DE1003383B

DE1003383B - Process for the production of a water glass adhesive optionally containing urea, filler and chromates

Info

Publication number: DE1003383B
Application number: DED20065A
Authority: DE
Inventors: James G Lander
Original assignee: Diamond Alkali Co
Current assignee: Diamond Shamrock Corp
Priority date: 1954-03-19
Filing date: 1955-03-18
Publication date: 1957-02-28

Description

Verfahren zur Herstellung eines gegebenenfalls Harnstoff, Füllmittel und Chromate enthaltenden Wasserglasklebstoffes Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines Wasserglasklebstoffes (Wasserglas), der bei einem hohen Adhäsionsvermögen gegenüber cellulosehaltigen Stoffen, wie insbesondere dem für Schichtpapiere bzw. Pappen verwendeten Papier, keinerlei Adhäsionsfähigkeit gegenüber erwärmten Metalloberflächen aufweist. Mit Hilfe der Klebstoffe nach der Erfindung lassen sich insbesondere Pappen herstellen unter Vermeidung gewisser bisher hierbei auftretender Schwierigkeiten.Process for the production of an optionally urea filler and chromate-containing waterglass adhesive. The invention relates to Production of a water glass adhesive (water glass) with a high adhesive capacity against cellulose-containing substances, such as in particular that for layered papers or Cardboard used paper, no adhesion to heated metal surfaces having. With the help of the adhesives according to the invention, cardboard in particular can be made produce while avoiding certain difficulties that have arisen up to now.

Bei der üblichen Herstellung von Schichtpapieren und Pappen werden die mit Klebstoff versehenen und aufeinandergeschichteten Einzelbahnen zu einer dickeren Lage verpreßt. Bei der Herstellung von Wellpappe wird dieser Arbeitsgang gewöhnlich so durchgeführt, daß man eine geschichtete Papierlage über eine Anzahl geheizter Gegendruckflächen laufen läßt und sie dabei mittels Walzen gegen die geheizten Flächen preßt, wobei das Wasserglas entwässert wird und die Schichten zusammengeklebt werden.In the usual production of laminated papers and cardboard are the individual sheets provided with adhesive and stacked one on top of the other to form one pressed into a thicker layer. This operation is used in the manufacture of corrugated cardboard usually carried out so that one layered paper sheet over a number heated counter-pressure surfaces can run while using rollers against the heated Pressing surfaces, the water glass is drained and the layers are glued together will.

Hierbei treten oft Schwierigkeiten auf, wenn das feucht klebende Wasserglas mit den Well- und Druckwalzen und den Gegendruckflächen der heißen Plattentrockenvorrichtung in Verbindung kommt und darauf harte, glasartige Ablagerungen bildet, wodurch die Walzen verdorben werden und die Produktion zwecks Entfernung der Ablagerungen unterbrochen werden muß. Außerdem tritt ein Anteil des Wasserglasklebstoffes beim Durchgang des Schichtgebildes zwischen den Walzen und den Gegendruckflächen des Heißplattentrockners an den Kanten des Gebildes aus und wird auf der erwärmten Oberfläche der Gegendruckflächen abgelagert. Nach verhältnismäßig kurzer Zeit sammeln sich diese Ablagerungen von ausgeschwitztem Klebstoff an der Oberfläche der Gegendruckflächen an und bilden an den Kanten der durchlaufenden geschichteten Lage Grate oder Hügel, wobei sie durch die Wärme der Gegendruckflächen zu hartem, festhaftendem Wasserglas in fester Form entwässert werden. Diese Ablagerungen verletzen dann leicht die Kanten des über die Oberfläche der heißen Gegendruckflächen laufenden Schichtgebildes. Zum Entfernen der Ablagerungen muß dann der ganze Arbeitsgang unterbrochen werden. Da das wasserfreie Wasserglas außerordentlich fest an den Gegendruckflächen haftet, ist ein beträchtlicher Aufwand an Zeit und Handarbeit zur Entfernung der Ablagerung und Zur Wiederinstandsetzung der Oberfläche nötig.Difficulties often arise when the water glass is damp and sticky with the corrugated and pressure rollers and the counter pressure surfaces of the hot plate drying device comes into contact and forms hard, glass-like deposits on it, whereby the Rolls are spoiled and production is interrupted to remove the deposits must become. In addition, a proportion of the water glass adhesive occurs when the Layer structure between the rollers and the counter pressure surfaces of the hot plate dryer at the edges of the structure and is applied to the heated surface of the counter pressure surfaces deposited. After a relatively short time, these deposits collect from exuded adhesive on the surface of the counterpressure surfaces and form at the edges of the continuous layered ply ridges or hills, being them due to the heat of the counterpressure surfaces to hard, firmly adhering water glass in solid Form to be drained. These deposits then easily damage the edges of the Layer structure running over the surface of the hot counterpressure surfaces. To the Removal of the deposits then the entire operation must be interrupted. There the water-free water glass adheres extremely firmly to the counter-pressure surfaces, is a significant amount of time and manual labor to remove the deposit and necessary to repair the surface.

