spektroskopischen Mes
sungen bewiesen, die zusammen mit anderen physikochemischen Eigenschaften im
experimentellen Teil aufgeführt sind.
Colossolactone (1-7) inhibieren in gleicher Stärke wie der bekannte Inhibitor Indo
methacin die 3α-Hydroxysteroid-Dehydrogenase als Indikator-Enzymassay für anti
inflammatorisch wirksame Substanzen.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Ca. 200 g getrockneter Fruchtkörper von Ganoderma colossum werden mit 1 l Chlo
roform/Methanol (1 : 1) und nachfolgend mit 1 l Ethylacetat extrahiert. Die Extrakte
werden im Vakuum eingeengt, und die Rückstände werden vereinigt. Der auf diese
Weise erhaltene Rückstand auf eine Kieselgelsäule (10 × 500 cm, Merck, 0.063-0.1 mm,
Chloroform) aufgegeben und zunächst mit 5 Säulenvolumina Chloroform, spä
ter mit Chloroform/Methanol (95 : 5) entwickelt. Es werden Fraktionen von 20 ml ge
sammelt. Die darin enthaltenen Colossolactone werden durch ihre charakteristische
blauviolette Anfärbung beim Besprühen der von den Fraktionen angefertigten Dünn
schichtchromatogramme (Merck Kieselgel Aluminiumfolie, Chloroform/Methanol,
90 : 10) erkannt. Fraktionen mit gleichem Rf-Wert werden zusammengefasst und
durch präparative Dünnschichtchromatographie an Merck Kieselgel Alufolie (Chlo
roform/Methanol, 90 : 10) bis zur völligen chromatographischen Einheitlichkeit weiter
aufgereinigt. Dabei werden die erfindungsgemäßen Substanzen 1-7 in Mengen von
15-35 mg erhalten. Die Verbindungen 1-7 sind durch folgende physikochemischen
Eigenschaften charakterisiert:
Colossolacton A (1): farblose Masse (CHCl3); Fp. 135-137°C; [α] 20|D +50.2° (c 0.25, MeOH); IR (KBr) νmax 3425, 2925, 1705, 1451, 1371, 1250, 1137, 1022 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.55, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 5.49 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-24), 4.27 (1H, d, J = 11.7 Hz, HA-26), 3.99 (1H, d, J = 11.4 Hz, HA-19), 3.90 (1H, d, J = 11.7 Hz, HB-26), 3.66 (1H, m, H-22), 3.55 (1H, d, J = 11.4 Hz, HB-19), 3.26 (1H, dd, J = 11.7 Hz, 4.4 Hz, H-3), 2.47 (1H, m, HA-23), 2.13 (2H, m, H-7), 2.12 (2H, m, H-11), 2.00 (3H, s, H-2'), 1.99 (1H, m, HA-6, 1H, m, HA-16), 1.96 (1H, m, HB-23), 1.87 (1H, m, H-17), 1.85 (1H, m, HA-1, 3H, s, br, H-27), 1.84 (1H, m, HA-4), 1.72 (1H, m, HB-12), 1.70 (1H, m, HB-6), 1.69 (1H, m, HA-2), 1.66 (1H, m, HA-15), 1.52 (1H, m, HB-2), 1.45 (1H, m, H-20), 1.39 (1H, m, HB-16), 1.31 (1H, m, HB-15), 1.27 (1H, m, HB-1), 1.15 (1H, dd, J = 13.6 Hz, 2.8 Hz, H-5), 1.03 (3H, s, H-28), 0.97 (3H, s, H-30), 0.93 (3H, s, H-29), 0.92 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.77 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.54 (s, C-1'), 137.86 (s, C-8, C-25), 130.37 (s, C-9), 125.38 (s, C-24), 78.86 (d, C-3), 72.73 (d, C-22), 65.83 (t, C-19), 61.39 (t, C-26), 50.42 (s, C-14), 50.11 (d, C-5), 47.08 (d, C-17), 44.38 (s, C-13), 42.18 (s, C-10), 41.62 (d, C-20), 39.04 (s, C-4), 33.98 (t, C-23), 32.59 (t, C-1), 30.96 (t, C-12), 30.71 (f, C-15), 28.36 (q, C-28), 27.96 (t, C-2), 27.46 (t, C-16), 26.20 (t, C-7), 24.65 (q, C-30), 22.35 (q, C-27), 21.97 (t, C-11), 21.09 (q, C-2'), 17.76 (t, C-6), 16.56 (q, C-18), 15.51 (q, C-29), 12.02 (q, C-21); EIMS m/z 516.2 [M]+ (5), 425.2 (80), 329.2 (100); HREIMS m/z 425.3406 ([M-H2O-C19 Seitenkette]+ (ber. für C29H45O2, 425.3422), 329.2922 (ber. für C23H37O, 329.2846).
