DE10045289A1 - Schnell trocknendes Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel - Google Patents
Schnell trocknendes Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere HandgeschirrspülmittelInfo
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Abstract
Eine Tensidkombination enthält (a) ein oder mehrere Alkylethersulfate, (b) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der Formel I, die zur wesentlichen Verbesserung des Trocknungs- und Ablaufverhaltens beiträgt, und gegebenenfalls (c) 0-50% eines oder mehrerer Alkyl- und/oder Arylsulfonate, (d) 0-15% eines oder mehrerer Alkylsulfate und/oder (e) 0-20% eines oder mehrerer Amphotenside, wobei die Tensidkombination Bestandteil eines wäßrigen, flüssigen Mittels sein kann, das zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr, verwendet werden kann.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges tensidhaltiges Reinigungsmittel für die Reinigung
harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr.
Im Anschluß an die manuelle feuchte oder nasse Reinigung harter Oberflächen in Haushalt und
Gewerbe mit einer wäßrigen tensidhaltigen Lösung werden die feuchten oder nassen harten
Oberflächen entweder einfach trocknen gelassen oder in einem weiteren Arbeitsgang
getrocknet, üblicherweise mit Hilfe eines saugfähigen Gegenstands. Die Oberflächen trocknen
zu lassen ist weniger arbeitsaufwendig, dauert aber länger und führt bei glänzenden
(spiegelnden, reflektierenden) harten Oberflächen, beispielsweise aus Glas, Porzellan, Keramik,
Kunststoff oder Metall, regelmäßig zur Bildung unerwünschter sichtbarer Rückstände wie
Flecken (Wasserflecken) oder Streifen wie auch zu einem Glanzverlust bzw. stumpfen
Aussehen. Dies gilt besonders für die manuelle Reinigung von Geschirr, insbesondere Gläsern
und anderem Geschirr aus Glas, wenn das Geschirr zunächst in einer sogenannten Spülflotte,
einer wäßrigen Lösung eines tensidhaltigen Mittels, üblicherweise bei erhöhter Temperatur von
beispielsweise etwa 45°C gereinigt und anschließend nicht mit einem saugfähigen Tuch
abgetrocknet sondern an der Luft trocknen gelassen wird. Bei der Entnahme eines gereinigten
Glases oder Tellers aus der Spülflotte wird die Spülflotte zunächst aus- bzw. abgegossen und
Glas oder Teller zum Trocknen abgestellt. Die auf der Oberfläche des Glases oder Tellers
verbliebene Spülflottenschicht läuft nun langsam ab, bis schließlich die Spülflottenschicht auf
der Oberfläche so dünn geworden ist, daß sie nicht mehr abläuft, sondern nur noch durch
(Selbst-)Trocknung abnimmt. Die Trocknung findet auch bereits während des Ablaufs statt.
Die internationale Patentanmeldung WO 96/18717 A1 (Colgate-Palmolive Company) offenbart
ein hautmildes flüssiges wäßriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen in Form einer klaren
Mikroemulsion, das Fett- bzw. Badschmutz entfernt sowie auf nicht nachgespülten Oberflächen
eine glänzendes Aussehen hinterläßt und 14 bis 24 Gew.-% eines Alkalimetallsalzes eines
C12-18-Paraffinsulfonats, 2 bis 6 Gew.-% eines Alkalimetallsalzes eines ethoxylierten C12-18-
Alkylethersulfats und 2 bis 8 Gew.-% eines Betaintensids sowie ein nichtionisches Tensid,
wenigstens einen Lösungsvermittler, ein Cotensid und einen wasserunlöslichen
Kohlenwasserstoff, ein Parfüm oder ein etherisches Öl enthält. Nachteilig ist das ungünstige
Trocknungsverhalten derartiger Zusammensetzungen.
Daher besteht der Bedarf, schnelltrocknende, tensidhaltige Reinigungsmittel zur Reinigung
harter Oberflächen bereitzustellen, die ein verbessertes Abtrocknungs- und Glanzverhalten
aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, das Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten von
wäßrigen tensidhaltigen Lösungen zur Reinigung harter Oberflächen weiter deutlich zu
verbessern, insbesondere die Trocknung bzw. den Ablauf zu beschleunigen.
Vorliegende Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Tensidkombination, enthaltend:
- a) ein oder mehrere Alkylethersulfate;
- b) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der Formel I:
wobei EO = Ethylenoxid, R und R' der gleiche oder verschiedene Alkylreste, n1 = 0-30 und n2 = 0-30 bedeuten und A ein Gegenion ist; und gegebenenfalls - c) 0-50% eines oder mehrerer Alkyl- und/oder Arylsulfonate;
- d) 0-15% eines oder mehrerer Alkylsulfate; und/oder
- e) 0-20% eines oder mehrerer Amphotenside.
Die Tensidkombination kann erfindungsgemäß Bestandteil eines wäßrigen, flüssigen Mittels
sein.
Zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein wäßriges, flüssiges Mittel, das
- a) ein oder mehrere Alkylethersulfate;
- b) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der Formel I; und gegebenenfalls
- c) 0-50% eines oder mehrerer Alkyl- und/oder Arylsulfonate;
- d) 0-15% eines oder mehrerer Alkylsulfate; und/oder
- e) 0-20% eines oder mehrerer Amphotenside enthält.
Es wurde nämlich überraschenderweise festgestellt, daß der Zusatz von quartären
Ammoniumsalzen der Formel I zu Tensidkombinationen bzw. entsprechenden Mitteln erheblich
zur Verbesserung des Trocknungs- und Ablaufverhaltens bei gleichbleibender Spülkraft
beiträgt. Hierbei spielt offensichtlich eine sonst oft nicht erwünschte Wechselwirkung des
quartären Ammoniumsalzes der Formel I mit den Aniontensiden eine Rolle. Vermutlich erfolgt
eine Komplexbildung zwischen diesen beiden Komponenten, die im Falle dieser speziellen
quartären Ammoniumverbindungen zu einer besonders erhöhten Oberflächenaktivität führt.
