DE10013929C2 - Process for reducing nitrogen oxide emissions when burning cement clinker in a rotary kiln - Google Patents

Process for reducing nitrogen oxide emissions when burning cement clinker in a rotary kiln

Info

Publication number
DE10013929C2
DE10013929C2 DE2000113929 DE10013929A DE10013929C2 DE 10013929 C2 DE10013929 C2 DE 10013929C2 DE 2000113929 DE2000113929 DE 2000113929 DE 10013929 A DE10013929 A DE 10013929A DE 10013929 C2 DE10013929 C2 DE 10013929C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
clinker
rotary kiln
calciner
oxidizing agent
reducing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE2000113929
Other languages
German (de)
Other versions
DE10013929A1 (en
Inventor
Hans-Juergen Klaus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE2000113929 priority Critical patent/DE10013929C2/en
Publication of DE10013929A1 publication Critical patent/DE10013929A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE10013929C2 publication Critical patent/DE10013929C2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/364—Avoiding environmental pollution during cement-manufacturing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27B—FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
    • F27B7/00—Rotary-drum furnaces, i.e. horizontal or slightly inclined
    • F27B7/20—Details, accessories, or equipment peculiar to rotary-drum furnaces
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27B—FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
    • F27B7/00—Rotary-drum furnaces, i.e. horizontal or slightly inclined
    • F27B7/20—Details, accessories, or equipment peculiar to rotary-drum furnaces
    • F27B7/42—Arrangement of controlling, monitoring, alarm or like devices

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Ecology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Muffle Furnaces And Rotary Kilns (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Senkung der Emission von Stickoxiden beim Brennen von Zementklinker in einem Drehofen, wobei die Bildung von Stickoxiden durch Einstellung einer kohlenmonoxidhaltigen Ofenatmosphäre im Bereich der Bren­ nerlanze und der Sinterzone minimiert und die Ferritphase des reduzierend gebrann­ ten Klinkers durch die Zuführung eines zusätzlich zur Kühlluft in die Hochtemperatur­ kühlzone des Klinkerkühlers zugegebenen Oxidationsmittels aufoxidiert wird.The invention relates to a method for reducing the emission of nitrogen oxides Firing cement clinker in a rotary kiln, causing the formation of nitrogen oxides by setting a furnace atmosphere containing carbon monoxide in the area of the bren lance and the sintering zone are minimized and the ferrite phase of the reducing kiln clinker by supplying a high temperature in addition to the cooling air cooling zone of the clinker cooler added oxidizing agent.

Bei der Herstellung von Zementklinker in Ofenanlagen, bestehend aus einem Vor­ wärmer, einem Kalzinator, einem Drehofen und einem dem Drehofen nachge­ schalteten Klinkerkühler entstehen Stickoxide, die mit den Ofenabgasen in die Atmosphäre gelangen. Thermisches NOx entsteht vorwiegend im Flammenbereich des Brenners in Gegenwart von Sauerstoff und bei Ofengastemperaturen von 1.800 bis größer 2.000°C. Brennstoff-NOx entsteht vorwiegend in der Sekundärfeuerung im Kalzinator, "Promt-NOx" entsteht vorwiegend in Gasfeuerungen bei niedrigen Flammentemperaturen durch die Reaktion von CH-Radikalen mit Luft-N2. In der Bundesrepublik Deutschland gelten als Emissionsgrenzwerte für Zement­ klinkeranlagen für Neuanlagen 500 mg NO2/m3 i.N.tr., für Altanlagen 800 mg NO2/m3 i.N.tr., bezogen auf 10 Vol.-% O2 im Abgas. Um diese immissionsschutzrechtlichen Auflagen zu erfüllen, werden bereits eine Reihe von Verfahren angewandt.In the production of cement clinker in kiln plants, consisting of a pre-heater, a calciner, a rotary kiln and a clinker cooler downstream of the rotary kiln, nitrogen oxides are generated which enter the atmosphere with the kiln exhaust gases. Thermal NO x is mainly generated in the flame area of the burner in the presence of oxygen and at furnace gas temperatures of 1,800 to 2,000 ° C. Fuel NO x is generated primarily in the secondary combustion in the calciner, "Promt-NO x " is generated primarily in gas firings at low flame temperatures through the reaction of CH radicals with air N 2 . In the Federal Republic of Germany, the emission limit values for cement clinker plants for new plants are 500 mg NO 2 / m 3 iNtr. , for old systems 800 mg NO 2 / m 3 iNtr. , based on 10 vol .-% O 2 in the exhaust gas. A number of procedures are already being used to meet these emission control requirements.

Bei den SNCR-Verfahren (Selektive, nicht katalytische Reduktionsverfahren) werden Wasserlösungen von Ammoniak, Ammoniumverbindungen oder Harnstoff in den Kalzinator oder in den Vorwärmer bei Ofengastemperaturen von 870 bis 980°C eingedüst und die Stickoxide bei einer Reduktionsrate von 40-60% reduziert. Beim SCR-Verfahren werden wabenförbige, mit Gaskanälen durchzogene, TiO2-haltige Katalysatoren in den Vorwärmer eingesetzt, um die Stickoxidreduktionsrate mit NH3- oder NH4-Verbindungen weiter zu steigern. Nachteile der SNCR-Verfahren resul­ tieren aus den zusätzlichen Material- und Ausrüstungskosten und aus dem Ammo­ niakgehalt der Abgase bei unvollständiger Reduktionsreaktion; beim SCR-Verfahren ergeben sich zusätzliche Nachteile aus der Vergrößerung des Druckverlustes des Ofensystemes und der Verstopfungsgefahr in der Katalysatorschicht.With the SNCR processes (selective, non-catalytic reduction processes), water solutions of ammonia, ammonium compounds or urea are injected into the calciner or preheater at furnace gas temperatures of 870 to 980 ° C and the nitrogen oxides are reduced at a reduction rate of 40-60%. In the SCR process, honeycomb-shaped, TiO 2 -containing catalysts with gas channels are used in the preheater to further increase the nitrogen oxide reduction rate with NH 3 or NH 4 compounds. Disadvantages of the SNCR process result from the additional material and equipment costs and from the ammonia content of the exhaust gases in the event of an incomplete reduction reaction; With the SCR process there are additional disadvantages from the increase in the pressure loss of the furnace system and the risk of clogging in the catalyst layer.