Colossolacton B (2): farblose Masse (CHCl3); Fp. 116-118°C; [α] 20|D +54.4° (c 0.32, MeOH); IR (KBr) νmax 3455, 2945, 1701, 1450, 1373, 1342, 1235, 1136, 1089, 1030 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.65, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.60 (1H, m, H-24), 4.48 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 3.2 Hz, H-22), 4.34 (1H, d, J = 11.3 Hz, HA-19), 4.16 (1H, d, J = 11.3 Hz, HB-19), 3.28 (1H, dd, J = 11.7 Hz, 4.4 Hz, H-3), 2.56 (1H, m, HA-23), 2.14 (2H, m, H-11), 2.13 (2H, m, H-7), 2.12 (1H, m, H-17), 2.04 (1H, m, HA-16), 2.01 (1H, m, HA-1, 3H, s, H-2'), 1.98 (1H, m, HB-23), 1.91 (3H, s, br, H-27), 1.82 (1H, m, HA-12), 1.71 (1H, m, HA-2), 1.70 (2H, m, H-6), 1.66 (1H, m, HB-12), 1.62 (1H, m, HA-15), 1.59 (1H, m, HB-2), 1.53 (1H, m, H-20), 1.33 (1H, m, HB-16), 1.28 (1H, m, HB-1), 1.25 (1H, m, HB-15), 1.21 (1H, dd, J = 12.0 Hz, 4.4 Hz, H-5), 1.03 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 1.02 (3H, s, H-28), 0.93 (3H, s, H-30), 0.85 (3H, s, H-29), 0.71 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 171.07 (s, C-1'), 166.59 (s, C-26), 139.62 (d, C-24), 137.14 (s, C-8), 131.68 (s, C-9), 128.22 (s, C-25), 80.24 (d, C-22), 78.66 (d, C-3), 67.78 (t, C-19), 50.24 (d, C-5, s, C-14), 45.77 (d, C-17), 44.44 (s, C-13), 40.42 (d, C-20), 39.63 (s, C-10), 38.90 (s, C-4), 31.23 (t, C-1), 31.01 (t, C-12), 30.66 (t, C-15), 28.12 (q, C-28), 27.87 (t, C-23), 27.72 (t, C-2), 27.62 (t, C-16), 25.66 (t, C-7), 24.22 (q, C-30), 23.00 (t, C-11), 21.13 (q, C-2'), 17.62 (t, C-6), 17.11 (q, C-27), 15.64 (q, C-18), 15.53 (q, C-29), 13.30 (q, C-21); ESIMS+ m/z 535 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 511 [M - H]- (39); HREIMS m/z 512.3478 (ber. für C32H48O5, 512.3504).
Colossolacton C (3): farblose Masse (CHCl3); Fp. 128-130°C; [α] 20|D +64.5° (c 0.64, CHCl3); IR (KBr) νmax 3445, 2945, 1709, 1452, 1372, 1341, 1249, 1195, 1139, 1077, 1044 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.70, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.60 (1H, m, H-24), 4.48 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 3.5 Hz, H-22), 4.42 (1H, d, J = 12.0 Hz, HA-19), 4.24 (1H, d, J = 12.0 Hz, HB-19), 2.59 (1H, m, HA-1), 2.56 (1H, m, HA-23), 2.28 (1H, m, HA-2), 2.21 (1H, m, HB-2), 2.12 (1H, m, H-17), 2.05 (1H, m, HA-7), 2.04 (1H, m, HA-16), 2.00 (3H, s, H-2'), 1.98 (1H, m, HB-23), 1.96 (2H, m, H-11), 1.95 (1H, m, HB-7), 1.90 (3H, s, br, H-27), 1.87 (1H, m, HA-12), 1.70 (1H, m, HA-6), 1.69 (1H, m, HB-12), 1.66 (1H, m, HB-1), 1.64 (1H, m, HA-15), 1.54 (1H, m, H-20), 1.50 (1H, m, H-5, 1H, m, HB-6), 1.35 (1H, m, HB-16), 1.32 (3H, s, H-28), 1.28 (1H, m, HB-15), 1.20 (3H, s, H-29), 1.01 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.98 (3H, s, H-30), 0.74 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 178.98 (s, C-3), 170.66 (s, C-1'), 166.67 (s, C-26), 143.27 (s, C-8), 139.72 (d, C-24), 128.17 (s, C-25), 126.14 (s, C-9), 80.29 (d, C-22), 75.25 (s, C-4), 67.26 (t, C-19), 51.50 (s, C-14), 47.89 (s, C-5), 45.85 (d, C-17), 45.41 (s, C-10), 44.26 (s, C-13), 40.34 (s, C-20), 33.69 (q, C-28), 31.26 (t, C-15), 30.98 (t, C-12), 28.72 (t, C-1), 28.44 (t, C-2), 27.79 (t, C-23), 27.37 (t, C-16), 26.72 (t, C-7), 26.08 (q, C-29), 24.94 (q, C-30), 23.89 (t, C-6), 21.07 (q, C-2'), 20.84 (t, C-11), 17.08 (q, C-27), 15.91 (q, C-18), 13.39 (q, 0-21); ESIMS+ m/z 527 [M + H]+ (10); HREIMS m/z 526.3274 (ber. für C32H46O6, 526.3296).