Bekanntlich läßt sich durch Zugabe von Harnstoff zu °inem der üblichen Wasserglasklebstoffe das oben angeführte Problem lösen, da hierdurch ein Klebstoff entsteht, der, was die Verbindung der Schichten untereinander Betrifft, ebenso wirksam wie ein unveränderter Wasser-;lasklebstoff ist, sich aber im wesentlichen von der eriitzten Metalloberfläche spontan ablöst. Als zum Silikatdebstoff zuzugebende Harnstoffmenge ist zwischen 8 und 5 °/o des Klebstoffgemisches vorgeschlagen worden. Derartige bekannte Wasserglaszusammensetzungen werden gewöhnlich aus Kosten- und anderen Gründen mit verschiedenen anderen Zusätzen versehen, von denen sich einige zur Verringerung der benötigten Harnstoffmenge als gut brauchbar erwiesen haben. Derartigen Klebstoffen muß ferner eine beträchtliche Wassermenge einverleibt werden, z. B. 14 bis 20 °/o und bei einigen bis etwa 30 °/a, wobei das Wasser eine gute Anfangsdispersion der Zusätze im Wasserglas bewirkt.It is known that by adding urea to ° one of the usual Waterglass adhesives solve the problem listed above, as this creates an adhesive which is just as effective as far as the connection between the layers is concerned is like an unchanged water-based; laser adhesive, but essentially differs from the heated metal surface spontaneously peel off. As the amount of urea to be added to the silicate debris between 8 and 5% of the adhesive mixture has been suggested. Such known waterglass compositions are usually used for reasons of cost and other reasons with various other additives, some of which are used to reduce the required amount of urea have proven to be useful. Such adhesives a considerable amount of water must also be incorporated, e.g. B. 14 to 20 ° / o and at a few to about 30 ° / a, the water being a good initial dispersion of the Additions in the water glass causes.

Die Härtung unter Wasserentzug wird dann dadurch erreicht, daß man die mit dem Klebstoff versehenen Papierflächen durch eine Vorrichtung laufen läßt' die z. B. auf etwa 165° erwärmt wird, wobei sich die Papierbahn mit 90 bis 150 m/min, gewöhnlich mit etwa 107 m/min, bewegt. Eine Verringerung dieser Geschwindigkeit ist jedoch nicht wünschenswert, weshalb nur der Weg bleibt, die Zusammensetzung derart abzuändern, daß die Wassermenge beträchtlich vermindert wird. Die vorliegende Erfindung hat unter anderem die Lösung dieser Aufgabe zum Ziel, wobei ein Klebstoff angestrebt wird, der gegenüber den erhitzten Metalloberflächen der zur Bildung der La= minate benutzten Gegendruckflächen keine wesentliche Adhäsion aufweist und bei einem geringen Prozentgehalt an Harnstoff noch eine gute Haftfestigkeit in stark feuchter Umgebung besitzt.The hardening with dehydration is then achieved that one lets the paper surfaces provided with the adhesive run through a device ' the z. B. is heated to about 165 °, the paper web at 90 to 150 m / min, usually at about 107 m / min. A decrease in this speed however, this is not desirable, which is why the only way left is the composition to be modified in such a way that the amount of water is considerably reduced. The present The invention aims, among other things, to achieve this object, with an adhesive is aimed at the opposite of the heated metal surfaces to form the La = minate used counter pressure surfaces has no significant adhesion and at a low percentage of urea still has good adhesive strength in strong humid environment.