Bei einem anderen Verfahren, das in der Patentschrift DE 35 22 883 C3 beschrieben worden ist, wird zur Senkung der Emission von Stickoxiden bei der Produktion von Zementklinker das Verfahren der gestuften Verbrennung eingesetzt, wobei der Brennstoff der Sekundärfeuerung sowohl im Einlaufgehäuse des Drehofens als auch in der Tertiärluftleitung vom Klinkerkühler zum Kalzinator unterstöchiometrisch ver­ brannt und das dabei gebildete CO als Reduktionsmittel für Stickoxide genutzt wird. In another method, which is described in the patent specification DE 35 22 883 C3 has been used to reduce nitrogen oxide emissions in the production of Cement clinker used the method of staged combustion, the Secondary fuel both in the inlet housing of the rotary kiln and vero stoichiometric in the tertiary air line from the clinker cooler to the calciner burns and the CO formed is used as a reducing agent for nitrogen oxides.  

Überschüssiges CO wird mit heißer Tertiärluft, die über eine Abzweigleitung von der Tertiärluftleitung zum Kalzinator geführt wird, nach erfolgter Stickoxidreduktion im Kalzinator verbrannt. Das Verhalten der Stickoxide im Bereich der Sekundärfeuerung von Drehofennanlagen ist eingehend untersucht worden (H. O. Gardeik, S. Sprung und W. Rechenberg, "ZKG", 37, 499-507, 1984). Sie stellten fest, daß die Reduk­ tionsrate von Stickoxiden mit CO mit der Temperatur und mit der Feinheit der Rohmehle im Kalzinator steigt. Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß die Stickoxid­ reduktion mit CO erst im Einlaufgehäuse des Drehofens und im Kalzinator erfolgt und kein Einfluß auf die Stickoxidbildung im Drehofen genommen wird. Der O2-Gehalt der Ofengase am gasseitigen Ausgang des Drehofens beträgt bei diesem Verfahren ca. 1,8 Vol.-%.Excess CO is burned with hot tertiary air, which is led via a branch line from the tertiary air line to the calciner, after nitrogen oxide reduction in the calciner. The behavior of nitrogen oxides in the area of secondary heating of rotary kilns has been extensively investigated (HO Gardeik, S. Sprung and W. Rechenberg, "ZKG", 37, 499-507, 1984). They found that the reduction rate of nitrogen oxides with CO increases with the temperature and with the fineness of the raw meal in the calciner. A disadvantage of this process is that the nitrogen oxide reduction with CO only takes place in the inlet casing of the rotary kiln and in the calciner and no influence is taken on the nitrogen oxide formation in the rotary kiln. The O 2 content of the furnace gases at the gas-side exit of the rotary kiln is approximately 1.8% by volume in this process.