Colossolacton D (4): farblose Masse (CHCl3); Fp. 122-125°C; [α] 20|D +72.5° (c 0.20, MeOH); IR (KBr) νmax 3435, 2925, 1707, 1682, 1597, 11569, 1446, 1379, 1341, 1286, 1237, 1206, 1181, 1131, 1047 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.85, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.66 (1H, d, J = 12.2 Hz, H-1), 6.62 (1H, m, H-24), 6.23 (1H, s, H-19), 5.82 (1H, d, J = 12.2 Hz, H-2), 4.49 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 2.8 Hz, H-22), 4.05 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-15), 2.64 (1H, ddd, J = 15.1 Hz, 9.1 Hz, 7.9 Hz, HA-16), 2.59 (1H, m, HA-23), 2.56 (1H, m, H-5), 2.42 (1H, m, HA-6), 2.34 (1H, m, HA-7), 2.30 (1H, m, HB-6), 2.26 (1H, m, HA-11), 2.14 (1H, m, HB-7, 1H, m, H-17), 2.05 (1H, m, HB-11), 2.02 (1H, m, HB-23), 1.92 (3H, s, br, H-27), 1.90 (1H, m, HA-12), 1.76 (1H, m, HB-12), 1.73 (1H, m, H-20), 1.55 (3H, s, H-29), 1.46 (1H, m, HB-16), 1.42 (3H, s, H-28), 1.09 (3H, s, H-18, 3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 1.08 (3H, s, H-30); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 167.10 (s, C-3), 166.42 (s, C-26), 147.56 (s, C-8), 143.69 (d, C-1), 142.98 (d, C-19), 139.60 (d, C-24), 139.10 (s, C-110), 130.52 (s, C-9), 128.25 (s, C-25), 118.00 (d, C-2), 80.53 (s, C-4), 80.00 (d, C-22), 76.21 (d, C-15), 56.43 (s, C-14), 49.00 (d, C-5), 45.59 (d, C-17), 43.68 (s, C-13), 40.56 (t, C-16), 40.00 (d, C-20), 38.65 (t, C-6), 31.41 (t, C-12), 28.97 (q, C-28), 27.81 (t, C-23), 27.63 (t, C-7), 26.87 (t, C-11), 26.61 (q, C-30), 26.33 (q, C-29), 17.25 (q, C-18), 17.11 (q, C-27), 13.41 (q, C-21); ESIMS+ m/z 503 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 479 [M - H]- (100); HREIMS m/z 480.2871 (ber. für C30H40O5, 480.2878).
Colossolacton E (5): farblose Masse (CHCl3); Fp. 141-146°C; [α] 20|D +80.6° (c 0.40, MeOH); IR (KBr) νmax 3430, 2935, 1708, 1684, 1597, 1569, 1446, 1372, 1341, 1284, 1250, 1207, 1130, 1043 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.80, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.66 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-1), 6.60 (1H, m, H-24), 6.22 (1H, s, H-19), 5.82 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-2), 4.87 (1H, dd, J = 7.4 Hz, 1.3 Hz, H-15), 4.43 (1H, ddd, J = 13.6 Hz, 3.1 Hz, 1.3 Hz, H-22), 2.72 (1H, ddd, J = 15.4 Hz, 8.8 Hz, 7.4 Hz, HA-16), 2.56 (1H, m, HA-23), 2.52 (1H, m, H-5), 2.35 (1H, m, HA-6), 2.26 (1H, m, HA-11), 2.20 (1H, m, HB-6), 2.17 (1H, m, H-17), 2.11 (1H, m, HB-11), 2.02 (1H, m, HA-7, 1H, m, HB-23), 1.96 (1H, m, HB-7), 1.95 (3H, s, H-2'), 1.91 (1H, m, HA-12, 3H, s, br, H-27), 1.79 (1H, m, HB-12), 1.64 (1H, m, H-20), 1.54 (3H, s, H-29), 1.40 (3H, s, H-28), 1.38 (1H, m, HB-16), 1.14 (3H, s, H-30), 1.08 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 1.01 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.36 (s, C-1'), 166.98 (s, C-3), 166.26 (s, C-26), 147.03 (s, C-8), 143.63 (d, C-1), 142.76 (d, C-19), 139.35 (d, C-24), 139.26 (s, C-10), 129.87 (s, C-9), 128.36 (s, C-25), 118.13 (d, C-2), 80.52 (s, C-4), 79.77 (d, C-22), 78.01 (d, C-15), 54.89 (s, C-14), 49.02 (d, C-5), 45.30 (d, C-17), 44.29 (s, C-13), 39.94 (d, C-20), 38.63 (t, C-16), 38.39 (t, C-6), 31.11 (t, C-12), 28.83 (q, C-28), 27.76 (t, C-23), 27.22 (t, C-7), 26.79 (t, C-11), 26.35 (q, C-29, C-30), 21.42 (q, C-2'), 17.06 (q, C-27), 16.74 (q, C-18), 13.31 (q, 0-21); ESIMS+ m/z 545 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 521 [M - H]- (12); HREIMS m/z 522.2976 (ber. für C32H42O6, 522.2983).