Gemäß der Erfindung vermischt man daher eine Wasserglaslösung mit Stoffen, die einerseits die Klebefähigkeit des entwässerten Klebemittels nicht herabsetzen, andererseits jedoch dem Klebstoff die Eigenschaft verleihen, nicht an den erhitzten Metallflächen, mit denen er in Berührung kommt, insbesondere nicht- an den Teilen einer Anlage zur Herstellung von Pappe, zu haften, und die darüber hinaus einen besonders hohenFeuchtigkeitswiderstandund eine verbesserte Entwässerungsfähigkeit bei der Verarbeitung aufweisen.According to the invention, therefore, a waterglass solution is mixed with it Substances that, on the one hand, do not reduce the adhesiveness of the dehydrated adhesive, on the other hand, however, give the adhesive the property, not the heated one Metal surfaces with which it is in contact comes, especially not- to adhere to the parts of a plant for the production of cardboard, and the above in addition, a particularly high moisture resistance and improved drainability have during processing.

Es wurde gefunden, daß durch das Einarbeiten einer geringen Menge eines fetten, d. h. versteifbaren Öles in die bekannten, oben beschriebenen Wasserglasklebemittel die zur =Erzielung besonders -guter Ergebnisse erforderlichen Harnstoff- und Wassermengen dann beträchtlich verringert werden können bzw. der Harnstoff ganz weggelassen werden kann, wodurch sich die Gestehungskosten für das Klebemittel vermiudern,-während sich gleichzeitig die Geschwindigkeit der Verarbeitungsvorrichtungen, in denen das Mittel verwendet wird, innerhalb des bevorzugten Bereiches halten läßt. Diese Verbesserungen lassen sich unter Benutzung der bekannten Grundsubstanzen erreichen, ohne daß dadurch die anderen wünschenswerten Eigenschaften der Klebemittel beeinträchtigt werden.It has been found that by incorporating a small amount one fat, d. H. stiffenable oil in the known, above-described water glass adhesive the amounts of urea and water required to achieve particularly good results can then be reduced considerably or the urea can be omitted entirely can, thereby reducing the prime costs for the adhesive, -during at the same time the speed of the processing devices in which the Means used is kept within the preferred range. These improvements can be achieved using the known basic substances without thereby the other desirable properties of the adhesives are impaired.

Der Zusatz von Ölen zu Spezialklebemitteln auf Silikatgrundlage, wie säurefesten Wasserglaskitten, ist bereits bekannt, jedoch handelt es sich dabei. um unverseifbare Mineralöle, die die Aufgabe haben, die Kittungen elastischer zu machen. Demgegenüber werden erfindungsgemäß fette, d. h. also verseifbare Öle benutzt. Während die Kitte mit Mineralölzusatz besonders gut an Metall haften, weisen die Klebstoffe nach der Erfindung die gegenteilige Eigenschaft auf.The addition of oils to special adhesives based on silicate, such as acid-proof water glass kitten is already known, but it is. around unsaponifiable mineral oils, which have the task of making the cement more elastic do. In contrast, according to the invention, fats, i.e. H. so saponifiable oils are used. While the putties with the addition of mineral oil adhere particularly well to metal, the Adhesives according to the invention have the opposite property.

Die Mittel gemäß der .Erfindung enthalten außer den bekannten Grundstoffen, nämlich Wasserglaslösung,Harn-Stoff und anderen Zusätzen (Netzmittel, Salze, Füllmittel usw.), ein verseifbares Öl, zweckmäßigerweise ein unraffiniertes Rohöl. Als- Salzzusatz kommt vor allem in bekannter Weise Alkalichromat oder -bichromat, zweckmäßigerweise Natriumbichromat, als Füllmittel in üblicher Weise feinverteilter Ton, vorzugsweise ein Aluminiumsilikat besonderer Feinheit mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von wenigen Mikron Durchmesser, in Frage. Ein solches Material ist unter der Handelsbezeichnung »Bardenclay« verfügbar. Es stellt einen Ton vom Kaolintyp mit 38 bis 40°/o A1203 und 43 bis 46 0/a Si 02 dar.The agents according to the invention contain, in addition to the known basic materials, namely water glass solution, urine and other additives (wetting agents, salts, fillers etc.), a saponifiable oil, conveniently an unrefined crude oil. As a salt additive especially alkali chromate or bichromate comes in a known manner, expediently Sodium dichromate, as a filler in the usual way finely divided clay, preferably an aluminum silicate of particular fineness with an average particle size a few microns in diameter. One such material is under the trade name "Bardenclay" available. It is a clay of the kaolin type with 38 to 40% A1203 and 43 to 46 0 / a Si 02.

Als fettes Öl kann jedes geeignete verseifbare Öl tierischer oder pflanzlicher Herkunft verwendet werden. Trocknende Öle, wie Leinöl, Baumwollsamenöl, Menhadenöl und Sojaöl, sind besonders geeignet. Andere brauchbare Öle sind z. B. Mais-, Kopack-, Sesam- und ähnliche Öle.Any suitable animal or saponifiable oil can be used as the fatty oil of vegetable origin can be used. Drying oils, such as linseed oil, cottonseed oil, Menhaden oil and soybean oil are particularly suitable. Other useful oils are e.g. B. Corn, copack, sesame and similar oils.

Wenn es auch in den Klebemitteln nach der Erfindung auf genaue Anteilsverhältnisse nicht unbedingt ankommt, erwiesen sich doch gewisse Zusammensetzungen als besonders brauchbar. Sie enthielten etwa 60 bis 85, vorzugsweise 75 bis 800/, einer wäßrigen Wasserglaslösung mit einem Gehalt an 35 bis 45 °/o Feststoffen, worin durchschnittlich auf 1 Teil Na, 0 2,5 bis 4, insbesondere 3 bis 3,5, vorzugsweise 3,3 Teile Si 0, vorhanden waren; zweckmäßigerweise eine kleine Menge, z. B. 10/0 anionisches Netzmittel, z. B. ein aromatisches Mononatriumsulfonat aus Erdöl, Alkyl-Arylsulfonate, Kokosnußöl- u. dgl. -sulfonate; 2 bis 10, vorzugsweise etwa 3 bis 60 /o Harnstoff; 0,1 bis 3, vorzugsweise etwa 0,3 bis 1 °/o fettes Öl; 0;1 bis 10/0 Alkalibichromat und etwa 3 bis 10, vorzugsweise 5 bis 6 °/o Wasser.Even if precise proportions are not necessarily important in the adhesives according to the invention, certain compositions have proven to be particularly useful. They contained about 60 to 85, preferably 75 to 800 %, of an aqueous waterglass solution with a content of 35 to 45% solids, in which, on average, to 1 part Na, 2.5 to 4, in particular 3 to 3.5, preferably 3.3 parts of Si 0 was present; expediently a small amount, e.g. B. 10/0 anionic wetting agent, e.g. B. an aromatic monosodium sulfonate from petroleum, alkyl aryl sulfonates, coconut oil and the like sulfonates; 2 to 10, preferably about 3 to 60 / o urea; 0.1 to 3, preferably about 0.3 to 1%, fatty oil; 0; 1 to 10/0 alkali metal dichromate and about 3 to 10, preferably 5 to 6,% water.

Andere Stoffe wie Zuckerarten, wie Gerbzucker (bis 5 °/o), Magnesiumsulfat (bis 3 %) und Tone (bis 20 )/o) können den Stoffzusammensetzungen beigegeben werden, falls dies in besonderen Fällen wünschenswert erscheint.Other substances such as types of sugar, such as tanning sugar (up to 5%), magnesium sulphate (up to 3%) and clays (up to 20) / o) can be added to the substance compositions, if this appears desirable in special cases.

Die Reihenfolge der Zusätze ist nicht wesentlich; es stellte sich jedoch als zweckmäßig heraus, zuerst das Silikat mit dem Netzmittel in eine Mischapparatur einzufülhren,, -worauf das Öl zugegeben und eingemischt wird; es folgen dann Harnstoff, Ton, Wasser usw. als wäßriges Gemisch.The order in which the additions are made is not essential; it turned out however, as expedient, first put the silicate with the wetting agent in a mixing apparatus to introduce, - then add and mix in the oil; this is followed by urea, Clay, water, etc. as an aqueous mixture.

Die erfindungsgemäß hergestellten Mittel können auf einer Vorrichtung bekannter Bauart zur Herstellung von Pappe öder anderen Schichtpapieren auf gleiche Art wie die bekannten Slikatklebemittel verwendet werden.The agents produced according to the invention can be used on a device known design for the production of cardboard or other layered papers on the same Kind of how the well-known Slikat adhesives are used.