Bei weiteren Verfahren werden Maßnahmen zur Senkung der Stickoxidbildung im Be­ reich der Brennerflamme und der Sinterzone angewandt. Bei diesen Verfahren werden, um die Emission von Stickoxiden zu senken, die Gastemperaturen u. a. durch eine Begrenzung der Sekundärlufttemperatur, durch eine verbesserte Durchmischung von Primärluft und Brennstoff oder das Eindüsen von flüssigem Wasser in die Sinterzone des Drehofens auf das unbedingt für die Klinkersinterung notwendige Temperaturniveau abgesenkt. Nachteilig an diesen Verfahren ist, daß die Klinker­ produktion verkompliziert wird und ein O2-Gehalt von gleich oder größer 1 Vol.-% eingestellt wird, der bei Ofengastemperaturen von größer 1.760°C (Grenztempe­ ratur der Ofengase, um eine einer Klinkertemperatur von 1.450°C zu erreichen), unvermeidlich zur Bildung von Stickoxiden führt.In other processes, measures to reduce nitrogen oxide formation in the area of the burner flame and the sintering zone are used. With these processes, in order to reduce the emission of nitrogen oxides, the gas temperatures are reduced to the temperature level that is absolutely necessary for clinker sintering, among other things by limiting the secondary air temperature, by improving the mixing of primary air and fuel or by injecting liquid water into the sintering zone of the rotary kiln , A disadvantage of this process is that the clinker production is complicated and an O 2 content of 1 vol.% Or more is set, which is at furnace gas temperatures of more than 1,760 ° C. (limit temperature of the furnace gases, around a clinker temperature of 1,450 ° C), inevitably leads to the formation of nitrogen oxides.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bei der Produktion von Zementklinker für eine Senkung der Stickoxidemissionen angewandten Verfahren zu überwinden.The present invention has for its object the disadvantages of Production of cement clinker to reduce nitrogen oxide emissions to overcome applied procedures.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst, indem die Bildung von Stickoxiden im Bereich der Brennerflamme und der Sinterzone durch die Einstellung einer kohlenmonoxidhaltigen Ofengasatmosphäre minimiert wird. Eine kohlenmonoxid­ haltige Ofengasatmosphäre im Bereich der Flamme und der Sinterzone kann in einfacher Weise durch die Vergrößerung der Brennstoffzuführung bei gleichblei­ bender Primärluftmenge eingestellt werden, wobei Änderungen an der Brennerkon­ struktion nicht erforderlich sind. Vorteilhaft an der erfindungsgemäßen Lösung ist, daß aufgrund der unterstöchiometrischen Fahrweise in der Flamme Stickoxide sofort mit Kohlenmonoxid zu Stickstoff reduziert werden, diese Reaktion in gleicher Weise in der Sinterzone des Drehofens erfolgt und die Reaktionsgeschwindigkeit der Stickoxidreduktion bei Gastemperaturen von 1.200 bis größer 2.000°C höher als bei einer Stickoxidreduktion im Kalzinator oder Vorwärmer ist. Erfindungsgemäß werden die kohlenoxidhaltigen Abgase des Drehofens auch zur Reduktion der Stickoxide ge­ nutzt, die im Kalzinator oder Vorwärmer aus Brennstoff oder Promtstickstoff entste­ hen. Der verbleibende Überschuß an Kohlenmonoxid wird, wie beim Verfahren der gestuften Verbrennung bereits bekannt, mit am Vorwärmer eingeblasener Luft ver­ brannt. Das erfindungsgemäße Verfahren, die Bildung von Stickoxiden durch die Einstellung einer kohlenmonoxidhaltigen Ofenatmosphäre bereits im Bereich der Brennerflamme und der Sinterzone des Drehofens zu begrenzen, kann naheliegend erscheinen. Der Anwendung dieses Verfahrens steht aber die weitverbreitete, tech­ nische Irrlehre entgegen, daß reduzierend gebrannter Klinker grundsätzlich von schlechter Qualität ist. Diese technische Irrlehre wird damit begründet, daß das Fe2O3 der Ferritphase des Klinkers mit CO zu FeO oder Fe2+-Ionen reduziert wird, FeO oder Fe2+-Ionen in das Alitmolekül eintreten und eine Zersetzung von Alit in Belit und CaOfrei verursachen. Zementklinker wird heute ganz überwiegend in Drehöfen her­ gestellt. Bis ca. 1960 war der Einsatz von Schachtöfen für die Zementklinker­ produktion weit verbreitet. Beim Schachtofenprozess wurde dem Rohmehl Koks als Brennstoff beigemischt, der bis in die Sinterzone verbrannte. Bei Analysen von aus der Sinterzone von Schachtöfen entnommenen Gasproben sind mehr als 10 Vol.-% CO gemessen worden. Beim Müller-Kühne-Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäure und Zement aus CaSO4-haltigen Rohstoffen wird dem Rohmehl Koks zur Reduktion von CaSO4 in CaO und SO2 zugemischt. Verfahrensgemäß ist es erforderlich, die Ofenatmosphäre reduzierend einzustellen, um ein Ausbrennen des Reduktionskokses zu vermeiden. Sowohl beim Schachtverfahren als auch beim Müller-Kühne-Verfahren wird Zement produziert, der sich in seiner Qualität nicht von aus in Drehöfen hergestellten Zementklinkern unterscheidet.According to the invention, this object is achieved by minimizing the formation of nitrogen oxides in the area of the burner flame and the sintering zone by setting a furnace gas atmosphere containing carbon monoxide. A furnace gas atmosphere containing carbon monoxide in the area of the flame and the sintering zone can be adjusted in a simple manner by increasing the fuel supply while the amount of primary air remains the same, with changes to the burner design not being necessary. An advantage of the solution according to the invention is that because of the substoichiometric mode of operation in the flame, nitrogen oxides are immediately reduced to nitrogen with carbon monoxide, this reaction takes place in the same way in the sintering zone of the rotary kiln, and the reaction rate of the nitrogen oxide reduction is higher at gas temperatures of 1,200 to greater than 2,000 ° C than with a nitrogen oxide reduction in the calciner or preheater. According to the invention, the carbon-oxide-containing exhaust gases from the rotary kiln are also used to reduce the nitrogen oxides which arise in the calciner or preheater from fuel or nitrogen. The remaining excess of carbon monoxide is, as is already known in the method of staged combustion, burned with air blown in at the preheater. The method according to the invention of limiting the formation of nitrogen oxides by setting a furnace atmosphere containing carbon monoxide already in the area of the burner flame and the sintering zone of the rotary kiln may appear obvious. The application of this method, however, stands in the way of the widespread, technical heresy that clinker clinker with reduced firing is generally of poor quality. This technical heresy is justified by the fact that the Fe 2 O 3 of the clinker ferrite phase is reduced with CO to FeO or Fe 2+ ions, FeO or Fe 2+ ions enter the alite molecule and a decomposition of alite into belite and CaO cause freely . Cement clinker is now predominantly manufactured in rotary kilns. Until around 1960, the use of shaft kilns for cement clinker production was widespread. In the shaft furnace process, coke was added to the raw meal as fuel, which burned right into the sintering zone. When analyzing gas samples taken from the sintering zone of shaft furnaces, more than 10% by volume of CO was measured. In the Müller-Kühne process for the production of sulfuric acid and cement from raw materials containing CaSO 4 , coke is added to the raw meal to reduce CaSO 4 in CaO and SO 2 . According to the method, it is necessary to reduce the furnace atmosphere in order to avoid burning out of the reduction coke. Both the shaft method and the Müller-Kühne method produce cement that does not differ in quality from cement clinker made in rotary kilns.