Colossolacton F (6): farblose Masse (CHCl3); Fp. 134-136°C; [α] 20|D +26.5° (c 0.20, MeOH); IR (KBr) νmax 3440, 2930, 1717, 1705, 1686, 1572, 1447, 1379, 1342, 1283, 1245, 1209, 1181, 1130, 1084, 1043, 1024 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.92, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDC13, 500 MHz) δ 6.72 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-1), 6.70 (1H, s, H-19), 6.61 (1H, m, H-24), 5.85 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-2), 4.88 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-15), 4.42 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 3.2 Hz, H-22), 4.24 (1H, d, J = 6.9 Hz, H-11), 2.76 (1H, ddd, J = 15.4 Hz, 8.8 Hz, 7.6 Hz, HA-16), 2.58 (1H, m, H-5), 2.57 (1H, m, HA-23), 2.35 (1H, m, HA-6), 2.33 (1H, dd, J = 15.1 Hz, 7.2 Hz, HA-12), 2.19 (1H, m, H-17), 2.17 (1H, m, HB-6), 2.06 (2H, m, H-7), 2.03 (1H, m, HB-12), 2.00 (1H, m, HB-23), 1.97 (3H, s, H-2'), 1.91 (3H, s, br, H-27), 1.68 (1H, m, H-20), 1.53 (3H, s, H-29), 1.43 (1H, m, HB-16), 1.39 (3H, s, H-28), 1.19 (3H, s, H-18), 1.11 (3H, d, J = 6.6 Hz; H-21), 1.10 (3H, s, H-30); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.26 (s, C-1'), 166.79 (s, C-3), 166.24 (s, C-26), 149.29 (s, C-8), 144.24 (d, C-1), 141.03 (d, C-19), 140.11 (s, C-10), 139.38 (d, C-24), 131.79 (s, C-9), 128.36 (s, C-25), 118.50 (d, C-2), 80.64 (s, C-4), 79.62 (d, C-22), 77.57 (d, C-15), 67.68 (d, C-11), 55.58 (s, C-14), 49.18 (d, C-5), 45.13 (d, C-17), 43.17 (s, C-13), 42.46 (t, C-12), 39.86 (d, C-20), 38.50 (t, C-16), 37.28 (t, C-6), 28.13 (q, C-28), 27.72 (t, C-23), 27.21 (t, C-7), 26.71 (q, C-29), 25.40 (q, C-30), 21.38 (q, C-2'), 18.87 (q, C-18), 17.07 (q, C-27), 13.24 (q, C-21); ESIMS+ m/z 561 [M + Na]+ (100); HREIMS m/z 538.2891 (ber. für C32H42O7, 538.2932).
Colossolacton G (7): farblose Masse (CHCl3); Fp. 143-145°C; [α] 20|D +23.5° (c 0.10, MeOH); IR (KBr) νmax 3430, 2935, 1696, 1685, 1576, 1435, 1378, 1250, 1206, 1181, 1134, 1044, 1023 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.85, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.93 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-1), 6.60 (1H, m, H-24), 6.24 (1H, s, H-19), 5.89 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-2), 4.85 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-15), 4.43 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 2.5 Hz, H-22), 2.74 (1H, ddd, J = 15.4 Hz, 8.5 Hz, 7.6 Hz, HA-16), 2.55 (1H, m, HA-23), 2.44 (1H, m, HA-6), 2.29 (1H, m, HB-6), 2.2 7 (2H, m, H-11), 2.17 (1H, m, H-17), 2.10 (2H, m, H-7), 2.03 (3H, s, H-2'), 2.00 (1H, m, HB-23), 1.94 (1H, m, HA- 12), 1.92 (3H, s, br, H-27), 1.80 (1H, m, HB-12), 1.66 (1H, m, H-20), 1.41 (1H, m, HB-16), 1.24 (3H, s, H-29), 1.18 (3H, s, H-28), 1.08 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-21), 1.07 (3H, s, H-18), 0.99 (3H, s, H-30); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.06 (s, C-1'), 166.20 (s, C-26), 163.91 (s, C-3), 149.46 (s, C-8), 147.89 (d, C-1), 139.42 (d, C-19), 139.31 (d, C-24), 132.85 (s, C-10), 128.38 (s, C-25), 127.62 (s, C-9), 116.71 (d, C-2), 92.64 (s, C-5), 79.70 (d, C-22), 78.39 (d, C-15), 77.52 (s, C-4), 55.14 (s, C-14), 45.73 (d, C-17), 44.27 (s, C-13), 44.09 (t, C-6), 39.80 (d, C-20), 38.37 (t, C-16), 31.09 (t, C-12), 28.01 (t, C-11), 27.70 (t, C-23), 26.79 (t, C-7), 24.92 (q, C-28), 24.81 (q, C-29), 24.41 (q, C-30), 21.31 (q, C-2'), 17.07 (q, C-27), 16.81 (q, 0-18), 13.29 (q, C-21); ESIMS+ m/z 561 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 537 [M - H]- (48); HRESIMS m/z 561.2812 (ber. für C32H42O7Na, 561.2830).