Das erfindungsgemäße Mittel eignet sich als Reinigungsmittel für harte Oberflächen (kurz:
Reinigungsmittel) und insbesondere als Handgeschirrspülmittel (kurz: Spülmittel). Hierbei tragen
die Amphotenside und besonders die Alkylethersulfate primär zur Reinigungswirkung bei. Die
mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der Formel I beeinflußt neben den
Alkylsulfonaten, Arylsulfonaten, und/oder Alkylsulfaten das Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten
äußerst positiv, d. h. sie erhöht insbesondere deutlich die Trocknungsgeschwindigkeit und
verringert die Rückstandsbildung.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur
Reinigung harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr. Vorzugsweise wird das
erfindungsgemäße Mittel zur manuellen Reinigung harter Oberflächen verwendet, insbesondere
zur manuellen Reinigung von Geschirr. Als harte Oberflächen kommen neben Geschirr auch
alle übrigen harten Oberflächen, insbesondere aus Glas, Keramik, Kunststoff oder Metall, in
Haushalt und Gewerbe in Frage. Hauptvorteil der erfindungsgemäßen Tensidkombination, des
erfindungsgemäßen Mittels bzw. der erfindungsgemäßen Verwendung ist das durch die
mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der Formel I deutlich verbesserte Trocknungs-
bzw. Ablaufverhalten, insbesondere die hohe Trocknungsgeschwindigkeit bzw. kurze
Trocknungszeit, die hohe Ablaufgeschwindigkeit bzw. kurze Ablaufzeit sowie die geringe
Rückstandsbildung und der bewahrte Glanz. Unter Trocknung wird hierbei sowohl das Trocknen
insgesamt verstanden, insbesondere bis weder optisch noch haptisch Feuchtigkeit auf der
Oberfläche wahrnehmbar ist, als auch im besonderen das Trocknen im Anschluß an das
Ablaufen.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Tensidkombination, des erfindungsgemäßen Mittels
bzw. der erfindungsgemäßen Verwendung ist die weiterhin hohe Reinigungswirkung
(Synonyme: Reinigungsleistung oder -vermögen bzw. Spülwirkung, -leistung oder -vermögen),
speziell an fetthaltigen Anschmutzungen.
Noch ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Tensidkombination bzw. des
erfindungsgemäßen Mittels ist die hohe Lagerstabilität.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren
Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte
Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 5 bis 26 Kohlenstoffatomen.
Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen
basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf
sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-
Synthese erhältlichen Oxo-Alkohle bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar. Geeignete
Alkohole sind ferner Lial®-Typen sowie die weniger verzveigten Neodol®-Typen (Shell-Corp.).
Wird von Fettsäurealkyl- bzw. Talgalkylresten gesprochen, versteht man darunter die durch
Hydrierung von der jeweiligen Säure ableitenden Alkylreste.
Wann immer im folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt
sind, so bedeutet das, daß das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum
Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend
gegebenenfalls gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient-(INCI-)
Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer
Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache
aufgeführt. Sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in
lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic
Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The
Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101, 17th Street NW, Suite 300,
Washington, DC 20036, U.S.A., herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen
sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen
einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International
Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere
chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise "Polymeric Ethers", und eine oder
mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise "Surfactants-Cleansing Agents", zu, die es
wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls bezug
genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine
Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent
(Gew.-%) auf die gesamte Tensidkombination bzw. das gesamte Mittel.
Das mindestens eine in dieser Erfindung eingesetzte quartäre Ammoniumsalz wird durch
Formel I beschrieben:
Hierbei bedeuten EO = Ethylenoxid, R und R' gleiche oder verschiedene Alkylreste und n1 = 0-30
und n2 = 0-30, wobei A ein Gegenion ist. R kann ein (C5-C26)-Alkylrest, bevorzugt ein (C12-
C22)-Talgalkylrest und besonders bevorzugt ein (C16-C18)-Talgalkylrest sein. R' kann ein (C1-C10)-
Alkylrest, insbesondere Ethyl sein. n1 und n2 können identische oder nicht identische Werte
annehmen, die jeweils in einem Bereich von 0-30, bevorzugt von 1-20, mehr bevorzugt von
1-16 und besonders bevorzugt von 1-8 liegen. Sie können beispielsweise insbesondere die
Werte 10, 12 und/oder 14 haben. Das Gegenion A stellt ein einfach negativ geladenes Anion
dar, vorzugsweise aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydroxid, Hydrogensulfat,
Hydrogencarbonat, Dihydrogenphosphat, Rhodanid, Arylsulfat und (C1-C5)-Alkylsulfat und ist
bevorzugt Methylsulfat oder Ethylsulfat und besonders bevorzugt Ethylsulfat.
Als Reste R kommen in Betracht geradzahlige und ungeradzahlige, gesättigte und ungesättigte,
unverzweigte und verzweigte Alkylreste, insbesondere Fettsäurealkylreste, z. B.
Capronsäurealkyl, Caprylsäurealkyl, Caprinsäurealkyl, Laurinsäurealkyl, Myristinsäurealkyl,
Palmitinsäurealkyl, Stearinsäurealkyl, Arachinsäurealkyl, Behensäurealkyl, Lignoce
rinsäurealkyl, Cerotinsäurealkyl, Valeriansäurealkyl, Önanthsäurealkyl, Pelargonsäurealkyl,
Pentadecansäurealkyl, Margarinsäurealkyl, Pristansäurealkyl, Phytansäurealkyl, Ölsäurealkyl,
Erucaäurealkyl, Nervonsäurealkyl, Linolsäurealkyl, Linolensäurealkyl, Arachidonsäurealkyl,
Eicosapentaensäurealkyl, Dicosahaensäurealkyl, Ölsäurealkyl, Palmitoleinsäurealkyl,
Myristoleinsäurealkyl, Elaidinsäurealkyl, Linolelaidinsäurealkyl, Eleostearinsäurealkyl oder
Parinarsäurealkyl.
Der Rest R' kann einen verzeigten oder unverzweigten Alkylrest darstellen, wie z. B. Decyl,
Nonyl, Octyl, n-Heptyl, (1-6-)Methylheptyl, n-Hexyl, (1-5-)Methylhexyl, n-Pentyl, Isopentyl,
Neopentyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1-Ethylpentyl, 2-
Ethylpentyl, 3-Ethylpentyl, 1-Propylpentyl, n-Butyl, sek.-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2,2-
Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 2-Ethylbutyl, n-Propyl, Isopropyl und
insbesondere Ethyl.
