DE1003720B - Process for the production of ª ‰, ª ‰ -Dichlorovinyldimethylphosphate - Google Patents
Process for the production of ª ‰, ª ‰ -DichlorovinyldimethylphosphateInfo
- Publication number
- DE1003720B DE1003720B DEF14812A DEF0014812A DE1003720B DE 1003720 B DE1003720 B DE 1003720B DE F14812 A DEF14812 A DE F14812A DE F0014812 A DEF0014812 A DE F0014812A DE 1003720 B DE1003720 B DE 1003720B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dichlorovinyldimethylphosphate
- oxyethyl
- trichloro
- water
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- NYNZQNWKBKUAII-KBXCAEBGSA-N (3s)-n-[5-[(2r)-2-(2,5-difluorophenyl)pyrrolidin-1-yl]pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl]-3-hydroxypyrrolidine-1-carboxamide Chemical compound C1[C@@H](O)CCN1C(=O)NC1=C2N=C(N3[C@H](CCC3)C=3C(=CC=C(F)C=3)F)C=CN2N=C1 NYNZQNWKBKUAII-KBXCAEBGSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 chlorine ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000016 inhalation toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000037 inhalation toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/113—Esters of phosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphat Es ist bekannt, daß Dialkyl-ß, ß-dichlorvinylester der Phosphorsäure entstehen, wenn Chloral mit Trialkylphosphiten umgesetzt wird.Process for the production of ß, ß-dichlorovinyldimethylphosphate Es it is known that dialkyl-ß, ß-dichlorovinyl esters of phosphoric acid are formed when Chloral is reacted with trialkyl phosphites.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß sich das bisher noch nicht beschriebene ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphat auf einem völlig neuartigen Wege aus dem Kondensationsprodukt von Chloral mit Dimethylphosphit erhalten läßt. Bei der Kondensation von Dimethylphosphit mit Chloral entsteht in hier nicht beanspruchter Weise der Dimethylester der ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-phosphonsäure Unter dem Einfluß von Alkali, Alkalicarbonaten, Ammoniak oder organischen Basen lagert sich nun überraschenderweise der Trichlor-a-oxyäthyl-phosphonsäure-dimethylester erfindungsgemäß unter Abgabe von 1 Mol Chlorwasserstoff zu dem ß, ß-Dichlorvinyl-dimethylphosphorsäureester um. Diese Umwandlung konnte nicht vorausgesehen werden, denn nach der vorliegenden Literatur (W. L. Abramow, L. P. Ssemenowa und L. G. S s e m e n o w a, Ber. d. Akad. d. Wissenschaften der UdSSR, Bd.84, Nr.2, S.281 bis 284, Chem. Zentralblatt 1952, S. 6357 bis 6358) ist nur bekannt, daß sich a-Oxyalkylphosphonsäureester mit Alkali zu dem entsprechenden Keton oder Aldehyd und dem Dialkylphosphit verseifen lassen.The surprising observation has now been made that β, β-dichlorovinyldimethylphosphate, which has not yet been described, can be obtained in a completely new way from the condensation product of chloral with dimethylphosphite. During the condensation of dimethyl phosphite with chloral, the dimethyl ester of ß, ß, ß-trichloro-a-oxyethyl-phosphonic acid is formed in a manner not claimed here Under the influence of alkali, alkali metal carbonates, ammonia or organic bases, the trichloro-α-oxyethyl-phosphonic acid dimethyl ester is now surprisingly rearranged according to the invention with the release of 1 mole of hydrogen chloride to the β, β-dichlorovinyl-dimethylphosphoric acid ester. This transformation could not be foreseen, because according to the available literature (WL Abramow, LP Ssemenowa and LG Ssemenowa, Ber. D. Akad. D. Sciences of the USSR, Vol. 84, No. 2, pp.281 to 284, Chem . Zentralblatt 1952, pp. 6357 to 6358) it is only known that a-oxyalkylphosphonic acid esters can be saponified with alkali to give the corresponding ketone or aldehyde and the dialkyl phosphite.
Das ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphat besitzt gute Insektizide Eigenschaften. Blattläuse und Spinnmilben werden in einer Konzentration von 0,010/, 100°/oig abgetötet. Eine systemische Wirkung dieser Verbindungen ist deutlich nachweisbar.The ß, ß-dichlorovinyldimethylphosphate has good insecticidal properties. Aphids and spider mites are killed in a concentration of 0.010 /, 100%. A systemic effect of these compounds can be clearly demonstrated.