Colossolacton A (1): farblose Masse (CHCl3); Fp. 135-137°C; [α] 20|D +50.2° (c 0.25, MeOH); IR (KBr) νmax 3425, 2925, 1705, 1451, 1371, 1250, 1137, 1022 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.55, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 5.49 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-24), 4.27 (1H, d, J = 11.7 Hz, HA-26), 3.99 (1H, d, J = 11.4 Hz, HA-19), 3.90 (1H, d, J = 11.7 Hz, HB-26), 3.66 (1H, m, H-22), 3.55 (1H, d, J = 11.4 Hz, HB-19), 3.26 (1H, dd, J = 11.7 Hz, 4.4 Hz, H-3), 2.47 (1H, m, HA-23), 2.13 (2H, m, H-7), 2.12 (2H, m, H-11), 2.00 (3H, s, H-2'), 1.99 (1H, m, HA-6, 1H, m, HA-16), 1.96 (1H, m, HB-23), 1.87 (1H, m, H-17), 1.85 (1H, m, HA-1, 3H, s, br, H-27), 1.84 (1H, m, HA-4), 1.72 (1H, m, HB-12), 1.70 (1H, m, HB-6), 1.69 (1H, m, HA-2), 1.66 (1H, m, HA-15), 1.52 (1H, m, HB-2), 1.45 (1H, m, H-20), 1.39 (1H, m, HB-16), 1.31 (1H, m, HB-15), 1.27 (1H, m, HB-1), 1.15 (1H, dd, J = 13.6 Hz, 2.8 Hz, H-5), 1.03 (3H, s, H-28), 0.97 (3H, s, H-30), 0.93 (3H, s, H-29), 0.92 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.77 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.54 (s, C-1'), 137.86 (s, C-8, C-25), 130.37 (s, C-9), 125.38 (s, C-24), 78.86 (d, C-3), 72.73 (d, C-22), 65.83 (t, C-19), 61.39 (t, C-26), 50.42 (s, C-14), 50.11 (d, C-5), 47.08 (d, C-17), 44.38 (s, C-13), 42.18 (s, C-10), 41.62 (d, C-20), 39.04 (s, C-4), 33.98 (t, C-23), 32.59 (t, C-1), 30.96 (t, C-12), 30.71 (f, C-15), 28.36 (q, C-28), 27.96 (t, C-2), 27.46 (t, C-16), 26.20 (t, C-7), 24.65 (q, C-30), 22.35 (q, C-27), 21.97 (t, C-11), 21.09 (q, C-2'), 17.76 (t, C-6), 16.56 (q, C-18), 15.51 (q, C-29), 12.02 (q, C-21); EIMS m/z 516.2 [M]+ (5), 425.2 (80), 329.2 (100); HREIMS m/z 425.3406 ([M-H2O-C19 Seitenkette]+ (ber. für C29H45O2, 425.3422), 329.2922 (ber. für C23H37O, 329.2846).
Colossolacton B (2): farblose Masse (CHCl3); Fp. 116-118°C; [α] 20|D +54.4° (c 0.32, MeOH); IR (KBr) νmax 3455, 2945, 1701, 1450, 1373, 1342, 1235, 1136, 1089, 1030 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.65, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.60 (1H, m, H-24), 4.48 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 3.2 Hz, H-22), 4.34 (1H, d, J = 11.3 Hz, HA-19), 4.16 (1H, d, J = 11.3 Hz, HB-19), 3.28 (1H, dd, J = 11.7 Hz, 4.4 Hz, H-3), 2.56 (1H, m, HA-23), 2.14 (2H, m, H-11), 2.13 (2H, m, H-7), 2.12 (1H, m, H-17), 2.04 (1H, m, HA-16), 2.01 (1H, m, HA-1, 3H, s, H-2'), 1.98 (1H, m, HB-23), 1.91 (3H, s, br, H-27), 1.82 (1H, m, HA-12), 1.71 (1H, m, HA-2), 1.70 (2H, m, H-6), 1.66 (1H, m, HB-12), 1.62 (1H, m, HA-15), 1.59 (1H, m, HB-2), 1.53 (1H, m, H-20), 1.33 (1H, m, HB-16), 1.28 (1H, m, HB-1), 1.25 (1H, m, HB-15), 1.21 (1H, dd, J = 12.0 Hz, 4.4 Hz, H-5), 1.03 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 1.02 (3H, s, H-28), 0.93 (3H, s, H-30), 0.85 (3H, s, H-29), 0.71 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 171.07 (s, C-1'), 166.59 (s, C-26), 139.62 (d, C-24), 137.14 (s, C-8), 131.68 (s, C-9), 128.22 (s, C-25), 80.24 (d, C-22), 78.66 (d, C-3), 67.78 (t, C-19), 50.24 (d, C-5, s, C-14), 45.77 (d, C-17), 44.44 (s, C-13), 40.42 (d, C-20), 39.63 (s, C-10), 38.90 (s, C-4), 31.23 (t, C-1), 31.01 (t, C-12), 30.66 (t, C-15), 28.12 (q, C-28), 27.87 (t, C-23), 27.72 (t, C-2), 27.62 (t, C-16), 25.66 (t, C-7), 24.22 (q, C-30), 23.00 (t, C-11), 21.13 (q, C-2'), 17.62 (t, C-6), 17.11 (q, C-27), 15.64 (q, C-18), 15.53 (q, C-29), 13.30 (q, C-21); ESIMS+ m/z 535 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 511 [M - H]- (39); HREIMS m/z 512.3478 (ber. für C32H48O5, 512.3504).