Für die beiden ethoxylierten Reste kommen jeweils z. B. folgende Reste in Betracht: 2-
Hydroxyethyl, Ethylenoxyhydroxyethyl, Diethylenoxyhydroxyethyl, Triethylenoxyhydroxyethyl,
Tetraethylenoxyhydroxyethyl, Pentaethylenoxyhydroxyethyl, Hexaethylenoxyhydroxyethyl,
Heptaethylenoxyhydroxyethyl, Octaethylenoxyhydroxyethyl, Nonaethylenoxyhydroxyethyl,
Decaethylenoxyhydroxyethyl, Undecaethylenoxyhydroxyethyl, Dodecaethylenoxy-hydroxyethyl,
Tridecaethylenoxy-hydroxyethyl, Tetradecaethylenoxy-hydroxyethyl, Pentadecaethylenoxy
hydroxyethyl, Hexadecaethylenoxyhydroxyethyl, etc.
Besonders bevorzugt wird die quartäre Ammoniumverbindung Talgalkyldi(polyethoxy-
hydroxyethyl)ethylammonium-Ethylsulfat (Adogen® 66).
Das eine oder die mehreren quartären Ammoniumsalze der Formel I werden in einer Menge
von 0.01-10 Gew.-%, bevorzugt 0.05-7 Gew.-%, mehr bevorzugt 0.05-5 Gew.-%, besonders
bevorzugt 0.1-3 Gew.-% und am meisten bevorzugt in einer Menge von 0.2-2 Gew.-%
eingesetzt.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Tenside in einer Gesamtmenge von üblicherweise 0,5 bis
60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, insbesondere 5 bis 50 Gew.-%, besonders
bevorzugt 10 bis 45 Gew.-% und äußerst bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%. Besonders bevorzugte
Anteile liegen beispielsweise bei 18, 25, 32 und/oder 36 Gew.-%.
Neben Alkylethersulfaten, Alkyl- und/oder Arylsulfonaten, Alkylsulfaten und/oder Amphotensiden
kann das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere zur Verbesserung von Reinigungswirkung,
Ablaufverhalten und/oder Trocknungsverhalten, zusätzlich ein oder mehrere weitere anionische
Tenside, nichtionische Tenside und/oder kationische Tenside enthalten.
Die Alkylethersulfate, Alkyl- und/oder Arylsulfonate und/oder Alkylsulfate sowie die weiteren
anionischen Tenside werden üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Mono-, Di-
bzw. Trialkanolammoniumsalz und/oder aber auch in Form ihrer mit dem entsprechenden
Alkalimetallhydroxid, Erdalkalimetallhydroxid und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolamin in situ zu
neutralisierenden korrespondierenden Säure eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei als Alkalimetalle
Kalium und insbesondere Natrium, als Erdalkalimetalle Calcium und insbesondere Magnesium,
sowie als Alkanolamine Mono-, Di- oder Triethanolamin. Besonders bevorzugt sind die
Natriumsalze.
Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von
Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter
alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit
Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d. h. mit
aliphatischen geradkettigen oder ein oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen,
gesättigten oder ein oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen,
gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und
besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen
Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes
Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30,
vorzugsweise 0.3 bis 20, insbesondere 0.3 bis 10, besonders bevorzugt 0.3 bis 5). Eine weitere
Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide,
bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im
Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit 0.3 bis 4
Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 0.3 bis 2 EO, beispielsweise 0.5 EO, 1.0 EO, 1.3 EO
und/oder 2.0 EO wie Na-C12-14-Fettalkohol+0.5EO-sulfat, Na-C12-14-Fettalkohol+1.3EO-sulfat, Na-C12-14-Fettalkohol
+2.0EO-sulfat und/oder Mg-C11-14-Fettalkohol+1.0EO-sulfat.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Alkylethersulfate in einer Menge von
üblicherweise 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-%, insbesondere mehr als 6 bis
30 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 20 Gew.-%, äußerst bevorzugt 10 bis 16 Gew.-%.
Die Alkylsulfonate (INCI Sulfonic Acids) weisen üblicherweise einen aliphatischen geradkettigen
oder ein oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein oder
mehrfach ungesättigten, vorzugsweise verzweigten, acyclischen, gesättigten, Alkylrest mit 6 bis
22, vorzugsweise 9 bis 20, insbesondere 11 bis 18 und besonders bevorzugt 13 bis 17
Kohlenstoffatomen auf.
Geeignete Alkylsulfonate sind dementsprechend die gesättigten Alkansulfonate, die
ungesättigten Olefinsulfonate und die - sich formal von den auch den Alkylethersulfaten
zugrundeliegenden alkoxylierten Alkoholen ableitenden - Ethersulfonate, bei denen man
endständige Ethersulfonate (n-Ethersulfonate) mit an die Polyether-Kette gebundener Sulfonat-
Funktion und innenständige Ethersulfonate (i-Ethersulfonate) mit dem Alkylrest verknüpfter
Sulfonat-Funktion.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Alkansulfonate, insbesondere Alkansulfonate mit einem
verzweigten, vorzugsweise sekundären, Alkylrest, beispielsweise das sekundäre Alkansulfonat
sek. Na-C13-17-Alkansulfonat (INCI Sodium C14-17 Alkyl Sec Sulfonate).
Bevorzugt eingesetzte Arylsulfonate sind Alkylbenzolsulfonate, wobei die Alkylreste verzweigte
und unverzweigte Ketten mit C1-C20, bevorzugt C2-C18, besonders bevorzugt C6-C16 und am
meisten bevorzugt C8-C12 darstellen. Besonders bevorzugte Beispiele sind hierbei LAS
und/oder Cumolsulfonat.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Alkyl- und/oder Arylsulfonate in einer
Menge von üblicherweise 0,1 bis weniger als 50 Gew.-%, vorzugsweise 0.1 bis 30 Gew.-%,
insbesondere 1 bis weniger als 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, äußerst
bevorzugt 4 bis 8 Gew.-%.