Entscheidend für die Qualität von reduzierend gebranntem Zementklinker ist die Tech­ nik der Klinkerkühlung. Der Einfluß der Kühlung auf die Qualität von reduzierend gebranntem Klinker ist eingehend untersucht worden (H. M. Sylla, "ZKG", 34, 1981) Bei den Untersuchungen im Labormaßstab wurde festgestellt, daß reduzierend gebrannte Klinkerproben, die bei 1.350 bis 1.450°C dem Laborofen entnommen und mit Druckluft gekühlt oder sofort in ein Wasserbad getaucht wurden, im Vergleich zu in oxidierender Ofenatmosphäre hergestellten Klinkerproben "ein sehr ähnliches Kristallgefüge" aufwiesen und zu gleichen Zementfestigkeiten führten. Schlechte Ze­ mentfestigkeiten resultierten, wenn reduzierend gebrannte Zementklinkerproben im Laborofen unter CO zunächst erst auf 1.250°C gekühlt und erst dann mit Druckluft oder Wasser behandelt worden waren. Es ist bekannt, daß bei Temperaturen um 1.450°C das Eisendreioxid der Ferritphase zum Teil nach:
The technology of clinker cooling is decisive for the quality of cement clinker with reduced firing. The influence of cooling on the quality of reducing-fired clinker has been investigated in detail (HM Sylla, "ZKG", 34, 1981). In the laboratory-scale tests, it was found that reducing-fired clinker samples were taken from the laboratory furnace at 1,350 to 1,450 ° C and cooled with compressed air or immediately immersed in a water bath, had "a very similar crystal structure" compared to clinker samples produced in an oxidizing furnace atmosphere and resulted in the same cement strengths. Poor cement strengths resulted when reducing clinker-fired cement clinker samples in the laboratory furnace under CO were first cooled to 1,250 ° C and only then treated with compressed air or water. It is known that at temperatures around 1,450 ° C, the iron trioxide of the ferrite phase is partly based on:

3Fe2O3 → 2Fe3O4 + ½O2 (1)
3Fe 2 O 3 → 2Fe 3 O 4 + ½O 2 (1)

thermisch zersetzt wird und sich dann im heißen Abschnitt des Zementkühlers zu­ rückbildet. Es ist weiter bekannt, daß ein Zementklinker bester Qualität dann erhalten wird, wenn er im Temperaturbereich von 1.450 bis 1.250°C langsam und unter 1.250°C schnell gekühlt wird. Mit einer langen Verweilzeit im Temperaturbereich von 1.450 bis 1.250°C wird die Oxidation von Fe3O4 zu Fe2O3 vervollständigt; mit einer Schnellkühlung bei einer Klinkertemperatur von kleiner 1.250°C wird die Alitphase metastabil in den tiefen Temperaturbereich überführt. Sowohl im Labor als auch im technischen Maßstab ist so der Nachweis geführt worden, daß reduzierend gebrannter Klinker bei ausreichender Oxidation in der Hochtemperaturkühlzone des Klinkerkühlers zu einer guten Zementqualität führt. Obwohl dieses Wissen über den Einfluß der Kühltechnologie auf die Qualität von reduzierend gebranntem Zementklin­ ker seit langem bekannt ist, fand er als Lösungsansatz für das Problem der Senkung der Stickoxidemissionen bei der Zementklinkerproduktion keine Beachtung, weil die technische Irrlehre der Produktion von Zementklinker mit grundsätzlich schlechter Qualität bei reduzierender Fahrweise im Bereich der Flamme und der Sinterzone des Drehofens in der Fachwelt weit verbreitet ist.is thermally decomposed and then regresses in the hot section of the cement cooler. It is also known that a cement clinker of the best quality is obtained if it is cooled slowly in the temperature range from 1,450 to 1,250 ° C. and rapidly below 1,250 ° C. The oxidation of Fe 3 O 4 to Fe 2 O 3 is completed with a long residence time in the temperature range from 1,450 to 1,250 ° C .; With rapid cooling at a clinker temperature of less than 1,250 ° C, the alite phase is transferred metastably into the low temperature range. Both in the laboratory and on an industrial scale, it has been demonstrated that reducing-fired clinker leads to good cement quality with sufficient oxidation in the high-temperature cooling zone of the clinker cooler. Although this knowledge about the influence of cooling technology on the quality of reducing-fired cement clinker has been known for a long time, it was not considered as a solution to the problem of reducing nitrogen oxide emissions in cement clinker production because of the technical misconception of the production of cement clinker with generally poor quality with reducing driving style in the area of the flame and the sintering zone of the rotary kiln is widespread among experts.

Die Oxidation der Ferritphase eines reduzierend gebrannten Zementklinkers kann in einfacher Weise durch eine Vergrößerung der Kühlluftmenge in der Hochtemperatur­ kühlzone eines Klinkerkühlers erfolgen. Dieses Verfahren hat aber den Nachteil, daß die Temperaturen von Sekundär- und Tertiärluft im Rostkühler und die Wärmeaus­ beute aus Klinker gesenkt werden, die beim Stand der Technik bei größer 70% liegt. Die Oxidation der Ferritphase eines reduzierend gebrannten Klinkers kann auch durch eine Verlängerung der Verweilzeit des Klinkers in dem Temperaturbereich von 1.450 bis 1.250°C erfolgen. Dieses Verfahren hat aber den Nachteil, daß der Klinkerkühler vergrößert werden muß.The oxidation of the ferrite phase of a reductively fired cement clinker can occur in simply by increasing the amount of cooling air at high temperature cooling zone of a clinker cooler. However, this method has the disadvantage that the temperatures of secondary and tertiary air in the grate cooler and the heat Loot from clinker can be reduced, which is greater than 70% in the prior art. Oxidation of the ferrite phase of a clinker with reduced firing can also by increasing the dwell time of the clinker in the temperature range from 1,450 to 1,250 ° C. However, this method has the disadvantage that the Clinker cooler must be enlarged.

Daher besteht eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, die Ferritphase von reduzierend gebranntem Klinker unter Beibehaltung der mit Klinkerkühlern beim Stand der Technik erreichten Wärmeausbeute in der Hochtemperaturkühlzone des Klinkerkühlers vollständig zu oxidieren. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst, indem man der Hochtemperaturkühlzone des Klinkerkühlers zusätzlich zur Kühlluft ein weiteres Oxidationsmittel zuführt. Therefore, another object of the present invention is the ferrite phase of reducing fired clinker while maintaining that with clinker coolers State of the art achieved heat yield in the high temperature cooling zone of the To completely oxidize the clinker cooler. According to the invention, this object is achieved by adding the high temperature cooling zone of the clinker cooler in addition to the cooling air supplies another oxidizing agent.  