Colossolacton C (3): farblose Masse (CHCl3); Fp. 128-130°C; [α] 20|D +64.5° (c 0.64, CHCl3); IR (KBr) νmax 3445, 2945, 1709, 1452, 1372, 1341, 1249, 1195, 1139, 1077, 1044 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.70, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.60 (1H, m, H-24), 4.48 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 3.5 Hz, H-22), 4.42 (1H, d, J = 12.0 Hz, HA-19), 4.24 (1H, d, J = 12.0 Hz, HB-19), 2.59 (1H, m, HA-1), 2.56 (1H, m, HA-23), 2.28 (1H, m, HA-2), 2.21 (1H, m, HB-2), 2.12 (1H, m, H-17), 2.05 (1H, m, HA-7), 2.04 (1H, m, HA-16), 2.00 (3H, s, H-2'), 1.98 (1H, m, HB-23), 1.96 (2H, m, H-11), 1.95 (1H, m, HB-7), 1.90 (3H, s, br, H-27), 1.87 (1H, m, HA-12), 1.70 (1H, m, HA-6), 1.69 (1H, m, HB-12), 1.66 (1H, m, HB-1), 1.64 (1H, m, HA-15), 1.54 (1H, m, H-20), 1.50 (1H, m, H-5, 1H, m, HB-6), 1.35 (1H, m, HB-16), 1.32 (3H, s, H-28), 1.28 (1H, m, HB-15), 1.20 (3H, s, H-29), 1.01 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.98 (3H, s, H-30), 0.74 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 178.98 (s, C-3), 170.66 (s, C-1'), 166.67 (s, C-26), 143.27 (s, C-8), 139.72 (d, C-24), 128.17 (s, C-25), 126.14 (s, C-9), 80.29 (d, C-22), 75.25 (s, C-4), 67.26 (t, C-19), 51.50 (s, C-14), 47.89 (s, C-5), 45.85 (d, C-17), 45.41 (s, C-10), 44.26 (s, C-13), 40.34 (s, C-20), 33.69 (q, C-28), 31.26 (t, C-15), 30.98 (t, C-12), 28.72 (t, C-1), 28.44 (t, C-2), 27.79 (t, C-23), 27.37 (t, C-16), 26.72 (t, C-7), 26.08 (q, C-29), 24.94 (q, C-30), 23.89 (t, C-6), 21.07 (q, C-2'), 20.84 (t, C-11), 17.08 (q, C-27), 15.91 (q, C-18), 13.39 (q, 0-21); ESIMS+ m/z 527 [M + H]+ (10); HREIMS m/z 526.3274 (ber. für C32H46O6, 526.3296).
Colossolacton D (4): farblose Masse (CHCl3); Fp. 122-125°C; [α] 20|D +72.5° (c 0.20, MeOH); IR (KBr) νmax 3435, 2925, 1707, 1682, 1597, 11569, 1446, 1379, 1341, 1286, 1237, 1206, 1181, 1131, 1047 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.85, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.66 (1H, d, J = 12.2 Hz, H-1), 6.62 (1H, m, H-24), 6.23 (1H, s, H-19), 5.82 (1H, d, J = 12.2 Hz, H-2), 4.49 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 2.8 Hz, H-22), 4.05 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-15), 2.64 (1H, ddd, J = 15.1 Hz, 9.1 Hz, 7.9 Hz, HA-16), 2.59 (1H, m, HA-23), 2.56 (1H, m, H-5), 2.42 (1H, m, HA-6), 2.34 (1H, m, HA-7), 2.30 (1H, m, HB-6), 2.26 (1H, m, HA-11), 2.14 (1H, m, HB-7, 1H, m, H-17), 2.05 (1H, m, HB-11), 2.02 (1H, m, HB-23), 1.92 (3H, s, br, H-27), 1.90 (1H, m, HA-12), 1.76 (1H, m, HB-12), 1.73 (1H, m, H-20), 1.55 (3H, s, H-29), 1.46 (1H, m, HB-16), 1.42 (3H, s, H-28), 1.09 (3H, s, H-18, 3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 1.08 (3H, s, H-30); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 167.10 (s, C-3), 166.42 (s, C-26), 147.56 (s, C-8), 143.69 (d, C-1), 142.98 (d, C-19), 139.60 (d, C-24), 139.10 (s, C-110), 130.52 (s, C-9), 128.25 (s, C-25), 118.00 (d, C-2), 80.53 (s, C-4), 80.00 (d, C-22), 76.21 (d, C-15), 56.43 (s, C-14), 49.00 (d, C-5), 45.59 (d, C-17), 43.68 (s, C-13), 40.56 (t, C-16), 40.00 (d, C-20), 38.65 (t, C-6), 31.41 (t, C-12), 28.97 (q, C-28), 27.81 (t, C-23), 27.63 (t, C-7), 26.87 (t, C-11), 26.61 (q, C-30), 26.33 (q, C-29), 17.25 (q, C-18), 17.11 (q, C-27), 13.41 (q, C-21); ESIMS+ m/z 503 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 479 [M - H]- (100); HREIMS m/z 480.2871 (ber. für C30H40O5, 480.2878).