Zum besseren Verständnis der Erfindung seien die folgenden Beispiele angeführt: Beispiel I Gewichtsprozent Natriumsilikat-Lösung (40,8° B6)- 37,7 bis 37,8 °/o Feststoffe (Verhältnis Na, 0: Si02 = 13,3) ............ 7710 Harnstoff................................... 4,5 Rohes Baumwollsamenöl ..................... 0,5 Natriumbichromat ........................... 0,3 Ton vom Kaolintyp, feinstvermahlen ... . ...... 12,0 Wasser ..................................... 5,7 100,0 Die Mischung ergibt eine gute Haftstärke und Feuchtigkeitsresistenz. Sie hat hervorragende Ablöseeigenschaften im Sinne der Erfindung und wird bei Ablagerung auf den erhitzten Platten durch die sich bewegenden Lagen von selbst abgestreift öder kann von Hand fortgewischt werden. Ihre Entwässerungszeit ist hervorragend, und die Härtung findet in der Vorrichtung zur Herstellung von Pappe in etwa 20 Sekunden statt.For a better understanding of the invention, the following examples are given: Example I Weight percent Sodium silicate solution (40.8 ° B6) - 37.7 to 37.8% solids (Ratio Na, 0: Si02 = 13.3) ............ 7710 Urea ................................... 4.5 Raw cottonseed oil ..................... 0.5 Sodium dichromate ........................... 0.3 Kaolin-type clay, finely ground .... ...... 12.0 Water ..................................... 5.7 100.0 The mixture gives good adhesive strength and moisture resistance. It has excellent detachment properties within the meaning of the invention and, when deposited on the heated plates, is automatically stripped off by the moving layers or can be wiped away by hand. Its drainage time is excellent, and hardening takes place in the paperboard making apparatus in about 20 seconds.

- Beispiel II Es wird nach Beispiel I ein Gemisch hergestellt, wobei jedoch nur 5,50/, Wasser verwendet und 0,20/, Alkyl-Aryl Natrium-Sulfonat als Benetzungsmittel zugesetzt werden. Der Klebstoff wird durch das Benetzungsmittel nicht nachteilig beeinflußt, und das Öl wird etwas besser in dem Gemisch dispergiert. Seine Eigenschaften sind im wesentlichen dieselben wie die des nach Beispiel I hergestellten.- Example II A mixture is prepared according to Example I, wherein but only 5.50 /, water used and 0.20 /, alkyl-aryl sodium sulfonate as wetting agents can be added. The wetting agent does not adversely affect the adhesive and the oil will be somewhat better dispersed in the mixture. Its properties are essentially the same as that prepared according to Example I.

Beispiel III Gewichtsprozent Natriumsilikat-Lösung (40,8° B6) 37,7 bis 37,8 0/a Feststoffe (Verhältnis Na20: Si02 = 1 : 3,3) ........ :.. 77,0 Harnstoff ................................... 4,5 Rohes entschleimtes Sojabohnenöl ............. 0,5 Natriumbichromat ........................... 0,3 Ton vom Kaohntyp, feinstvermahlen .......... 12,0 Wasser ..................................... 5;7 100,0 Dieses Gemisch hat mit den vorhergehenden Beispielen nahezu identische Eigenschaften. Jedoch ist die Härtungszeit auf etwa 19,3 Sekunden herabgesetzt.Example III Weight percent Sodium silicate solution (40.8 ° B6) 37.7 to 37.8% solids (Ratio Na 2 O: SiO 2 = 1: 3.3) ........ : .. 77.0 Urea ................................... 4.5 Raw degummed soybean oil ............. 0.5 Sodium dichromate ........................... 0.3 Kaohn-type clay, finely ground .......... 12.0 Water ..................................... 5; 7 100.0 This mixture has almost identical properties to the previous examples. However, the curing time is reduced to about 19.3 seconds.

Beispiel IV Gewichtsprozent Natriumsilikat-Lösung (40,8° B6) 37,7 bis 37,8% Feststoffe (Verhältnis Na2O : Si02 = 1 : 3,3) ........... 76,0 Alkyl Aryl Natriumsulfonat .................. 0,3 Rohes Menhaden-Öl ......................... 0,8 Harnstoff ................................... 5,0 Natriumbichromat ........................... 0,3 Ton, feinstvermahlen ........................ 10,6 Wasser ..................................... 7,0 100,0 Die Eigenschaften dieses Gemisches sind im wesentlichen identisch mit denen der vorausgehenden Beispiele. Beispiel V Gewichtsprozent Natriumsilikat-Lösung (40,8° B6) 37,7 bis 37,8 0/0 Feststoffe (Verhältnis Na2O : Si02 = 1 : 3,3) ........... 76,8 Harnstoff ................................... 3,5 Gekochtes Leinöl ............................ 1,0 Magnesiumsulfat ............................ 1,4 Natriumbichromat ........................... 0,3 Ton vom Kaolintyp, feinstvermahlen .......... 7,0 Wasser ..................................... 10,0 100,0 Die Eigenschaften dieses Gemisches sind im wesentlichen dieselben wie die der vorhergehenden Beispiele, abgesehen davon, daß die Entwässerungszeit etwas länger ist. Wenn der Wassergehalt in dieser Zusammensetzung auf ungefähr 6 0/0 verringert wird, erhält man ein hervorragendes Klebemittel.Example IV Weight percent Sodium silicate solution (40.8 ° B6) 37.7 to 37.8% solids (Ratio Na2O: Si02 = 1: 3.3) ........... 76.0 Alkyl aryl sodium sulfonate .................. 0.3 Raw menhaden oil ......................... 0.8 Urea ................................... 5.0 Sodium dichromate ........................... 0.3 Clay, finely ground ........................ 10.6 Water ..................................... 7.0 100.0 The properties of this mixture are essentially identical to those of the preceding examples. Example V Weight percent Sodium silicate solution (40.8 ° B6) 37.7 to 37.8% solids (Ratio Na2O: Si02 = 1: 3.3) ........... 76.8 Urea ................................... 3.5 Boiled linseed oil ............................ 1.0 Magnesium sulfate ............................ 1.4 Sodium dichromate ........................... 0.3 Kaolin-type clay, finely ground .......... 7.0 Water ................................... .. 10.0 100.0 The properties of this mixture are essentially the same as those of the previous examples, except that the drainage time is somewhat longer. If the water content in this composition is reduced to about 6%, an excellent adhesive is obtained.

Es ist klar, daß mit den Mitteln nach der Erfindung in jedem Fall günstige Wirkungen erzielt werden, in dem es einerseits auf eine geringe Entwässerungszeit ankommt, jedoch andererseits die mit dem Festhaften des Klebstoffes an Metalloberflächen zusammenhängenden Schwierigkeiten nicht auftreten. Deshalb können erfindungsgemäß geeignete Klebstoffe mit besonders geringem Wassergehalt hergestellt werden, bei denen der Harnstoff ganz fortgelassen ist, die jedoch gemäß der Erfindung fette Öle enthalten. Selbstverständlich fallen derartige Zusammensetzungen unter die Erfindung.It is clear that with the means according to the invention in any case favorable effects can be achieved in which there is on the one hand a short drainage time matters, but on the other hand that of the adhesive sticking to metal surfaces related difficulties do not arise. Therefore, according to the invention suitable adhesives with particularly low water content are produced at which the urea has been omitted entirely, but which, according to the invention, are rich Contain oils. Such compositions are of course included in the invention.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of a water glass adhesive, optionally containing urea, fillers and chromates, of low water content and high moisture resistance, which is used, for example, in the production of cardboard and the like, for gluing together layers of cellulose-containing material, in particular paper, and the on does not adhere to the hot metal surfaces used, characterized in that a 35 to 45 percent aqueous solution of a 1 part Na.0 2.5 to 4 parts SiO 2 water glass, which in a known manner, optionally 3 to 10 0/0 Urea and other additives such as wetting agents, inorganic salts, clay, carbohydrates or the like are added, a fatty, ie saponifiable oil, preferably a vegetable oil such as linseed oil, cottonseed oil, menhaden oil or soybean oil, in amounts from 0.1 to 30/0 adds. Considered publications: German Patent Nos. 831723, 837 907, 729 752, 530 589, 742 597; German patent applications F 3784 IV a / 221 (patent 918 586), T 4783 IVa / 22i (patent 885 293); Lüttgen "Die Technologie der Adhesives", 1953, p. 298; Delmonte "The Technology of Adhesives", 1947, pp. 313 and 316.