Überraschenderweise ist nun die Umlagerung des Dimethylesters der ß, ß, ß=I'richlor-a-oxyäthyl-phosphonsäure zu dem entsprechenden ß, ß-Dichlorvinylester der Dimethylphosphorsäure auf dieses Anfangsglied einer homologen Reihe beschränkt. Schon der entsprechende Äthylester der ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-phosphonsäure zeigt diese Umlagerung nur noch in verschwindendem Umfang. Bei den höheren Homologen konnte diese Umlagerung überhaupt nicht mehr festgestellt werden.Surprisingly, the rearrangement of the dimethyl ester is now the ß, ß, ß = trichloro-a-oxyethyl-phosphonic acid to the corresponding ß, ß-dichlorovinyl ester of dimethylphosphoric acid is limited to this initial member of a homologous series. Already the corresponding ethyl ester of ß, ß, ß-trichloro-a-oxyethyl-phosphonic acid shows this rearrangement only to a negligible extent. With the higher homologues this rearrangement could no longer be determined at all.
Die oben beschriebene Umlagerung des Dimethylesters der ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-phosphonsäure verläuft unter Abspaltung von Chlorwasserstoff nach folgendem Formelschema: Die erfindungsgemäße Verbindung unterscheidet sich von den höheren bekannten Homologen (vgl. z. B. Deutsche Patentschrift 896 942) durch eine verbesserte insecticide Wirksamkeit bei verringerter Toxizität.The above-described rearrangement of the dimethyl ester of ß, ß, ß-trichloro-a-oxyethyl-phosphonic acid takes place with elimination of hydrogen chloride according to the following equation: The compound according to the invention differs from the higher known homologues (cf., for example, German patent specification 896 942) by an improved insecticidal effectiveness with reduced toxicity.
Die insecticiden bzw. toxischen Werte der erfindungsgemäßen Verbindung und ihrer Homologen sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.The insecticidal or toxic values of the compound according to the invention and their homologues can be seen from the table below.
In dieser Tabelle bedeuten unter ,Ratte per os« die einzelnen Ziffern
von links nach rechts: Anzahl der getöteten Versuchstiere, Anzahl der Versuchstiere,
an denen Symptome auftreten, und Anzahl der eingesetzten Versuchstiere. Die Inhalationstoxizitätsversuche
an der Ratte werden durchgeführt unter den angegebenen Konzentrationen und geben
die Grenze an, wo sich angegriffene Tiere wieder erholten. Wie aus der Tabelle hervorgeht,
ist in der Spinnmilbenwirkung der erfindungsgemäße Dimethylester als einziger wirksam.
In der Wirkung gegen Fliegen ist er dem nächst höheren Homologen (Äthylester) in
der Abtötungszeit gleichwertig, in der Toxizität aber besitzt er nur ein Fünftel
der Giftigkeit desselben. Der letztere Faktor ist bei der relativ hohen Giftigkeit
dieser Verbindungen von ganz entscheidender Bedeutung. Die noch höheren Homologen
sind zwar in der Toxizität wieder etwas geringer,
Aus den folgenden Beispielen geht die leichte Zugänglichkeit des ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphats hervor: Beispiel 1 129 g (0,5 Mol) ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-dimethylphosphonat werden in 1,31 Wasser gelöst und mit 40 ccm konzentriertem Ammoniak versetzt. Nach 1/2stündigem Erwärmen auf 50 bis 60° reagiert die Lösung gegen Lackmus neutral. Man nimmt das ausgefallene Öl mit Tetrachlorkohlenstoff auf, wäscht es mit wenig Wasser, trocknet es über Natriumsulfat und erhält durch Destillation 53 g ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphat vom KP-1 = 69 bis 71'. Ausbeute: 48 °/9 der Theorie.The easy accessibility of ß, ß-dichlorovinyldimethylphosphate is evident from the following examples: Example 1 129 g (0.5 mol) of ß, ß, ß-trichloro-a-oxyethyl-dimethylphosphonate are dissolved in 1.31 of water and diluted with 40 ccm concentrated ammonia added. After 1/2 hour of warming to 50 to 60 ° the solution reacts neutrally to litmus. The precipitated oil is taken up in carbon tetrachloride, washed with a little water, dried over sodium sulfate and 53 g of β, β-dichlorovinyldimethylphosphate of KP-1 = 69 to 71 'are obtained by distillation. Yield: 48% of theory.
Beispiel 2 129 g (0,5 Mol) ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-dimethylphosphonat werden in 250 ccm Methanol gelöst. Zu dieser Lösung tropft man eine Natriummethylatlösung, die aus 11,5 g Natrium hergestellt wurde, unterhalb 30° ein. Nach beendeter Reaktion saugt man vom Natriumchlorid ab und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Den Rückstand nimmt man in Benzol auf und wäscht mit Wasser, bis das Waschwasser chlorionenfrei ist. Nach kurzem Trocknen über Natriumsulfat erhält man nach Fraktionieren 54 g ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphat vom Kp.3 = 86 bis 87°. Ausbeute: 49°/o der Theorie.Example 2 129 g (0.5 mol) β, β, β-trichloro-α-oxyethyl-dimethylphosphonate are dissolved in 250 cc of methanol. A sodium methylate solution is added dropwise to this solution, which was made from 11.5 g of sodium, below 30 °. After the reaction has ended The sodium chloride is filtered off with suction and the solvent is distilled off in vacuo. The residue is taken up in benzene and washed with water until the wash water is free of chlorine ions. After brief drying over sodium sulphate, one obtains after fractionation 54 g ß, ß-dichlorovinyldimethylphosphate with a b.p. 3 = 86 to 87 °. Yield: 49% Theory.
Beispiel 3 129 g (0,5 Mol) ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-dimethylphosphonat werden in 250 ccm Wasser suspendiert bzw. gelöst. Bei 25 bis 30° tropft man 53 g Triäthylamin zu. Nach etwa 1/2stündigem Rühren nimmt man das Öl mit Tetrachlorkohlenstoff auf. Beim Fraktionieren werden 56 g des ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphats erhalten. Ausbeute: 510/0 der Theorie.Example 3 129 g (0.5 mol) of β, β, β-trichloro-α-oxyethyl-dimethylphosphonate are suspended or dissolved in 250 cc of water. 53 g of triethylamine are added dropwise at 25 ° to 30 °. After stirring for about 1/2 hour, the oil is taken up in carbon tetrachloride. On fractionation, 56 g of the β, β-dichlorovinyldimethylphosphate are obtained. Yield: 510/0 of theory.
Beispiel 4 129 g (0,5 Mol) ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-dimethylphosphonat werden in 500 ccm Wasser gelöst und auf 30 bis 70° erwärmt. Unter Rühren tropft man eine Lösung von 20 g Ätznatron in 50 ccm Wasser ein. Unter exothermer Reaktion scheidet sich ein farbloses Öl aus (die Temperatur steigt während der Bildung des Öles auf etwa 90°). Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man 64 g des ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphats vom KP-2 = 80 bis 82°. Ausbeute: 58 °/9 der Theorie.Example 4 129 g (0.5 mol) of β, β, β-trichloro-α-oxyethyl-dimethylphosphonate are dissolved in 500 ccm of water and heated to 30 to 70 °. Dripping while stirring a solution of 20 g of caustic soda in 50 ccm of water. With an exothermic reaction a colorless oil separates (the temperature rises during the formation of the Oil to about 90 °). After the usual work-up, 64 g of β, β-dichlorovinyldimethylphosphate are obtained from KP-2 = 80 to 82 °. Yield: 58% of theory.
Beispiel 5 129 g (0,5 Mol) ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-dimethylphosphonat werden in 500 ccm Wasser angerührt. Unter Kühlung tropft man, wie im Beispie14 angegeben, Natronlauge in der Weise zu, daB die Temperatur auf 5 bis 10° gehalten wird. Nach dem Aufarbeiten erhält man 61 g ß, ß-Dichlorvinyldimethylphosphat vom KP-2 =80 bis 82°. Ausbeute: 56°/o der Theorie.Example 5 129 g (0.5 mol) of β, β, β-trichloro-α-oxyethyl-dimethylphosphonate are mixed in 500 ccm of water. While cooling, one drips, as indicated in Example14, Sodium hydroxide solution in such a way that the temperature is kept at 5 to 10 °. To after working up, 61 g of β, β-dichlorovinyldimethylphosphate from KP-2 = 80 bis are obtained 82 °. Yield: 56% of theory.
Beispiel 6 129 g (0,5 Mol) ß, ß, ß-Trichlor-a-oxyäthyl-dimethylphosphonat werden in 500 ccm Wasser bei 70 bis 75° gelöst. Bei dieser Temperatur tropft man eine Lösung von 30 g Natriumcarbonat in 200 ccm Wasser zu und rührt etwa 1/2 Stunde bei dieser Temperatur nach, bis die Lösung lackmusneutral reagiert. Man nimmt das Öl in Tetrachlorkohlenstoff auf, wäscht, trocknet in der beschriebenen Weise und erhält 58 g des ß, ß-Dichlorvinyhnethylphosphats vom Kp.l = 69 bis 71'. Ausbeute: 53 °/o der Theorie.EXAMPLE 6 129 g (0.5 mol) of β, β, β-trichloro-α-oxyethyl-dimethylphosphonate are dissolved in 500 cc of water at 70 to 75 °. At this temperature, a solution of 30 g of sodium carbonate in 200 cc of water is added dropwise and stirring is continued for about 1/2 hour at this temperature until the solution reacts litmus-neutral. The oil is taken up in carbon tetrachloride, washed, dried in the manner described and 58 g of β, β-dichlorovinyhnethylphosphate with a boiling point of 69 to 71 'are obtained. Yield: 53% of theory.
Claims (1)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL91537D NL91537C (en) | 1954-05-25 | ||
| DEF14812A DE1003720B (en) | 1954-05-25 | 1954-05-25 | Process for the production of ª ‰, ª ‰ -Dichlorovinyldimethylphosphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF14812A DE1003720B (en) | 1954-05-25 | 1954-05-25 | Process for the production of ª ‰, ª ‰ -Dichlorovinyldimethylphosphate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1003720B true DE1003720B (en) | 1957-03-07 |
Family
ID=7087710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF14812A Pending DE1003720B (en) | 1954-05-25 | 1954-05-25 | Process for the production of ª ‰, ª ‰ -Dichlorovinyldimethylphosphate |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1003720B (en) |
| NL (1) | NL91537C (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2485573A (en) * | 1945-10-05 | 1949-10-25 | Rohm & Haas | Thiocyanated phosphite esters |
| DE896942C (en) * | 1951-11-22 | 1953-11-16 | Norddeutsche Affinerie | Process for the production of organic compounds of phosphorus |
| DE944430C (en) * | 1951-01-16 | 1956-06-14 | Norddeutsche Affinerie | Process for producing biologically or insecticidally active phosphorus, arsenic or antimony compounds |
-
0
- NL NL91537D patent/NL91537C/xx active
-
1954
- 1954-05-25 DE DEF14812A patent/DE1003720B/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2485573A (en) * | 1945-10-05 | 1949-10-25 | Rohm & Haas | Thiocyanated phosphite esters |
| DE944430C (en) * | 1951-01-16 | 1956-06-14 | Norddeutsche Affinerie | Process for producing biologically or insecticidally active phosphorus, arsenic or antimony compounds |
| DE896942C (en) * | 1951-11-22 | 1953-11-16 | Norddeutsche Affinerie | Process for the production of organic compounds of phosphorus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL91537C (en) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE949231C (en) | Process for the preparation of chlorinated benzyl esters of thiol or thionothiol phosphoric acids | |
| DE914248C (en) | Process for the preparation of amidothiophosphoric acid esters | |
| DE1047776B (en) | Process for the preparation of thionophosphoric acid esters | |
| DE944430C (en) | Process for producing biologically or insecticidally active phosphorus, arsenic or antimony compounds | |
| DE1003720B (en) | Process for the production of ª ‰, ª ‰ -Dichlorovinyldimethylphosphate | |
| DE1071696B (en) | Process for the preparation of thiophosphoric acid esters | |
| DE1018053B (en) | Process for the preparation of S-chlorobenzyl esters of O, O-dialkyl-thiolphosphoric acid | |
| DE1024509B (en) | Process for the preparation of O, O-dialkyl-thiol-phosphoric acid and thiol-thionophosphoric acid esters | |
| AT205983B (en) | Process for the production of new methylene bis (thionothiolphosphoric acid esters) | |
| DE1101417B (en) | Process for the production of acidic dithiophosphonic acid esters or their alkali salts | |
| DE523802C (en) | Process for the preparation of tertiary phosphoric acid esters of monoalkyl and aryl glycol ethers | |
| AT214940B (en) | Process for the preparation of new thiophosphorus, thiophosphonic or thiophosphinic acid esters | |
| DE1083809B (en) | Process for the preparation of thiolphosphoric acid esters | |
| DE1063157B (en) | Process for the preparation of thiophosphoric acid esters | |
| CH335061A (en) | Process for the preparation of B, B-dichlorovinyldimethylphosphate | |
| AT217477B (en) | Process for the preparation of new phosphinic acid derivatives | |
| AT231471B (en) | Process for the preparation of new thionothiol phosphoric acid esters | |
| DE1106314B (en) | Process for the preparation of unsaturated phosphoric acid or thiophosphoric acid esters containing sulfoxyl or sulfonyl groups | |
| CH300758A (en) | Process for producing a phosphoric acid ester. | |
| DE1151794B (en) | Process for the preparation of the monosodium salt of phospho-enolpyruvic acid | |
| DE1146883B (en) | Process for the preparation of dithiophosphinic acid esters | |
| CH369446A (en) | Process for the preparation of thiophosphoric acid esters | |
| DE1106317B (en) | Process for the preparation of esters of the thioic acids of phosphorus | |
| DE1075109B (en) | Process for the preparation of thionophosphoric acid esters | |
| DE1110641B (en) | Process for the preparation of new (ª ‡ -oxy-ª ‰, ª ‰, ª ‰ -trichloroethyl) -phosphonates |