Unter den Vorgaben:
Klinkerproduktion: 125 t/h,
Fe2O3-Gehalt im Klinker: 3 Ma.-%
resultiert aus der Oxidation der Ferritphase nach:
Under the guidelines:
Clinker production: 125 t / h,
Fe 2 O 3 content in the clinker: 3% by mass
results from the oxidation of the ferrite phase after:

2FeO + ½O2 → Fe2O3 (2)
2FeO + ½O 2 → Fe 2 O 3 (2)

ein O2-Verbrauch von 262 m3 i.N./h, bei etwas mehr als dem zweifachen Überschuß von 600 m3 i.N./h.an O 2 consumption of 262 m 3 iN / h, with a little more than twice the excess of 600 m 3 iN / h.

Bei dem Einsatz von Sauerstoff ist von Vorteil, daß der nicht für die Ferritoxidation genutzte O2-Überschuß in die Sinterzone gelangt und dort eine Senkung des Brennstoffbedarfes bewirkt.If oxygen is used, it is advantageous that the excess of O 2 not used for ferrite oxidation reaches the sintering zone and causes a reduction in the fuel requirement there.

In einer weiteren Ausführung der Erfindung wird der Hochtemperaturkühlzone des Klinkerkühlers Wasserdampf, der außerhalb der Hochtemperaturzone des Klinker­ kühlers hergestellt worden ist, zugeführt. Es ist bekannt, daß Eisen mit Wasserdampf bei einer Temperatur von 1.100°C nach:
In a further embodiment of the invention, the high-temperature cooling zone of the clinker cooler is supplied with water vapor which has been produced outside the high-temperature zone of the clinker cooler. It is known that iron with water vapor at a temperature of 1,100 ° C after:

3Fe + 4H2O → Fe3O4 + 4H2 (3)
3Fe + 4H 2 O → Fe 3 O 4 + 4H 2 (3)

oxidiert wird; eine über die Fe3O4-Stufe hinausgehende Oxidation mit Wasserdamf bei Temperaturen von größer 1.100°C wird in der Literatur nicht ausgeschlossen. In Luft-Wasserdampfgemischen erfolgt bei Temperaturen um 1.100°C eine Oxidation von Eisen zu Fe2O3. Unter den Vorgaben:
Klinkerproduktion: 125 t/h,
Fe2O3-Gehalt im Klinker: 3 Ma.-%,
resultiert aus der Oxidation der Ferritphase:
is oxidized; Oxidation with water vapor at temperatures above 1,100 ° C that goes beyond the Fe 3 O 4 stage is not excluded in the literature. In air-water vapor mixtures, iron is oxidized to Fe 2 O 3 at temperatures around 1,100 ° C. Under the guidelines:
Clinker production: 125 t / h,
Fe 2 O 3 content in the clinker: 3% by mass,
results from the oxidation of the ferrite phase:

3FeO + H2O → Fe3O4 + H2 (4)
3FeO + H 2 O → Fe 3 O 4 + H 2 (4)

ein H2O-Dampf-Verbrauch von 365 m3/h, bei zweifachem Überschuß von 730 m3/h. In der Offenlegungschrift DE 44 43 589 A1, Int. CI. C1OJ 3/OO ist bereits ein Verfahren und eine Anlage zum Kühlen und Herstellen von Schüttgut, insbesondere von Zementklinker, vorgeschlagen worden, bei dem auf den ofenfallenden Klinker ein Brennstoff, z. B. Kohlenstaub oder Schweröl, aufgegeben und durch den Rost des Rostkühlers Wasserdampf gegeben wird, um bei der Herstellung von Weißzement dessen Weißgrad durch Einstellung einer reduzierenden Atmosphäre im Klinkerkühler zu vergrößern und durch eine Reaktion von Brennstoff und Wasserdampf ein aus H2 und CO bestehendes Brenngas für den Drehofenprozeß herzustellen. Im Gegensatz zu dem in dieser Offenlegungsschrift wird bei der vorliegenden Erfindung das Oxidationsvermögen der Gasatmosphäre im Klinkerkühler vergrößert durch die Zugabe der zusätzlich zur Kühlluft eingesetzten Oxidationsmittel Sauerstoff und Wasserdampf.an H 2 O steam consumption of 365 m 3 / h, with a double excess of 730 m 3 / h. In the published patent application DE 44 43 589 A1, Int. CI. C1OJ 3 / OO has already been proposed a method and a system for cooling and producing bulk material, in particular cement clinker, in which a fuel, e.g. B. coal dust or heavy oil, is given up and steam is given through the grate of the grate cooler to increase its whiteness in the production of white cement by setting a reducing atmosphere in the clinker cooler and through a reaction of fuel and water vapor a fuel gas consisting of H 2 and CO for the rotary kiln process. In contrast to that in this laid-open publication, the oxidizing capacity of the gas atmosphere in the clinker cooler is increased in the present invention by the addition of the oxidizing agents used in addition to the cooling air, oxygen and water vapor.

Erfindungsgemäß werden die Oxidationsmittel Sauerstoff oder Wasserdampf bei Klinkertemperaturen von 1.450 bis 1.250°C eingesetzt.According to the invention, the oxidizing agents are oxygen or water vapor Clinker temperatures of 1,450 to 1,250 ° C are used.

In Fig. 1 sind die Ausrüstungen einer Anlage zur Produktion von Zementklinker, in denen das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, schematisch dargestellt worden, wobei das Verfahren nicht auf dieses Schema beschränkt ist.In Fig. 1 the equipment of a plant for the production of cement clinker, in which the method according to the invention is carried out, has been shown schematically, the method not being restricted to this scheme.