In der vorliegenden Erfindung können auch Alkylsulfate wie z. B. Fettalkoholsulfate eingesetzt
werden. Geeignete Alkylsulfate sind Sulfate gesättigter und ungesättigter Fettalkohole mit C6-
C22, bevorzugt C10-C18 und besonders bevorzugt von C11-C16. Besonders geeignete Alkylsulfate
sind solche mit nativem C-Schritt C12-14-16 und/oder petrochemischem C-Schritt C12-13,
C14-C15 im Bereich von 0 bis 15%, bevorzugt 0-10%, besonders bevorzugt 0-8%.
Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die
erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Alkylamidoalkylamine,
alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine
im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von
üblicherweise 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis
12 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 8 Gew.-%.
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die
Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I,
R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I)
in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,
insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12-14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem C1-4-Alkylrest R4, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1, vorzugsweise 1,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest ist.
X NH, NR4 mit dem C1-4-Alkylrest R4, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1, vorzugsweise 1,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y- = COO-),
heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (Ia), die Alkylamidobetaine der
Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id),
R1-N+(CH3)2-CH2COO- (Ia)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 - (Ic)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 - (Id)
in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine
der Formel (Ia) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten
Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl
Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine,
Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine,
Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-
Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine,
Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate,
Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl
Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl
Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine,
Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl
Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine,
Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm
Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl
Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl
Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine,
Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl
Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine
(Cocoamidopropylbetain).
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III),
R9-CO-NR10-(CH2)i-N(R11)-(CH2CH2O)j-(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM (III)
in der R9 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,
insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12-14-Alkylrest,
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s. u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
l 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn l = 1 ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C1-4-Alkylrest oder M (s. u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s. u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
l 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn l = 1 ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C1-4-Alkylrest oder M (s. u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln IIIa bis IIId,
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM (IIIa)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM (IIIb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (IIIc)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (IIId)
in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen:
Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoampho dipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium lsostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoampho dipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium lsostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino
Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),
R13-NH-CH(R14)-(CH2)u-COOM' (IV)
in der R13 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,
insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12-14-Alkylrest,
R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R15-N-[(CH2)v-COOM"]2 (V)
in der R15 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,
insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12-14-Alkylrest,
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z. B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z. B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
R16-N(R17)-CH(R18)-COOM''' (VI)
in der R16 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,
insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12-14-Alkylrest,
R17 ein Wasserstoffatom oder ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und
M''' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
R17 ein Wasserstoffatom oder ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und
M''' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel
(IVa),
R13-NH-CH2CH2COOM' (IVa)
in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten
Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid,
DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl
Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate,
Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl
Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl
Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium
Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und
TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die
am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigen Fettsäure
R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise
C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz,
Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z. B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz,
eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids
zusammengefaßten Acylderivate, z. B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid,
Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Kombination aus zwei oder mehr
verschiedenen Amphotensiden, insbesondere eine binäre Amphotensidkombination eingesetzt.
Die Amphotensidkombination enthält vorzugsweise mindestens ein Betain, insbesondere
mindestens ein Alkylamidobetain, besonders bevorzugt Cocoamidopropylbetain.
Weiterhin enthält die Amphotensidkombination vorzugsweise mindestens ein amphoteres
Tensid aus Gruppe, umfassend Natruimcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin
(Phosphoteric® TC-6), C8/10-Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego®
Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric®
AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie
das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)-dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI
Sultaine; Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-
carboxyethylaminoethyl)-essigsäureamido]-N,N-dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain
(Rewoteric® QAM 50), insbesondere zusammen mit Cocoamidopropylbetain.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder
mehrere Amphotenside in einer Menge von mehr als 8 Gew.-%. In noch einer weiteren
besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere
Amphotenside in einer Menge von weniger als 2 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere weitere anionische Tenside
enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis
4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst
bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere aliphatische Sulfate wie Mono
glyceridsulfate sowie Estersulfonate (Sulfofettsäureester), Lingninsulfonate, Fettsäure
cyanamide, anionische Sulfobernsteinsäuretenside, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkan
sulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und
Alkyl(ether)phosphate.
Geeignete weitere anionische Tenside sind auch anionische Gemini-Tenside mit einer
Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden
Benzolringen gemäß der Formel -O3S(C6H3R)O(C6H3R')SO3 -, in der R für einen Alkylrest mit
beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax® Dry
Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium
Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl
Phenyl Ether Disulfonate) und fluorierte anionische Tenside, insbesondere perfluorierte
Alkylsulfonate wie Ammonium-C9/10-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120) und
Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95).
Besonders bevorzugte weitere anionische Tenside sind die anionischen
Sulfobernsteinsäuretenside Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide,
insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den
Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobernsteinsäure
HOOCCH(SO3H)CH2COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der
Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide
der Sulfobernsteinsäure versteht. Eine ausführliche Beschreibung dieser bekannten
Aniontenside liefern A. Domsch und B. Irrgang in Anionic surfactants: organic chemistry (edited
by H. W. Stache; Surfactant science series; volume 56; ISBN 0-8247-9394-3; Marcel Dekker,
Inc., New York 1996, S. 501-549).
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-,
Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze,
insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt
Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure
vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder
verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten
Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10
bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die
Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischen und/oder alkoxylierter Alkohole,
insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit
Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem
Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders
bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der
vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes
Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-
sulfosuccinat, Di-Na-Salz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego®
Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell
erhältlich ist.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide
Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären
Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte
oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22,
vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst
bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind
unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte,
gesättigte Fettalkylreste.
Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate
und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher
beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate,
Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA
Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2
Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl
Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate,
Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl
Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MIPA-
Sulfosuccinate, Disodium Cocamido PEG-3 Sulfosuccinate, Disodium Coco-Glucoside
Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth
Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodlum Deceth-6 Sulfosuccinate,
Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol
Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium
Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido
MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate,
Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate,
Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium
Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate,
Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium
Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido
PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium OleyI Sulfosuccinate,
Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate,
Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate,
Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate,
Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium
Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-
Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow
Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-
Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido
MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido
PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol
Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl
Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C16-18-
alkoxypropylensulfosuccinamat.