Colossolacton E (5): farblose Masse (CHCl3); Fp. 141-146°C; [α] 20|D +80.6° (c 0.40, MeOH); IR (KBr) νmax 3430, 2935, 1708, 1684, 1597, 1569, 1446, 1372, 1341, 1284, 1250, 1207, 1130, 1043 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.80, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.66 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-1), 6.60 (1H, m, H-24), 6.22 (1H, s, H-19), 5.82 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-2), 4.87 (1H, dd, J = 7.4 Hz, 1.3 Hz, H-15), 4.43 (1H, ddd, J = 13.6 Hz, 3.1 Hz, 1.3 Hz, H-22), 2.72 (1H, ddd, J = 15.4 Hz, 8.8 Hz, 7.4 Hz, HA-16), 2.56 (1H, m, HA-23), 2.52 (1H, m, H-5), 2.35 (1H, m, HA-6), 2.26 (1H, m, HA-11), 2.20 (1H, m, HB-6), 2.17 (1H, m, H-17), 2.11 (1H, m, HB-11), 2.02 (1H, m, HA-7, 1H, m, HB-23), 1.96 (1H, m, HB-7), 1.95 (3H, s, H-2'), 1.91 (1H, m, HA-12, 3H, s, br, H-27), 1.79 (1H, m, HB-12), 1.64 (1H, m, H-20), 1.54 (3H, s, H-29), 1.40 (3H, s, H-28), 1.38 (1H, m, HB-16), 1.14 (3H, s, H-30), 1.08 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 1.01 (3H, s, H-18); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.36 (s, C-1'), 166.98 (s, C-3), 166.26 (s, C-26), 147.03 (s, C-8), 143.63 (d, C-1), 142.76 (d, C-19), 139.35 (d, C-24), 139.26 (s, C-10), 129.87 (s, C-9), 128.36 (s, C-25), 118.13 (d, C-2), 80.52 (s, C-4), 79.77 (d, C-22), 78.01 (d, C-15), 54.89 (s, C-14), 49.02 (d, C-5), 45.30 (d, C-17), 44.29 (s, C-13), 39.94 (d, C-20), 38.63 (t, C-16), 38.39 (t, C-6), 31.11 (t, C-12), 28.83 (q, C-28), 27.76 (t, C-23), 27.22 (t, C-7), 26.79 (t, C-11), 26.35 (q, C-29, C-30), 21.42 (q, C-2'), 17.06 (q, C-27), 16.74 (q, C-18), 13.31 (q, 0-21); ESIMS+ m/z 545 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 521 [M - H]- (12); HREIMS m/z 522.2976 (ber. für C32H42O6, 522.2983).
Colossolacton F (6): farblose Masse (CHCl3); Fp. 134-136°C; [α] 20|D +26.5° (c 0.20, MeOH); IR (KBr) νmax 3440, 2930, 1717, 1705, 1686, 1572, 1447, 1379, 1342, 1283, 1245, 1209, 1181, 1130, 1084, 1043, 1024 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.92, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDC13, 500 MHz) δ 6.72 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-1), 6.70 (1H, s, H-19), 6.61 (1H, m, H-24), 5.85 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-2), 4.88 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-15), 4.42 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 3.2 Hz, H-22), 4.24 (1H, d, J = 6.9 Hz, H-11), 2.76 (1H, ddd, J = 15.4 Hz, 8.8 Hz, 7.6 Hz, HA-16), 2.58 (1H, m, H-5), 2.57 (1H, m, HA-23), 2.35 (1H, m, HA-6), 2.33 (1H, dd, J = 15.1 Hz, 7.2 Hz, HA-12), 2.19 (1H, m, H-17), 2.17 (1H, m, HB-6), 2.06 (2H, m, H-7), 2.03 (1H, m, HB-12), 2.00 (1H, m, HB-23), 1.97 (3H, s, H-2'), 1.91 (3H, s, br, H-27), 1.68 (1H, m, H-20), 1.53 (3H, s, H-29), 1.43 (1H, m, HB-16), 1.39 (3H, s, H-28), 1.19 (3H, s, H-18), 1.11 (3H, d, J = 6.6 Hz; H-21), 1.10 (3H, s, H-30); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.26 (s, C-1'), 166.79 (s, C-3), 166.24 (s, C-26), 149.29 (s, C-8), 144.24 (d, C-1), 141.03 (d, C-19), 140.11 (s, C-10), 139.38 (d, C-24), 131.79 (s, C-9), 128.36 (s, C-25), 118.50 (d, C-2), 80.64 (s, C-4), 79.62 (d, C-22), 77.57 (d, C-15), 67.68 (d, C-11), 55.58 (s, C-14), 49.18 (d, C-5), 45.13 (d, C-17), 43.17 (s, C-13), 42.46 (t, C-12), 39.86 (d, C-20), 38.50 (t, C-16), 37.28 (t, C-6), 28.13 (q, C-28), 27.72 (t, C-23), 27.21 (t, C-7), 26.71 (q, C-29), 25.40 (q, C-30), 21.38 (q, C-2'), 18.87 (q, C-18), 17.07 (q, C-27), 13.24 (q, C-21); ESIMS+ m/z 561 [M + Na]+ (100); HREIMS m/z 538.2891 (ber. für C32H42O7, 538.2932).
Colossolacton G (7): farblose Masse (CHCl3); Fp. 143-145°C; [α] 20|D +23.5° (c 0.10, MeOH); IR (KBr) νmax 3430, 2935, 1696, 1685, 1576, 1435, 1378, 1250, 1206, 1181, 1134, 1044, 1023 cm-1; Rf (DC Si gel) 0.85, Eluent CHCl3/MeOH (95 : 5); 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 6.93 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-1), 6.60 (1H, m, H-24), 6.24 (1H, s, H-19), 5.89 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-2), 4.85 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-15), 4.43 (1H, dd, J = 13.2 Hz, 2.5 Hz, H-22), 2.74 (1H, ddd, J = 15.4 Hz, 8.5 Hz, 7.6 Hz, HA-16), 2.55 (1H, m, HA-23), 2.44 (1H, m, HA-6), 2.29 (1H, m, HB-6), 2.2 7 (2H, m, H-11), 2.17 (1H, m, H-17), 2.10 (2H, m, H-7), 2.03 (3H, s, H-2'), 2.00 (1H, m, HB-23), 1.94 (1H, m, HA- 12), 1.92 (3H, s, br, H-27), 1.80 (1H, m, HB-12), 1.66 (1H, m, H-20), 1.41 (1H, m, HB-16), 1.24 (3H, s, H-29), 1.18 (3H, s, H-28), 1.08 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-21), 1.07 (3H, s, H-18), 0.99 (3H, s, H-30); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 170.06 (s, C-1'), 166.20 (s, C-26), 163.91 (s, C-3), 149.46 (s, C-8), 147.89 (d, C-1), 139.42 (d, C-19), 139.31 (d, C-24), 132.85 (s, C-10), 128.38 (s, C-25), 127.62 (s, C-9), 116.71 (d, C-2), 92.64 (s, C-5), 79.70 (d, C-22), 78.39 (d, C-15), 77.52 (s, C-4), 55.14 (s, C-14), 45.73 (d, C-17), 44.27 (s, C-13), 44.09 (t, C-6), 39.80 (d, C-20), 38.37 (t, C-16), 31.09 (t, C-12), 28.01 (t, C-11), 27.70 (t, C-23), 26.79 (t, C-7), 24.92 (q, C-28), 24.81 (q, C-29), 24.41 (q, C-30), 21.31 (q, C-2'), 17.07 (q, C-27), 16.81 (q, 0-18), 13.29 (q, C-21); ESIMS+ m/z 561 [M + Na]+ (100); ESIMS- m/z 537 [M - H]- (48); HRESIMS m/z 561.2812 (ber. für C32H42O7Na, 561.2830).
Die Colossomycine 1-7 werden in Ethanol gelöst, und die Lösungen werden in ad
äquater Weise verdünnt zur Anwendung gebracht. Der 3a-Hydroxysteroid-
Dehydrogenase-Test wird entsprechend Penning, T. M. (J. of Pharmaceut. Sci. 1985,
74, 651-654; Inhibition of 5β-dihydrocortison reduction in rat liver cytosol: a rapid
spectrophotometric assay for nonsteroidal antiinflammatory drug potency) durchge
führt. Als Vergleichssubstanz für die Anzeige einer starken Inhibitionswirkung dient
Indomethacin. Dabei zeigen die Substanzen 1-7 eine starke Inhibitionswirkung auf
das Enzym, in gleicher Weise wie das zum Vergleich eingesetzte Indomethacin.
Claims (5)
1. Verbindungen der Formel I
R2 = OH oder O-COCH3;
R3 und R4 unabhängig voneinander = H oder OH;
X = <CH-β-OH oder -O-CO-; Y = -CH2-CH2- oder -CH=CH-; und
Z = <C(-)-CH2O-COCH3 oder <C=CH-.
R2 = OH oder O-COCH3;
R3 und R4 unabhängig voneinander = H oder OH;
X = <CH-β-OH oder -O-CO-; Y = -CH2-CH2- oder -CH=CH-; und
Z = <C(-)-CH2O-COCH3 oder <C=CH-.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, ausgewählt aus der Gruppe
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß Fruchtkörper oder Myzel des Basidiomyceten
Ganoderma colossum extrahiert und die Verbindungen der Formel I isoliert werden.
4. Verwendung von Substanzen der Formel I gemäß Anspruch 1 als
antiinflammatorische Arzneimittel zur Bekämpfung von Entzündungen und
Autoimmunerkrankungen.
5. Pharmazeutische Zubereitung enthaltend eine Substanz der Formel I gemäß
Anspruch 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000145961 DE10045961A1 (de) | 2000-09-16 | 2000-09-16 | Neue antiinflammatorische Triterpene aus Ganoderma colossum |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000145961 DE10045961A1 (de) | 2000-09-16 | 2000-09-16 | Neue antiinflammatorische Triterpene aus Ganoderma colossum |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10045961A1 true DE10045961A1 (de) | 2002-06-06 |
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ID=7656527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2000145961 Withdrawn DE10045961A1 (de) | 2000-09-16 | 2000-09-16 | Neue antiinflammatorische Triterpene aus Ganoderma colossum |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10045961A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2078755A1 (de) * | 2007-12-18 | 2009-07-15 | Amin Karmali | Prozess zur simultanen Extraktion und Reinigung von Feinchemikalien aus verbrauchtem Pilzkompost, Pilzstämmen und teilweise abgebauten Pilzfruchtkörpern |
| CN104761612A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-07-08 | 安发（福建）生物科技有限公司 | 灵芝三萜酸提取分离工艺方法 |
| CN103961359B (zh) * | 2013-02-06 | 2016-09-07 | 双鹤生物科技股份有限公司 | 羊毛固醇三萜的用途 |
-
2000
- 2000-09-16 DE DE2000145961 patent/DE10045961A1/de not_active Withdrawn
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS ERMITTELT * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2078755A1 (de) * | 2007-12-18 | 2009-07-15 | Amin Karmali | Prozess zur simultanen Extraktion und Reinigung von Feinchemikalien aus verbrauchtem Pilzkompost, Pilzstämmen und teilweise abgebauten Pilzfruchtkörpern |
| CN103961359B (zh) * | 2013-02-06 | 2016-09-07 | 双鹤生物科技股份有限公司 | 羊毛固醇三萜的用途 |
| CN104761612A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-07-08 | 安发（福建）生物科技有限公司 | 灵芝三萜酸提取分离工艺方法 |
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