Vom Rohmehlvorwärmer ist nur die heißeste Stufe, der Zyklon 1, eingezeichnet. Das Rohmehl gelangt mit den Abgasen des Drehofens aus dem Kalzinator 2 in den Zyklon 1, wobei das Rohmehl bei 3 dem Kalzinator aus der nicht mehr eingezeichneten, zweiten Zyklonstufe des Rohmehlvorwärmers zugeführt wird. Das im Zyklon 1 abgeschiedene Rohmehl wird über eine Gutleitung in den Drehofen 4 gefördert. Der in 4 produzierte Klinker wird über den Fallschacht 5 dem Rostkühler 6 zugeführt. Die Primärfeuerung 7 wird reduzierend betrieben. Über die Leitung 8 gelangt die Tertiär­ luft zur reduzierend betriebenen Sekundärfeuerung 9. Die CO-haltigen Rauchgase der Sekundärfeuerung 9 werden dem Kalzinator 2 zugeführt. Dem Kalzinator 2 werden mit den Abgasen des Drehofens 4 und der Sekundärfeuerung 9 Rauchgase mit einem gleichmäßigen CO-Gehalt zugeführt. Die CO-haltigen Abgase der Primär- und Sekundärfeuerung werden mit Hilfe des Ventilators 10, der am Gasaustritt des Drehofens 4 montiert ist, sowie mit Tertiärluft, die über die Leitung 11 zum Kalzinator und über die Leitung 12 zum Zyklon 1 geführt wird, gestuft verbrannt.Of the raw meal preheater, only the hottest stage, the cyclone 1 , is shown. The raw meal arrives with the exhaust gases from the rotary kiln from the calciner 2 into the cyclone 1 , the raw meal at 3 being fed to the calciner from the second cyclone stage of the raw meal preheater, which is no longer shown. The raw meal separated in the cyclone 1 is conveyed to the rotary kiln 4 via a gut line. The clinker produced in 4 is fed to the grate cooler 6 via the chute 5 . The primary furnace 7 is operated in a reducing manner. Via the line 8 , the tertiary air reaches the secondary combustion 9 operated in a reducing manner. The CO-containing flue gases from the secondary combustion 9 are fed to the calciner 2 . The calciner 2 is fed with the exhaust gases from the rotary kiln 4 and the secondary heating 9 flue gases with a uniform CO content. The CO-containing exhaust gases of the primary and secondary combustion are gradually burned with the aid of the fan 10 , which is mounted at the gas outlet of the rotary kiln 4 , and with tertiary air, which is conducted via line 11 to the calciner and via line 12 to the cyclone 1 ,

Der ofenfallende, reduzierend gebrannte Klinker wird über die Gasleitungen 13a bis 13d mit den Oxidationsmitteln Sauerstoff oder Wasserdampf beaufschlagt. Über­ schüssiger Sauerstoff, bzw. beim Wasserdampfeinsatz gebildeter Wasserstoff werden in der Primär- und Sekundärfeuerung verbrannt.The furnace-falling, reducing-fired clinker is charged with the oxidizing agents oxygen or water vapor via the gas lines 13 a to 13 d. Excess oxygen, or hydrogen generated when using steam, is burned in the primary and secondary firing.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele erläutert.The invention is explained using the following exemplary embodiments.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

In einer Anlage zur Produktion von Zementklinker, bestehend aus einem Drehofen mit vorgeschalteten Rohmehlvorwärmer und Kalzinator sowie einem nachgeschalteten, zweistufigen Rostkühler, wird das Verhältnis von Brennstoff und Verbrennungsluft so eingestellt, daß das Abgas des Drehofens 3 Vol.-% CO enthält. Der CO-Gehalt der Abgase des Drehofens wird im Kalzinator in an sich bekannter Weise für die Reduktion von Brennstoff- und "Promtstickoxiden" genutzt und der verbleibende CO- Überschuß mit eingeblasener Luft verbrannt. Im Abgas des Ofensystemes am Gas­ austritt des Rohmehlvorwärmers werden folgende Gaskonzentrationen festgestellt:
NO2: kleiner 100 mg/m3 i.N,
O2: 3 Vol.-%.In a plant for the production of cement clinker, consisting of a rotary kiln with upstream raw meal preheater and calciner as well as a downstream, two-stage grate cooler, the ratio of fuel and combustion air is adjusted so that the exhaust gas from the rotary kiln contains 3 vol.% CO. The CO content of the exhaust gases from the rotary kiln is used in the calciner in a manner known per se for the reduction of fuel and "nitrogen oxides" and the remaining CO excess is burned with blown air. The following gas concentrations are found in the exhaust gas of the furnace system at the gas outlet of the raw meal preheater:
NO 2 : less than 100 mg / m 3 iN ,
O 2 : 3% by volume.

Bei einer Menge von 125 t/h enthält der Zementklinker in oxidiertem Zustand 3 Ma.% Fe2O3. Auf den ofenfallenden Klinker und auf den Klinker mit einer Temperatur von 1.450 bis 1.250°C werden 600 m3 i.N. an gasförmigem Sauerstoff über 4 Gasleitungen geblasen.At an amount of 125 t / h, the cement clinker contains 3% by mass Fe 2 O 3 in the oxidized state. 600 m 3 iN of gaseous oxygen are blown through 4 gas lines onto the kiln falling clinker and onto the clinker with a temperature of 1,450 to 1,250 ° C.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