Bevorzugte anionische Sulfobernsteinsäuretenside sind lmidosuccinat, Mono-Na-sulfobernstein
säure-di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester
(Monawet® MO-84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester
(Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-
sulfobernsteinsäure-mono-C12/14-3EO-ester (Texapon® SB-3),
Natruimsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure
mono-C12/18-ester (Texin® 128-P), insbesondere der mit der erfindungsgemäßen ternären
Tensidkombination hinsichtlich des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens synergistisch
zusammenwirkende Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel als anionische
Sulfobernsteinsäuretenside ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder
Sulfosuccinamide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere
Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis
4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst
bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere nichtionische Tenside
enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis
4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst
bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung sind Alkoxylate wie Polyglykolether,
Fettalkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Poly
glykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls
geeignet sind Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide
und Fettsäurepolyglykolether. Wichtige Klassen erfindungsgemäßer nichtionischer Tenside sind
weiterhin die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglucoside.
Unter Fettalkoholpolyglykolethern sind erfindungsgemäß mit Ethylen- (EO) und/oder
Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte
C10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30 zu verstehen, vorzugsweise ethoxylierte
C10-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt mit einem
Ethoxylierungsgrad von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 12, besonders bevorzugt von 1 bis 8,
äußerst bevorzugt von 2 bis 5, beispielsweise C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO
oder eine Mischung von der C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis
von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere
Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide
genügen Formel II,
R6R7R8N+-O- (II)
R6-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R7)(R8)-O- (II)
in der R6 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,
insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine
Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den
Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das
Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10,
vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R7, R8 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
R7, R8 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen:
Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco- Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).
Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco- Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die
Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide),
Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und
Alkylpolyglykoside zählen, wie sie etwa in der WO 97/00609 (Henkel Corporation) und den darin
zitierten Druckschriften beschrieben sind (Seite 4 bis 12), auf die in dieser Hinsicht Bezug
genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird. Im Rahmen der
erfindungsgemäßen Lehre bevorzugte Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside und die
Zuckeramide sowie deren Derivate, insbesondere ihre Ether und Ester. Bei den Ethern handelt
es sich um die Produkte der Reaktion einer oder mehrerer, vorzugsweise einer,
Zuckerhydroxygruppe mit einer eine oder mehrere Hydroxygruppen enthaltenden Verbindung,
beispielsweise C1-22-Alkoholen oder Glykolen wie Ethylen- und/oder Propylenglykol, wobei die
Zuckerhydroxygruppe auch Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolreste tragen kann.
Die Ester sind die Reaktionsprodukte einer oder mehrerer, vorzugsweise einer,
Zuckerhydroxygruppe mit einer Carbonsäure, insbesondere einer C6-22-Fettsäure.
Besonders bevorzugte Zuckeramide genügen der Formel R'C(O)N(R")[Z], in der R' für einen
linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest, vorzugsweise einen linearen
ungesättigten Acylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders
bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder
ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22,
vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14
Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-,
n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest,
d. h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der
Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders
bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R1O(AO)a[G]x, in
der R1 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22,
vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14
Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest undx für eine Zahl von 1
bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z. B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und
a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch
verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z. B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei
es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d. h. die Summe aus
Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders
ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R1 der APG um lineare ungesättigte Reste mit
der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen
Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt
den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden,
und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets
ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für
ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine
gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomeri
sierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche
Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere
zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere
aber Glucose verwendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8
bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol,
Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im
Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung
von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol,
Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin
sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol,
Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x, in der R
wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis
22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise
Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6,
stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-10- und ein
C12-14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8-10-Alkyl-1,5-
glucosid und C12-14-Alkyl-1,4-glucosid.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside
(Kationtenside; INCI Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer
Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis
3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%,
beispielsweise 1 Gew.-%.
Bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen,
insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder
Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation,
Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New
York: Thieme, 1995) als antimikrobielle Wirkstoffe beschreibt. Durch den Einsatz von
quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit
einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund
anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind zusätzlich zu den als Trocknungs- und
Glanzadditiven verwendeten quartären Ammoniumverbindungen der Formel I die quaternären,
z. T. antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium
Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+ X-, in der RI bis RIV gleiche
oder verschiedene C1-22-Alkylreste, C7-28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei
oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit
dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z. B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung,
bilden, darstellen und X- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen
sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste
eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Methylchlorid,
Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung
von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders
leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-
Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden.
Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind
wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzyl
ammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-
C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-
(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-
ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-
(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0),
Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No.
7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl
ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No.
1576448-1) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-
C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Akiyl-benzyl-dimethyiammoniumchlorid. Eine besonders
bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium
Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellen kationischen Tenside mit den
erfindungsgemäß enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches
und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen
Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf antimikrobiell wirkende kationische Tenside
verzichtet. Als antimikrobiell wirksame Substanzen können Parabene, Benzoesäure und/oder
Benzoat, Milchsäure und/oder Lactate eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind
Benzoesäure und/oder Milchsäure.
Der Wassergehalt des erfindungsgemäß wäßrigen Mittels beträgt üblicherweise 20 bis
99 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 90 Gew.-%, insbesondere 50 bis 85 Gew.-%, besonders
bevorzugt 55 bis 80 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Mittel kann vorteilhafterweise zusätzlich ein oder mehrere
wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis
30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, besonders
bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, äußerst bevorzugt 6 bis 10 Gew.-%.
Das Lösungsmittel wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere
als Hydrotropikum, Viskositätsregulator und/oder Kältestabilisator eingesetzt. Es wirkt
lösungsvermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und
trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat
Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des Erfindungsgemäßen Mittels verringert
sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel kann jedoch einen zu starken
Viskositätsabfall bewirken. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der
Kältetrübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise
gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15-
Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder
mehreren Etherfunktionen C-O-C, d. h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden
Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem C1-6-Alkanol veretherten
- C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder
verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C1-6-
Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol
(Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl
Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol,
Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol,
Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol,
Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol,
Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal,
Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-
7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, PPG-7, PPG26, PPG-2-Buteth-3,
PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl
Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl
Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind die einseitig mit einem C1-6-Alkanol veretherten Poly-
C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder
Propylenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether
(Dipropylenglykolmonomethylether).
Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2-3-Alkohole Ethanol, n-Propanol und/oder
iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor
beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsulfonate
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest eingesetzt werden.
Neben den erfindungsgemäß zugefügten quartären Ammoniumverbindungen der Formel I kann
das erfindungsgemäße Mittel zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder
Trocknungsverhaltens ein oder mehrere weitere Additive aus der Gruppe der Tenside, der
Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von
0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise
1 Gew.-%.
Als Additive geeignete Tenside sind bestimmte der vorstehend bereits beschriebenen
amphoteren Tenside, weiteren anionischen Tenside, nichtionischen Tenside und kationischen
Tenside, die an dieser Stelle wiederholt werden. Der Gehalt an tensidischen Additiven ist
vorzugsweise so zu wählen, daß der Gesamttensidgehalt sich in den oben ausgeführten
Mengenbereichen liegt.
Zu den nachfolgend genannten Additiven sind teilweise ein oder mehrere Handelsnamen in
Klammern angegeben, unter denen das jeweilige gewerblich erhältlich ist.
Als Additive geeignete amphotere Tenside sind insbesondere
Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), C8/10-
Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego® Betaine 810), N-2-
Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-
Capryl/Caprin-amidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-
(3-Cocoamido-propyl)-dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI Sultaine; Rewoteric®
AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl)-
essigsäureamido]-N,N-dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50).
A1 s Additive geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere anionische Gemini-
Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem
oder beiden Benzolringen gemäß der Formel -O3S(C6H3R)O(C6H3R')SO3 -, in der R für einen
Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht
(Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether
Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate,
Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und die fluorierten anionischen Tenside Ammonium-
C9/10-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120), Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad®
FC 95) sowie die Sulfobernsteinsäuretenside Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di
isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet® MO 84
R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet® MT 70),
Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure
mono-C12/14-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natriumsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin®
DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure-mono-C12/18-ester (Texin® 128 P).
Als Additive geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere C10-Dimethylaminoxid
(Ammonyx® DO), C10/14-Fettalkohol + 1,2PO + 6,4EO (Dehydol® 980), C12/14-Fettalkohol + 6EO
(Dehydol® LS6), C8-Fettalkohol + 1,2PO + 9EO (Dehydol® O10), FAEO C12/18.7EO (Dehydol LT
7), FAEO C12-16.5,5EO (Dehydol LSS 5,5), FAEO C9-13.5 EO, FAEO C10-14.1,2PO + 6,4EO,
C16/20-Guerbetalkohol + 8EO, n-butyl-verschlossen (Dehypon® G2084), Gemisch aus mehreren n-
Butyl-verschlossenen Niotensiden und C8/10-APG (Dehypon® Ke 2555), C8/10-
Fettalkohol + 1PO + 22EO-(2-hydroxydecyl)-ether (Dehypon® Ke 3447), C12/14-
Fettalkohol + 5EO + 4PO (Dehypon® LS 54 G), C12/14-Fettalkohol + 5EO + 3PO, methylverschlossen
(Dehypon® LS 531), C12/14-Fettalkohol + 10EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® LS 104 L), C11-
Oxoalkohol + 8EO (Genapol® UD 088), C13-Oxoalkohol + 8EO (Genapol® X 089), C13/15-
Fettalkohol-EO-Addukt, n-Butyl-verschlossen (Plurafac® LF 221) und alkoxylierter Fettalkohol
(Tegotens® EC-11).
Als Additive geeignete weitere kationische Tenside sind insbesondere mit anionischen Tensiden
verträgliche kationische Tenside wie quartäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise
Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate;
Rewoquat® CPEM).
Als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer-Na-
Salz (Sokalan® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan® CP 10),
Polyvinylpyrrolidon PVP und PVP-N-Oxid (Sokalan® HP 26) modifiziertes Polycarboxylat-Na-
Salz (Sokalan® HP 25), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-77),
Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-7608), Polyethersiloxane
(Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid-Propylenoxidsegmenten (Polyether
blöcken), vorzugsweise wasserlösliche lineare Polyethersiloxane mit terminalen
Polyetherblöcken wie Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren® 5851,
Tegopren® 5863, Tegopren® 5878.
Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na-Salz,
Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol® CHT 12), Methylglycindiessigsäure-Tri-
Na-Salz (Trilon® Es 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal® SL).
Mischungen mit tensidischen oder polymeren Additiven zeigen im Falle von Monawet® MO-84
R2W, Tegopren® 5843 und Tegopren® 5863 Synergismen. Der Einsatz der Tegopren-Typen
5843 und 5863 ist jedoch bei der Anwendung auf harte Oberflächen aus Glas, insbesondere
Glasgeschirr, weniger bevorzugt, da diese Silikontenside auf Glas aufziehen können.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird auf die genannten Additive verzichtet.
Die für das erfindungsgemäße Mittel günstige Viskosität liegt bei 20°C und einer Scherrate von
30 s-1 - gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV II und Spindel 25 - im
Bereich von 10 bis 5.000 mPa.s, vorzugsweise 50 bis 2.000 mPa.s, insbesondere 100 bis
1.000 mPa.s, besonders bevorzugt 150 bis 700 mPa.s, äußerst bevorzugt 200 bis 500 mPa.s,
beispielsweise 300 bis 400 mPa.s.
Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann hierzu - insbesondere bei einem geringen
Tensidgehalt des Mittels - durch Verdickungsmittel erhöht und/oder - insbesondere bei einem
hohen Tensidgehalt des Mittels - durch Lösungsmittel verringert werden.
Zur Verdickung kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich ein oder mehrere Elektrolytsalze
und/oder ein oder mehrere polymere Verdickungsmittel enthalten.
Elektrolytsalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Salze, die in dem erfindungsgemäßen
wäßrigen Mittel in ihre ionischen Bestandteile zerfallen.
Bevorzugt sind die Salze, insbesondere Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallsalze, einer
anorganischen Säure, vorzugsweise einer anorganischen Säure aus der Gruppe, umfassend
die Halogenwasserstoffsäuren, Salpetersäure und Schwefelsäure, insbesondere die Chloride
und Sulfate.
Ein besonders bevorzugtes Elektrolytsalz ist Magnesiumsulfat, insbesondere das auch als
Bittersalz bezeichnete und mineralisch als Epsomit vorkommende MgSO4.7H2O.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre kann ein Elektrolytsalz auch in Form seines
korrespondierenden Säure/Base-Paares eingesetzt werden, beispielsweise Salzsäure und
Natriumhydroxid anstatt Natriumchlorid.