In einer Anlage zur Produktion von Zementklinker, bestehend aus einem Drehofen mit vorgeschaltetem Rohmehlvorwärmer und einem Kalzinator sowie mit einem nachgeschalteten, zweistufigen Rostkühler wird das Verhältnis von Brennstoff und Verbrennungsluft so eingestellt, daß das Abgas des Drehofens im Bereich der Brennerflamme und der Sinterzone 5 Vol.-% CO enthält. CO wird noch im Drehofen mit eingeblasener Verbrennungsluft zum Teil zu CO2 oxidiert, sodaß im Abgas des Drehofens 3 Vol.-% CO enthalten sind. Für die Zuführung von Luft wird, wie vom Müller-Kühne-Verfahren bekannt, auf dem Ofenmantel des Drehofens ein Ventilator installiert, von dem aus über mehrere Rohre Luft in den Ofen geblasen wird, wobei die Stromzuführung zum Gebläsemotor über auf dem Ofenmantel angebrachte Schleifringe erfolgt. Die weitere Ausführung entspricht dem Ausführungsbeispiel 1.In a plant for the production of cement clinker, consisting of a rotary kiln with an upstream raw meal preheater and a calciner as well as a downstream two-stage grate cooler, the ratio of fuel and combustion air is adjusted so that the exhaust gas from the rotary kiln in the area of the burner flame and the sintering zone is 5 vol. -% CO contains. CO is still partially oxidized to CO 2 in the rotary kiln with combustion air blown in, so that 3 vol.% CO are contained in the exhaust gas from the rotary kiln. For the supply of air, as is known from the Müller-Kühne process, a fan is installed on the furnace jacket of the rotary kiln, from which air is blown into the furnace via several pipes, the power supply to the blower motor being provided via slip rings attached to the furnace jacket , The further embodiment corresponds to embodiment 1.

Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3

Die Klinkerproduktion erfolgt nach Beispiel 1, wobei an Stelle von Sauerstoff 730 m3 i.N./h Wasserdampf, der außerhalb der Hochtemperaturkühlzone des Klinker­ kühlers hergestellt worden ist, als zusätzliches Oxidationsmittel mit einer Temperatur von 300°C über 4 Leitungen auf den ofenfallenden Klinker bei einer Klinkertem­ peratur von 1.450 bis 1.250°C geblasen werden. The clinker production takes place according to Example 1, whereby instead of oxygen 730 m 3 iN / h water vapor, which was produced outside the high-temperature cooling zone of the clinker cooler, as an additional oxidizing agent with a temperature of 300 ° C via 4 lines on the kiln falling clinker at one Clinker temperature can be blown from 1,450 to 1,250 ° C.

Ausführungsbeispiel 4Embodiment 4

Die Klinkerproduktion erfolgt nach Beispiel 2, wobei an Stelle von Sauerstoff 730 m3 i.N./h Wasserdampf, der außerhalb der Hochtemperaturkühlzone des Klinkerkühlers hergestellt worden ist, als zusätzliches Oxidationsmittel mit einer Temperatur von 300°C über 4 Leitungen auf den ofenfallenden Klinker bei einer Klinkertemperatur von 1.450 bis 1.250°C geblasen werden.The clinker production takes place according to Example 2, with instead of oxygen 730 m 3 iN / h water vapor, which was produced outside the high-temperature cooling zone of the clinker cooler, as an additional oxidizing agent with a temperature of 300 ° C via 4 lines on the kiln falling clinker at a clinker temperature be blown from 1,450 to 1,250 ° C.

Claims (5)

1. Verfahren zur Senkung der Emission von Stickoxiden beim Brennen von Zementklinker in einem Drehofen, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildung von Stickoxiden im Bereich der Brennerflamme und der Sinterzone durch die Einstellung einer kohlenmonoxidhaltigen Ofenatmosphäre minimiert und die Ferritphase des reduzierend gebrannten Klinkers in der Hochtemperaturkühlzone des dem Drehofen nachgeschalteten Klinkerkühlers mit einem zusätzlich zur Kühlluft zugegebenen Oxidationsmittel oxidiert wird.1. A method for reducing the emission of nitrogen oxides when firing cement clinker in a rotary kiln, characterized in that the formation of nitrogen oxides in the area of the burner flame and the sintering zone is minimized by the setting of a furnace atmosphere containing carbon monoxide and the ferrite phase of the reducing-fired clinker in the high-temperature cooling zone of the the rotary kiln downstream of the clinker cooler is oxidized with an oxidizing agent added to the cooling air. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kohlenmonoxid­ haltigen Abgase des Drehofens zur Stickoxidreduktion im Bereich der Sekundär­ feuerung des Kalzinators genutzt und ein verbleibender Überschuß an Kohlenmon­ oxid im Ofengas durch eine gestufte Zugabe von Luft in den Drehofen und die dem Drehofen vorgeschalteten Ausrüstungen Rohmehlvorwärmer und Kalzinator zu CO2 oxidiert wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the carbon monoxide-containing exhaust gases from the rotary kiln used for nitrogen oxide reduction in the secondary firing of the calciner and a remaining excess of carbon monoxide in the furnace gas by a graded addition of air in the rotary kiln and the upstream of the rotary kiln Equipment raw meal preheater and calciner is oxidized to CO 2 . 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Hochtemperaturkühl­ zone des dem Drehofen nachgeschalteten Klinkerkühlers zusätzlich zur Kühlluft ein Oxidationsmittel bei Klinkertemperaturen von größer 1.250°C zugeführt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the high temperature cooling zone of the clinker cooler downstream of the rotary kiln in addition to the cooling air Oxidizing agent is supplied at clinker temperatures greater than 1,250 ° C. 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel gasförmiger Sauerstoff zugeführt wird.4. The method according to claim 1 and 3, characterized in that gaseous oxygen is supplied as the oxidizing agent. 5. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel Wasserdampf, der außerhalb der Hochtemperaturkühlzone des Klinkerkühlers hergestellt worden ist, zugeführt wird.5. The method according to claim 1 and 3, characterized in that as an oxidizing agent, water vapor outside the high temperature cooling zone of the Clinker cooler has been manufactured is supplied.
DE2000113929 2000-03-21 2000-03-21 Process for reducing nitrogen oxide emissions when burning cement clinker in a rotary kiln Expired - Fee Related DE10013929C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000113929 DE10013929C2 (en) 2000-03-21 2000-03-21 Process for reducing nitrogen oxide emissions when burning cement clinker in a rotary kiln

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000113929 DE10013929C2 (en) 2000-03-21 2000-03-21 Process for reducing nitrogen oxide emissions when burning cement clinker in a rotary kiln

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE10013929A1 DE10013929A1 (en) 2001-10-11
DE10013929C2 true DE10013929C2 (en) 2002-11-21