Der Gehalt an Elektrolytsalz beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise
zwischen 0,1 und 6 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 4 Gew.-%, insbesondere
zwischen 0,3 und 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 0,5 und 1 Gew.-%, beispielsweise
0,7 Gew.-%.
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte
verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymerisate der
Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere,
und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche
verdickendere Polymere.
Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen,
beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran,
Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar,
sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate,
können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt
werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B.
Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose
bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl-
oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat.
Ein bevorzugtes polymeres Verdickungsmittel ist das mikrobielle anionische
Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen
Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 × 106 produziert wird
und beispielsweise von der Fa. Kelco unter dem Handelsnamen Keltrol® erhältlich ist, z. B. als
cremefarbenes Pulver Keltrol® T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltrol® RD (Readily
Dispersable).
Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise
hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von
Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI
Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren
sind u. a. von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z. B.
Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca.
1.250.000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000).
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere:
(i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® erhältlich sind, z. B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusor® 810 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
(i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® erhältlich sind, z. B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusor® 810 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%,
insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und 4 Gew.-%,
beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel jedoch frei von polymeren
Verdickungsmitteln.
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt,
können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden,
insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure,
wie sie z. B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei
vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%,
insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen oberhalb
2 Gew.-% - zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser
Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin
beeinflußt diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. Diese Komponente wird besonders
bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Tensidgehalten oberhalb
30 Gew.-%.
Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel
vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und
Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-
Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat,
z. B. Cutina® AGS der Fa. Henkel KGaA, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z. B. die
Euperlane® der Fa. Henkel KGaA), SRP (soil repellent polymers), PEG-Terephthalate,
Farbstoffe, Bleichmittel (z. B. Wasserstoffperoxid), Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel
(z. B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (CAS 52-51-
7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots
gewerblich erhältlich ist) sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive (z. B.
dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C,
Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche
Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome,
Polypropylenglykol, Nutrilan™, Chitosan™, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z. B.
Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z. B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte,
Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als
5 Gew.-% enthalten sein. Zur Leistungssteigerung können geringe Mengen Enzyme eingesetzt
werden. Bevorzugt sind Proteasen (z. B. BLAP (Henkel), Savinase (NOVO), Durazym (NOVO),
Maxapemm, etc.), Amylasen (z. B. Fermamyl (NOVO), etc.), Lipasen (z. B. Lipolase (NOVO),
etc.), Peroxidasen, Gluconasen, Cellulasen, Mannasen, usw., in Mengen von vorzugsweise
0.001 bis 1.5% und besonders bevorzugt weniger als 0.5%.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren,
beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium-
oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter
Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 6 bis 7,
bevorzugt ist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein
oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen
von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise
0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar
Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-
Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und
Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat.2 H2O und Trikaliumcitrat.H2O.
Das erfindungsgemäße Mittel läßt sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in
beliebiger Reihenfolge herstellen. Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht
entscheidend.
Vorzugsweise werden hierbei Wasser, Tenside, die erfindungsgemäßen quartären
Ammoniumsalze der Formel I und gegebenenfalls weitere der zuvor genannten Inhaltsstoffe
zusammengerührt. Insofern Parfüm und/oder Farbstoff eingesetzt werden, erfolgt anschließend
deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Anschließend wird der pH-Wert wie zuvor beschrieben
eingestellt.
Beispielhafte Zusammensetzungen für die erfindungsgemäßen Mittel können z. B. sein:
Die erfindungsgemäßen Mittel E1-E11 wurden hergestellt und zum Vergleich auch das nicht
erfindungsgemäße Mittel V1. Der pH-Wert wurde jeweils auf einen Wert von etwa 6,6
eingestellt. In den Tabellen 1 und 2 ist jeweils die Zusammensetzung in Gew.-%
wiedergegeben. Zum Vergleich dienten weiterhin die im Handel erhältlichen
Handgeschirrspülmittel V2 bis V4, deren analysierte Zusammensetzung in Gew.-% Tabelle 2
wiedergibt ("-" bedeutet dementsprechend für V2 bis V4 "analytisch nicht ermittelt", während
"+" für "laut Analyse vorhanden, aber nicht quantitativ bestimmt" steht).
Zur Prüfung der Trocknungsgeschwindigkeit wurde für die Mittel E1-E11 und V2 bis V4 der
zeitliche Verlauf der Gewichtsabnahme von mit Reinigungsmittellösung benetzten Glastellern
verfolgt.
Die Temperatur der Reinigungsmittellösung (Spülflotte) betrug hierbei ebenso wie die der Teller
20°C, der Spülflottenauftrag pro Glasteller mindestens 0,05 g und die Konzentration 0,4 g
Reinigungsmittel pro Liter Spülflotte. Zunächst wurden flache Glasteller, deren Trockengewicht
zuvor bestimmt worden war, für etwa 10 sec mit einem Innendurchmesser von 16,5 cm mit einer
kompressorbetriebenen Airbrush-Sprühdüse fein mit einer hauchdünnen Schicht der Spülflotte
besprüht. Dabei wurde der Teller etwa im Winkel von 90° zu dem Sprühstrahl gehalten. Die
Sprühzeit von etwa 10 sec, in der mindestens 0,05 g Spülflotte auf einen Teller aufgebracht
werden, war in Vorversuchen ermittelt worden. Der Teller wurde dann auf eine mit einem
Computer verbundene Waage gestellt und ab einer Benetzung des Teller mit noch 0,05 g
Spülflotte, d. h. ab einem um 0,05 g über dem Gewicht des trockenen Tellers liegenden
Gewichts, bis zur vollständigen Trockenheit des Tellers, d. h. bis zum Erreichen des Gewichts
des trockenen Tellers, vom Computer sekündlich das Gewicht des Tellers festgehalten. Die
Luftfeuchtigkeit wurde mittels eines Hygrometers bestimmt, das unmittelbar neben der Waage
plaziert war, und betrug zwischen 35 und 46% r. L. (relative Luftfeuchtigkeit). Für jede Spülflotte
wurden 6 Messungen durchgeführt.
Ein Vergleich der Mittelwerte aus 6 Messungen führt zu folgendem Ergebnis: Die
Trockengeschwindigkeit der SAS-haltigen Formeln (Es-99-157 und Palmolive Ultra) erscheint
geringfügig höher als die der SAS-freien Formeln Pril Supra und Fairy Ultra.
Aus den Mittelwerten der jeweils 6 Messungen ergab sich folgende Reihenfolge abnehmender
Trocknungsgeschwindigkeit: E1-E11 < V2 < V3 < V4. Die erfindungsgemäßen Mittel zeigten
also eine höhere Trocknungsgeschwindigkeit, d. h. schnellere Trocknung bzw. ein besseres
Trocknungsverhalten, als die vier Vergleichsmittel.
In einem weiteren Test werden die zu prüfenden Spülmittel in Anwendungskonzentration (2 ml
Lösung/5000 ml Wasser; 16 °dH) gelöst, schwarze Teller eingetaucht, ca. 60 s in der 40°C
warmen Spülflotte belassen und danach rasch aus der Flotte gezogen. Mittels einer
Digitalkamera/Videokamera wird der Trockenverlauf zeitlich aufgenommen. Die
Trocknungszeiten betragen im Mittel ca. 3 min, wobei die erfindungsgemäßen Rezepturen
deutlich schneller trocknen.
Zur Prüfung der Ablaufgeschwindigkeit wurde für die Mittel E1-E11 sowie V1 bis V3 der
zeitliche Verlauf der Gewichtsabnahme von Sektflöten mit Auslauf verfolgt, die zunächst mit
Reinigungsmittellösung (Spülflotte) gefüllt und dann leer laufen gelassen wurden.
Dabei fällt der Füllstand der Sektflöte rasch ab, während oberhalb des sinkenden Füllstandes
das zu hinsichtlich der Geschwindigkeit zu untersuchende Ablaufen der Spülflotte einsetzt.
Sobald der Füllstand auf die Höhe des Auslaufs und damit auf Null abgefallen ist, findet nur
noch das hier interessierende Ablaufen statt. Das Ablaufen endet, wenn schließlich die
Spülflottenschicht auf der Glasoberfläche so dünn geworden ist, daß sie nicht mehr abläuft,
sondern nur noch durch Trocknung abnimmt.
In einem luftdichten Kunststoffkasten wurde hierzu eine Waage installiert. Über eine
Schnittstelle wurde mit einem Computer die Gewichtsabnahme für einen Zeitraum von 5
Minuten sekündlich erfasst. Um nur das Ablaufen zu erfassen, wurden die ersten 12 Sekunden
für die Auswertung nicht berücksichtigt. Die Sektflöten wurden mittels einer Pumpe mit der auf
45°C temperierten Spülflotte bestückt. Die Konzentration betrug 0,4 g Reinigungsmittel pro Liter
Spülflotte. Der unten am Kelch der Sektflöte angebrachte rohrförmige Auslauf hatte einen
Durchmesser von 15 mm und führte die ablaufende Spülflotte über die Waage hinweg ab.
Temperatur und Luftfeuchtigkeit wurden bei den Messungen mit einem Hygrometer überwacht.
Für jede Spülflotte wurden 10 Messungen durchgeführt.
Gemittelt über jeweils 10 Messungen ergab sich folgende Reihenfolge abnehmender
Ablaufgeschwindigkeit: E1-E11 < V2 < V3 < V1. Die erfindungsgemäßen Mittel zeigten also
eine höhere Ablaufgeschwindigkeit, d. h. ein schnelleres Ablaufen bzw. ein besseres
Ablaufverhalten, als die drei Vergleichsmittel.
Claims (9)
1. Tensidkombination, enthaltend:
- a) ein oder mehrere Alkylethersulfate;
- b) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der Formel I:
wobei EO = Ethylenoxid, R und R' der gleiche oder verschiedene Alkylreste, n1 = 0-30 und n2 = 0-30 bedeuten und A ein Gegenion ist; und gegebenenfalls - c) 0-50% eines oder mehrerer Alkyl- und/oder Arylsulfonate;
- d) 0-15% eines oder mehrerer Alkylsulfate; und/oder
- e) 0-20% eines oder mehrerer Amphotenside.
2. Wässeriges, flüssiges Mittel,
dadurch gekennzeichnet, daß es die Tensidkombination nach Anspruch 1 enthält.
3. Mittel nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet, daß in der quartären Ammoniumverbindung der Formel I R ein
(C5-C26)-Alkylrest, bevorzugt ein (C12-C22)-Talgalkylrest und besonders bevorzugt ein (C16-
C18)-Talgalkylrest ist und R' ein (C1-C10)-Alkylrest, insbesondere Ethyl ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 2 und 3,
dadurch gekennzeichnet, daß das Gegenion A der Formel I ein einfach negativ
geladenes Anion ist, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Chlorid,
Bromid, Iodid, Hydroxid, Hydrogensulfat, Hydrogencarbonat, Dihydrogenphosphat,
Rhodanid, Arylsulfat und/oder bevorzugt (C1-C5)-Alkylsulfat, bevorzugt Methyl- oder
Ethylsulfat und besonders bevorzugt Ethylsulfat ist.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungs
mittel, ein oder mehrere Additive, ein oder mehrere Verdickungsmittel, ein oder mehrere
Dicarbonsäuresalze und/oder ein oder mehrere Hilfs- und Zusatzstoffe enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskosität
von 10 bis 5.000 mPa.s, vorzugsweise 50 bis 2.000 mPa.s, insbesondere 100 bis
1.000 mPa.s, besonders bevorzugt 150 bis 700 mPa.s, äußerst bevorzugt 200 bis
500 mPa.s, aufweist.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert
von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 6 bis 7, aufweist.
8. Mittei nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder
mehrere ein oder mehrere Puffer-Substanzen, vorzugsweise komplexbildende oder
chelatisierende Puffer-Substanzen, insbesondere Citronensäure und/oder Citrate, enthält.
9. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 2 bis 8 zur Reinigung harter
Oberflächen, insbesondere von Geschirr.
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