Family

ID=7635737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000113929 Expired - Fee Related DE10013929C2 (en) 2000-03-21 2000-03-21 Process for reducing nitrogen oxide emissions when burning cement clinker in a rotary kiln

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10013929C2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006026234A1 (en) * 2006-06-06 2007-12-13 Polysius Ag Apparatus and method for cooling bulk material
DE102008023898B3 (en) * 2008-05-16 2009-07-02 Polysius Ag Producing cement clinker, comprises preheating raw material in pre-heater, calcinating preheated raw material in calcinator, combusting deacidified raw material in furnace to form cement clinker, and cooling burnt cement clinker in cooler
DE102008023899A1 (en) * 2008-05-16 2009-11-19 Polysius Ag Plant manufacturing cement clinker, includes separate preheaters for raw materials rich and low in lime, connected individually to hot gas outlet lines from kiln and furnace
CN104056816A (en) * 2013-03-19 2014-09-24 刘飞 Pre-heater cleaning method
DE102018206673A1 (en) * 2018-04-30 2019-10-31 Thyssenkrupp Ag Oxyfuel clinker production with special oxygen supply

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10217053A1 (en) * 2002-04-17 2003-11-06 Polysius Ag Process and plant for the thermal treatment of raw meal in the production of cement clinker
CN115164610B (en) * 2022-05-23 2024-06-11 华中科技大学 CO/O-based2Cement decomposing furnace combustion optimization method and system

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3522883C2 (en) * 1985-06-26 1993-05-13 Krupp Polysius Ag, 4720 Beckum, De

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3522883C2 (en) * 1985-06-26 1993-05-13 Krupp Polysius Ag, 4720 Beckum, De

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
(1a) ZKG-International Themen- und Redaktionsplan 2002. Im Internet: <URL: http://www.bauverlag.de/ zkg/zkg_de_in/zkg_de_in_rp-de.html> *
GARDEIK,H.O.: Rosemann,S.: Sprung,S.: Rechenberg, W.: Verhalten der Stickoxide in Drehofenanlagen der Zementindustrie. In: ZKG International, H.10/ 1984, S.499-507 *
KLAUß, J.: Reduzierendes Brennen von Zementklinkerim Drehrohrofen, ein Weg zur Senkung der NO¶x¶- Emissionen? In: ZKG International, H. 3/2000, S 132-144 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006026234A1 (en) * 2006-06-06 2007-12-13 Polysius Ag Apparatus and method for cooling bulk material
DE102008023898B3 (en) * 2008-05-16 2009-07-02 Polysius Ag Producing cement clinker, comprises preheating raw material in pre-heater, calcinating preheated raw material in calcinator, combusting deacidified raw material in furnace to form cement clinker, and cooling burnt cement clinker in cooler
DE102008023899A1 (en) * 2008-05-16 2009-11-19 Polysius Ag Plant manufacturing cement clinker, includes separate preheaters for raw materials rich and low in lime, connected individually to hot gas outlet lines from kiln and furnace
DE102008023899B4 (en) * 2008-05-16 2012-01-19 Polysius Ag Process and plant for reducing CO2 emissions in the production of cement clinker
CN104056816A (en) * 2013-03-19 2014-09-24 刘飞 Pre-heater cleaning method
DE102018206673A1 (en) * 2018-04-30 2019-10-31 Thyssenkrupp Ag Oxyfuel clinker production with special oxygen supply
WO2019211202A1 (en) 2018-04-30 2019-11-07 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Oxyfuel clinker production with special oxygen addition

Also Published As

Publication number Publication date
DE10013929A1 (en) 2001-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102009055942C5 (en) Process and apparatus for purifying exhaust gases
DE2633006A1 (en) PROCEDURE FOR THE REMOVAL OF NITROGEN OXIDES
DE19854582B4 (en) Process for the thermal treatment of cement raw meal
EP2984054A1 (en) Method for operating a plant for producing cement
DE4000795A1 (en) METHOD FOR PURIFYING THE EXHAUST GASES FROM PLANTS FOR PRODUCING CEMENT CLINKER
DE10013929C2 (en) Process for reducing nitrogen oxide emissions when burning cement clinker in a rotary kiln
DE102015004577B3 (en) Plant for the production of cement with reduced emission of noxious gases and method of operating such a plant
DE3522883A1 (en) Process and plant for the heat treatment of fine granular material
DE10146418A1 (en) Process and plant for the thermal treatment of meal-like raw materials
DE19746817C1 (en) Non-catalytic nitrogen oxide(s) emission reduction in combustion waste gas
EP0199023A1 (en) Process for reducing the emission of nitrogen oxides by cement kilns
EP1257508B2 (en) Method and installation for heat-treating fine-grained products
EP0121059B1 (en) Process for manufacturing white cement
AT400579B (en) Treatment of contaminated material - with condensation of the gases produced in the heating zone of the treatment chamber prevented by means of a non-oxidising transport gas
DE3542145C2 (en)
EP0415095B1 (en) Process for the heat-treatment of fines
DE19851646B4 (en) Thermal process for minimizing alkalis in the firing process of cement raw meal to cement clinker
DE19844038C2 (en) Process for producing white cement and device for carrying it out
EP0496101B1 (en) Process for the thermal treatment of ammonium sulfate containing wastes especially ammonium sulfate containing waste-waters
DE2414968C2 (en) Sintering process with Möll preheating
DE19706265B4 (en) Process for burning basic material
DE3823223A1 (en) Process for purifying flue gases containing sulphur oxides and nitrogen oxides
DE2459763A1 (en) Continuous prodn. of low sulphur iron sponge - in a shaft furnace using a redn. gas composed of carbon monoxide and hydrogen
DE19802247A1 (en) Nitrogen oxide emission reduction from cement clinker furnace
AT376649B (en) METHOD FOR PRODUCING CEMENT AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE METHOD

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee