DE10013129C1 - Color photographic silver halide material, e.g. copying material, has red-sensitive emulsion sensitized with 1,3-bis(benzothiazol-2-yl-methino)- and 1-(benzoxazol-2-yl-methino)-3-(benzothiazol-2-yl-methino)-cyclohexene cyanines - Google Patents

Color photographic silver halide material, e.g. copying material, has red-sensitive emulsion sensitized with 1,3-bis(benzothiazol-2-yl-methino)- and 1-(benzoxazol-2-yl-methino)-3-(benzothiazol-2-yl-methino)-cyclohexene cyanines

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Abstract

In color photographic silver halide (AgX) material with a base and blue-, green- and red-sensitive AgX emulsion layer(s) containing yellow, magenta and cyan couplers respectively, at least one red-sensitive layer contains AgX emulsion(s) sensitized with 1,3-bis(benzothiazol-2-yl-methino)-cyclohexene cyanine(s) (I) and a 1-(benzoxazol-2-yl-methino)-3-(benzothiazol-2-yl-methino)-cyclohexene cyanine(s) (II). In color photographic silver halide (AgX) material with a base and blue-, green- and red-sensitive AgX emulsion layer(s) containing yellow, magenta and cyan couplers respectively, at least one red-sensitive layer contains AgX emulsion(s) sensitized with 1,3-bis(benzothiazol-2-yl-methino)-cyclohexene cyanine(s) (I) (of formula (A) where X=O) and a 1-(benzoxazol-2-yl-methino)-3-(benzothiazol-2-yl-methino)-cyclohexene cyanine(s) (II) (of formula (A) where X=S). X = sulfur (S) and a 1-(benzoxazol-2-yl-methino)-3-(benzothiazol-2-yl-methino)-cyclohexene cyanine(s) (II) of formula (A; X = oxygen (O) S1, S2 = optionally substituted alkyl, sulfoalkyl, carboxyalkyl, -(CH2)-SO2-NY-SO2-alkyl, -(CH2)-SO2-NY-CO-alkyl, -(CH2)-CO-NY-SO2-alkyl or -(CH2)-CO-NY-CO-alkyl; Y = a negative charge or hydrogen (H) atom; R1-R6 = H, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, cyano (CN), 2- or 3-thienyl, N-pyrrolyl, N-indolyl, benzothienyl, trifluoromethyl (CF3) or 2- or 3-furanyl or 2 adjacent groups complete a benzene or naphthalene ring; R7, R8 = H, alkyl or (het)aryl; and M = a counterion if necessary to equalize the charge.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer blauempfindlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenid­ emulsionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, purpurkuppelnden Silber­ halogenidemulsionsschicht und wenigstens einer rotempfindlichen, blaugrünkuppeln­ den Silberhalogenidemulsionsschicht, das sich durch eine große Rotempfindlichkeit und eine geringe Dichteschwankung bei digitaler Belichtung auszeichnet.The invention relates to a color photographic silver halide material with a Carrier, at least one blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive, cyan-green domes the silver halide emulsion layer, which is characterized by a high sensitivity to red and distinguishes a low density fluctuation with digital exposure.

Die digitale Bildverarbeitung weist eine Reihe von Vorteilen auf, z. B. Kontrast­ anpassung durch unscharfe Maskierung, Erhöhung der Farbsättigung bei Unterbe­ lichtung, so dass die digitale Bildverarbeitung an Bedeutung gewinnt. Dabei wird die Bildvorlage, z. B. das Farbnegativ Punkt für Punkt mit einem Scanner abgetastet, die erhaltenen Bilddaten werden elektronisch gespeichert, in der gewünschten Weise be­ arbeitet und mit einer Belichtungseinheit auf das farbfotografische Material, z. B. Colorpapier belichtet. Als Belichtungseinheiten werden Farblaser oder licht­ emittierende Dioden (LED) verwendet, von denen es bereits eine größere Zahl unter­ schiedlicher Geräte am Markt gibt.Digital image processing has a number of advantages, e.g. B. Contrast adjustment by unsharp masking, increasing the color saturation of the underside light, so that digital image processing gains in importance. The Image template, e.g. B. scanned the color negative point by point with a scanner, the Image data obtained are stored electronically in the desired manner works and with an exposure unit on the color photographic material, e.g. B. Color paper exposed. Color lasers or light are used as exposure units emitting diodes (LED) used, of which there are already a larger number below different devices on the market.

Für Rot liegt die Wellenlänge geeigneter Laser bei 633 nm oder bei 683 nm. Ge­ eignete Rot-LEDs haben Emissionsmaxima von 660 bis 685 nm.For red, the wavelength of suitable lasers is 633 nm or 683 nm. Ge Suitable red LEDs have emission maxima from 660 to 685 nm.

Auf der anderen Seite liegen die Absorptionsmaxima der spektralen Rot­ sensibilisierung konventioneller Colornegativpapiere zwischen 700 und 710 nm. Die spektralen Absorptionskurven weisen eine steile Flanke bei etwa 685 nm und eine um den Faktor 2,5 niedrigere Empfindlichkeit im Bereich von 650 bis 685 nm auf.On the other hand, there are the absorption maxima of the spectral red Sensitization of conventional color negative papers between 700 and 710 nm spectral absorption curves have a steep slope at about 685 nm and a sensitivity lower by a factor of 2.5 in the range from 650 to 685 nm.

Bekanntlich ist die Wellenlänge der Laser betriebstemperaturabhängig. Bei der Ver­ wendung des Lasers mit 683 nm führt eine geringe Wellenlängenschwankung des Lasers zu einer sichtbaren Dichte-Änderung im Rot des Fotomaterials. As is known, the wavelength of the laser is dependent on the operating temperature. When ver Using the 683 nm laser results in a small wavelength fluctuation of the Laser to a visible change in density in the red of the photo material.  

Für LED-Belichtung ist die spektrale Empfindlichkeit konventioneller CN-Papiere im Bereich von 650 bis 685 nm zu gering. Zwar kann die Emission der roten LEDs durch Modifikation des Halbleitermaterials zu höheren Wellenlängen veschoben werden, was jedoch immer mit Einbußen der abgestrahlten Leistung verbunden ist. Die maximale Helligkeit läßt sich mit GaAlAs bei einer Maximal-Wellenlänge von 660 nm erreichen.The spectral sensitivity of conventional CN papers is for LED exposure too low in the range from 650 to 685 nm. Although the emission of the red LEDs shifted to higher wavelengths by modification of the semiconductor material what is always associated with loss of radiated power. The maximum brightness can be achieved with GaAlAs at a maximum wavelength of Reach 660 nm.

Aus Sicht der Fotomaterialhersteller andererseits ist es aber durchaus wünschens­ wert, ein Material zu entwickeln, das unabhängig von der verwendeten Belichtungs­ einheit breit einsetzbar ist.On the other hand, from the point of view of the photo material manufacturers, it is quite desirable worth developing a material that is independent of the exposure used unit can be used widely.

Aufgabe der Erfindung ist daher, ein Material bereitzustellen, das sich durch große Rotempfindlichkeit, geringe Dichteschwankung bei digitaler Belichtung und Einsetz­ barkeit unabhängig von der verwendeten Belichtungseinheit auszeichnet.The object of the invention is therefore to provide a material which is characterized by large Sensitivity to red, low density fluctuation with digital exposure and use availability regardless of the exposure unit used.

Überraschenderweise lässt sich diese Aufgabe lösen, wenn die wenigstens eine rot­ empfindliche Schicht des Fotomaterials wenigstens eine Silberhalogenidemulsion enthält, die wenigstens einen Sensibilisator der Formel (I) und wenigstens einen Sensibilisator der Formel (II) enthält:
Surprisingly, this object can be achieved if the at least one red-sensitive layer of the photographic material contains at least one silver halide emulsion which contains at least one sensitizer of the formula (I) and at least one sensitizer of the formula (II):

worin
S1, S2 unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl, -(CH2)-SO2-NY-SO2-Alkyl, -(CH2)-SO2- NY-CO-Alkyl, -(CH2)-CO-NY-SO2-Alkyl, -(CH2)-CO-NY-CO- Alkyl,
Y eine negative Ladung oder ein Wasserstoffatom,
R1, R2, R3, R4, R5, R6 unabhängig voneinander H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl, CN, 2- oder 3-Thienyl, N-Pyrrolyl, N-Indolyl, Benzthienyl, CF3, 2- oder 3-Furanyl oder
R1 und R2 bzw. R2 und R3 bzw. R4 und R5 bzw. R5 und R6 die restlichen Glieder eines Benzo- oder Naphthoringes,
R7, R8 unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl oder Hetaryl und
M ein zum Ladungsausgleich gegebenenfalls erforderliches Gegenion bedeuten;
wherein
S 1 , S 2 independently of one another optionally substituted alkyl, sulfoalkyl, carboxyalkyl, - (CH 2 ) -SO 2 -NY-SO 2 -alkyl, - (CH 2 ) -SO 2 - NY-CO-alkyl, - (CH 2 ) -CO-NY-SO 2 -alkyl, - (CH 2 ) -CO-NY-CO- alkyl,
Y is a negative charge or a hydrogen atom,
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 independently of one another H, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, CN, 2- or 3-thienyl, N-pyrrolyl, N-indolyl, benzthienyl, CF 3 , 2- or 3-furanyl or
R 1 and R 2 or R 2 and R 3 or R 4 and R 5 or R 5 and R 6 are the remaining members of a benzo or naphtho ring,
R 7 , R 8 independently of one another are H, alkyl, aryl or hetaryl and
M is a counter ion which may be required for charge balancing;

worin
S3, S4 unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie S1, S2,
R15, R16 unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie R7, R8,
R9, R10, R11, R12, R13 und R14 die gleiche Bedeutung wie R1 bis R6 besitzen und
M ein zum Ladungsausgleich gegebenenfalls erforderliches Gegenion be­ deuten.wherein
S 3 , S 4 independently of one another have the same meaning as S 1 , S 2 ,
R 15 , R 16 independently of one another have the same meaning as R 7 , R 8 ,
R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 have the same meaning as R 1 to R 6 and
M is a counter ion that may be required to balance the charge.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein farbfotografisches Material der bevorstehend genannten Art, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht wenigstens einen Sensibilisator der Formel (I) und wenigstens einen Sensibilisator der Formel (II) enthält.The object of the invention is thus a color photographic material that is imminent mentioned type, characterized in that the at least one red-sensitive Silver halide emulsion layer at least one sensitizer of the formula (I) and contains at least one sensitizer of formula (II).

Aus EP 509 810 A1 und EP 766 132 A1 ist bereits bekannt, Gemische aus zwei Rot­ sensibilisatoren zu benutzen, wobei entweder Formel (I) oder (II) nicht erfüllt ist und wobei andere Aufgaben gelöst werden, nämlich die Lagerstabilität und die Stabilität gegen Sicherheitslicht zu verbessern bzw. wärmebedingte Änderungen in der Farbbalance zu vermeiden.EP 509 810 A1 and EP 766 132 A1 already disclose mixtures of two reds to use sensitizers, wherein either formula (I) or (II) is not satisfied and other tasks are solved, namely storage stability and stability to improve against safety light or heat-related changes in the Avoid color balance.

Nachfolgend sind geeignete Sensibilisatoren der Formeln I und II aufgeführt.Suitable sensitizers of formulas I and II are listed below.

Die Sensibilisatoren der Formel (I) werden vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 250 µmol, die der Formel (II) in einer Menge von 5 bis 200 µmol pro mol Silberhalogenid eingesetzt.The sensitizers of formula (I) are preferably used in an amount of 10 to 250 µmol, that of the formula (II) in an amount of 5 to 200 µmol per mol Silver halide used.

Vorzugsweise ist das farbfotografische Material ein Kopiermaterial.The color photographic material is preferably a copy material.

Die fotografischen Kopiermaterialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien sowie mit Polyethylen oder Poly­ ethylenterephthalat beschichtetes Papier. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.The photographic copying materials consist of a support on which at least a photosensitive silver halide emulsion layer is applied. As a carrier thin films and foils as well as with polyethylene or poly are particularly suitable ethylene terephthalate coated paper. An overview of substrates and auxiliary layers applied to their front and back are in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.

Die farbfotografischen Kopiermaterialien weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silber­ halogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberha­ logenidemulsionsschicht auf; die Schichten können miteinander vertauscht sein.The color photographic copy materials indicate in the following Sequence on the carrier is usually a blue-sensitive, yellow-coupling one Silver halide emulsion layer, a green sensitive, purple coupling silver halide emulsion layer and a red-sensitive, cyan-coupling Silberha logenide emulsion layer; the layers can be interchanged.

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.Essential components of the photographic emulsion layers are binders, Silver halide grains and color couplers.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.Information on suitable binders can be found in Research Disclosure 37254, part 2 (1995), p. 286.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Sta­ bilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili­ satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Re­ search Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89. Information about suitable silver halide emulsions, their preparation, ripening, Sta bilization and spectral sensitization including suitable spectral sensitivities sators can be found in Research Disclosure 37254, Part 3 (1995), p. 286 and in Re search Disclosure 37038, Part XV (1995), p. 89.

Als Silberhalogenidemulsionen enthält das Material vorzugsweise AgCl- oder AgClBr-Emulsionen mit wenigstens 95 Mol-% AgCl, besonders bevorzugt wenigstens 99 Mol-% AgCl.The material preferably contains AgCl or as silver halide emulsions AgClBr emulsions with at least 95 mol% AgCl, particularly preferred at least 99 mol% AgCl.

Der mittlere Teilchendurchmesser beträgt vorzugsweise 0,3 bis 2,0 µm, insbesondere 0,4 bis 0,9 µm.The average particle diameter is preferably 0.3 to 2.0 μm, in particular 0.4 to 0.9 µm.

Die Fällung kann auch in Gegenwart von Sensibilisierungsfarbstoffen erfolgen. Komplexierungsmittel und/oder Farbstoffe lassen sich zu jedem beliebigen Zeitpunkt unwirksam machen, z. B. durch Änderung des ph-Wertes oder durch eine oxidative Behandlung.The precipitation can also take place in the presence of sensitizing dyes. Complexing agents and / or dyes can be used at any time render ineffective, e.g. B. by changing the pH or by an oxidative Treatment.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationspro­ dukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelb­ kuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.Information on the color couplers can be found in Research Disclosure 37254, Part 4 (1995), p. 288 and in Research Disclosure 37038, Part II (1995), p. 80. Die maximum absorption of the from the couplers and the color developer oxidation pro Dyes formed in the product are preferably in the following ranges: yellow couplers 430 to 460 nm, magenta couplers 540 to 560 nm, cyan couplers 630 to 700 nm.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln ge­ löst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßri­ gen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.The mostly hydrophobic color coupler, but also other hydrophobic components of the Layers are usually ge in high-boiling organic solvents dissolves or disperses. These solutions or dispersions are then in an aq emulsifying agent (usually gelatin solution) and lie behind drying the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 µm diameter) in before the layers.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbin­ dungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292. Suitable high-boiling organic solvents, methods for incorporation into the Layers of photographic material and other methods, chemical compound Introducing solutions into photographic layers can be found in Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtemp­ findlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.The usually indicated between layers of different spectral sensitivity ordered non-photosensitive interlayers can contain agents that an undesirable diffusion of developer oxidation products from a light temp sensitive to another light-sensitive layer with different spectral Prevent awareness.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.Suitable connections (white coupler, scavenger or EOP catcher) can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Tarbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.The photographic material can also contain UV light-absorbing compounds, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, anti-oxidants, D min dyes, additives to improve the stability of dyes, couplers and whites and to reduce the color fog, plasticizers (latices). , Biocide and others included.

Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), P. 84 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.The layers of color photographic materials are typically hardened, i.e. that is Binder used, preferably gelatin, is replaced by suitable chemical Process networked.

Bevorzugt werden Sofort- oder Schnellhärter eingesetzt, wobei unter Sofort- bzw. Schnellhärtern solche Verbindungen verstanden werden, die Gelatine so vernetzen, daß unmittelbar nach Beguß, spätestens wenige Tage nach Beguß die Härtung so weit abgeschlossen ist, daß keine weitere, durch die Vernetzungsreaktion bedingte Änderung der Sensitometrie und der Quellung des Schichtverbandes auftritt. Unter Quellung wird die Differenz von Naßschichtdicke und Trockenschichtdicke bei der wäßrigen Verarbeitung des Materials verstanden. Immediate or rapid hardeners are preferably used, with immediate or Fast curing agents are understood to be those compounds which crosslink gelatin in such a way that immediately after casting, at the latest a few days after casting is far from complete that no further, due to the crosslinking reaction Change in the sensitometry and the swelling of the layer structure occurs. Under Swelling is the difference between the wet film thickness and dry film thickness at understood aqueous processing of the material.  

Geeignete Sofort- und Schnellhärtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.Suitable immediate and quick hardening substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, Part XII (1995), Page 86.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht. Das farbfotografische Material nach der Erfindung eignet sich insbesondere für eine Kurzzeitverarbeitung mit Entwicklungszeiten von 10 bis 30 Sekunden.After photographic exposure, color photographic materials become their character processed according to different processes. Details on ver procedures and the chemicals required for this are in Research Disclosure 37254, Part 10 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, parts XVI to XXIII (1995), p. 95 ff., Together with exemplary materials. The color photographic material according to the invention is particularly suitable for a Short-term processing with development times from 10 to 30 seconds.

Als Lichtquellen für die Belichtung kommen insbesondere Halogen-Lampen oder Laser-Belichter in Betracht.Halogen lamps or come in particular as light sources for the exposure Laser imagesetter into consideration.

Geeignete Purpurkuppler entsprechen den Formeln III oder IV
Suitable purple couplers correspond to formulas III or IV

worin
R31, R32, R33 und R34 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxy­ carbonyl, Alkylcarbamoyl oder Alkylsulfamoyl bedeuten, wobei diese Reste weiter substituiert sein können und wobei mindestens einer dieser Reste eine Bal­ lastgruppe enthält, und
Y einen von einem Wasserstoffatom verschiedenen, bei der chromogenen Kupplung ab­ spaltbaren Rest (Fluchtgruppe) bedeutet.
R31 und R33 sind vorzugsweise tert.-Butyl; Y ist vorzugsweise ein Chloratom.wherein
R 31 , R 32 , R 33 and R 34 independently of one another represent a hydrogen atom, alkyl, aralkyl, aryl, aroxy, alkylthio, arylthio, amino, anilino, acylamino, cyano, alkoxycarbonyl, alkylcarbamoyl or alkylsulfamoyl, these radicals being further substituted can and wherein at least one of these radicals contains a ballast group, and
Y means a residue which is different from a hydrogen atom and can be split off in the chromogenic coupling (escape group).
R 31 and R 33 are preferably tert-butyl; Y is preferably a chlorine atom.

Diese Kuppler sind aufgrund der Farbbrillanz der mit ihnen erzeugten Purpurfarb­ stoffe an sich besonders vorteilhaft.These couplers are due to the color brilliance of the purple color they produce fabrics themselves are particularly advantageous.

Bevorzugte Kuppler der Formel III sind solche der nachfolgenden Formel:
Preferred couplers of the formula III are those of the following formula:

sowie
such as

Geeignete Kuppler der Formel IV sind Kuppler der nachfolgenden Formel:
Suitable couplers of the formula IV are couplers of the following formula:

sowie
such as

Geeignete Blaugrünkuppler entsprechen der Formel (V):
Suitable cyan couplers correspond to formula (V):

worin
R51, R52, R53 und R54 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl bedeuten.
R51 ist bevorzugt CH3 oder C2H5.
R52 ist bevorzugt C2-C6-Alkyl,
R53 und R54 sind bevorzugt t-C4H9 oder t-C5H11.wherein
R 51 , R 52 , R 53 and R 54 are independently hydrogen or C 1 -C 6 alkyl.
R 51 is preferably CH 3 or C 2 H 5 .
R 52 is preferably C 2 -C 6 alkyl,
R 53 and R 54 are preferably tC 4 H 9 or tC 5 H 11 .

Beispiele für Blaugrünkuppler der Formel V sind:
V-1 mit R51 = C2H5, R52 = n-C4H9, R53 = R54 = t-C4H9,
V-2 mit R51 = R52 = C2H5, R53 = R54 = t-C5H11
V-3 mit R51 = C2H5, R52 = n-C3H7, R53 = R54 = t-C5H11,
V-4 mit R51 = CH3, R52 = C2H5, R53 = R54 = t-C5H11.Examples of cyan couplers of formula V are:
V-1 with R 51 = C 2 H 5 , R 52 = nC 4 H 9 , R 53 = R 54 = tC 4 H 9 ,
V-2 with R 51 = R 52 = C 2 H 5 , R 53 = R 54 = tC 5 H 11
V-3 with R 51 = C 2 H 5 , R 52 = nC 3 H 7 , R 53 = R 54 = tC 5 H 11 ,
V-4 with R 51 = CH 3 , R 52 = C 2 H 5 , R 53 = R 54 = tC 5 H 11 .

Weitere geeignete Blaugrünkuppler entsprechen der Formel (VI):
Further suitable cyan couplers correspond to the formula (VI):

Beispiele sind:
VI-1: R61 = 3,5-Dichlorphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = H;
VI-2: R61 = 3,4-Dichlorphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = H;
VI-3: R61 = 3,5-Dichlorphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = Morpholinocarbonyloxy;
VI-4: R61 = 4-tert.-Butylphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = H;
VI-5: R61 3,5-Dichlorphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = 2-(N-Ethyl-N-phenylsulfonyl-amino)-phenylmercapto;
VI-6: R61 = 4-tert.-Butylphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = Phenylmercapto;
VI-7: R61 = 3,5-Dichlorphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = (4- Isopropoxycarbonyl-3-methyl-1,2,3-triazolyl)-1-
VI-8: R61 = 4-tert.-Butylphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = Morpholinocarbonyloxy;
VI-9: R61 = 3-Fluorphenyl; R62 und R63 zusammen eine π-Bindung; R64 = H;
VI-10: R61 und R62 zusammen = O; R63 = Phenyl; R64 = H;
VI-11: R61 und R62 zusammen = O, R63 = Phenyl; R64 = 4-tert.-Butylphenyl­
mercapto;
sowie
Examples are:
VI-1: R 61 = 3,5-dichlorophenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = H;
VI-2: R 61 = 3,4-dichlorophenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = H;
VI-3: R 61 = 3,5-dichlorophenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = morpholinocarbonyloxy;
VI-4: R 61 = 4-tert-butylphenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = H;
VI-5: R 61 3,5-dichlorophenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = 2- (N-ethyl-N-phenylsulfonylamino) phenylmercapto;
VI-6: R 61 = 4-tert-butylphenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = phenylmercapto;
VI-7: R 61 = 3,5-dichlorophenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = (4-isopropoxycarbonyl-3-methyl-1,2,3-triazolyl) -1-
VI-8: R 61 = 4-tert-butylphenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = morpholinocarbonyloxy;
VI-9: R 61 = 3-fluorophenyl; R 62 and R 63 together form a π bond; R 64 = H;
VI-10: R 61 and R 62 together = O; R 63 = phenyl; R 64 = H;
VI-11: R 61 and R 62 together = O, R 63 = phenyl; R 64 = 4-tert-butylphenyl
mercapto;
such as

Herstellung der SilberhalogenidemulsionenPreparation of the silver halide emulsions 0. Mikratemulsion (EmM1) (Dotierungsfreie Mikrate)0. Mikratemulsion (EmM1) (doping-free micrate)

Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
The following solutions are prepared with demineralized water:

Lösungen 02 und 03 werden bei 50°C im Lauf von 30 Minuten mit einer konstanten Zulaufgeschwindigkeit bei pAg 7,7 und pH 5,0 gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 01 gegeben. Während der Fällung werden pAg-Wert durch Zudosierung einer NaCl-Lösung und pH-Wert durch Zudosierung von H2SO4 in den Fällungskes­ sel konstant eingehalten. Es wird eine AgCl-Emulsion mit dem mittleren Teilchen­ durchmesser von 0,095 µm erhalten. Das Gelatine/AgNO3-Gewichtsverhältnis be­ trägt 0,14. Die Emulsion wird bei 40°C ultrafiltriert, gewaschen und mit so viel Gelatine und Wasser redispergiert, daß das Gelatine/AgNO3-Gewichtsverhältnis 0,3 beträgt und die Emulsion pro kg 200 g AgCl enthält. Nach der Redispergierung be­ trägt die Korngröße 0,12 µm. Solutions 02 and 03 are simultaneously added to solution 01 at 50 ° C over a period of 30 minutes with a constant feed rate at pAg 7.7 and pH 5.0 with vigorous stirring. During the precipitation, the pAg value by metering in a NaCl solution and the pH value by metering in H 2 SO 4 in the precipitating cell are kept constant. An AgCl emulsion with an average particle diameter of 0.095 μm is obtained. The gelatin / AgNO 3 weight ratio is 0.14. The emulsion is ultrafiltered at 40 ° C., washed and redispersed with so much gelatin and water that the gelatin / AgNO 3 weight ratio is 0.3 and the emulsion contains 200 g AgCl per kg. After redispersion, the grain size is 0.12 µm.

1. Blauempfindliche Emulsion EmB1. Blue-sensitive emulsion EmB

Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
The following solutions are prepared with demineralized water:

Lösungen 12 und 13 werden bei 50°C im Lauf von 150 Minuten bei einem pAg von 7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zu der in dem Fällungskessel vorgelegten Lösung 11 gegeben. Die Kontrolle von pAg- und pH-Wert erfolgt wie bei der Fäl­ lung der Emulsion (EmM1). Der Zulauf wird so geregelt, daß in den ersten 100 Mi­ nuten die Zulaufgeschwindigkeit der Lösung 13 linear von 2 ml/min bis 18 ml/min steigt und in den restlichen 50 Minuten mit konstanter Zulaufgeschwindigkeit von 20 ml/min gefahren wird. Es wird eine AgCl-Emulsion mit dem mittleren Teilchen­ durchmesser von 0,72 µm erhalten. Die Emulsion enthält 10 nmol Ir4+ pro mol AgCl. Das Gelatine/AgNO3- (die Menge von AgCl in der Emulsion wird im folgenden auf AgNO3 umgerechnet) Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird ultrafil­ triert, gewaschen und mit so viel Gelatine und Wasser redispergiert, daß das Gela­ tine/AgNO3-Gewichtsverhältnis 0,56 beträgt und die Emulsion pro kg 200 g AgNO3 enthält.Solutions 12 and 13 are added at 50 ° C. over a period of 150 minutes at a pAg of 7.7 to the solution 11 presented in the precipitation kettle with vigorous stirring. The pAg and pH are checked as in the case of the precipitation of the emulsion (EmM1). The feed is regulated in such a way that in the first 100 minutes the feed rate of solution 13 increases linearly from 2 ml / min to 18 ml / min and is run in the remaining 50 minutes at a constant feed rate of 20 ml / min. An AgCl emulsion with an average particle diameter of 0.72 μm is obtained. The emulsion contains 10 nmol Ir 4+ per mol AgCl. The gelatin / AgNO 3 - (the amount of AgCl in the emulsion is subsequently converted to AgNO 3 ) weight ratio is 0.14. The emulsion is ultrafil trated, washed and redispersed with so much gelatin and water that the gelatin / AgNO 3 weight ratio is 0.56 and the emulsion contains 200 g AgNO 3 per kg.

Die Emulsion wird bei einem pH von 0,53 mit einer optimalen Gold(III)chlorid- und Na2S2O3-Menge bei einer Temperatur von 50°C 2 Stunden gereift. Nach der chemischen Reifung wird pro mol AgCl die Emulsion bei 40°C mit 30 mmol der Verbin­ dung (Sens B) spektral sensibilisiert, mit 0,4 mmol der Verbindung (Stab 1) stabili­ siert und anschließend mit 0,006 Mol KBr versetzt.The emulsion is ripened at a pH of 0.53 with an optimal amount of gold (III) chloride and Na 2 S 2 O 3 at a temperature of 50 ° C. for 2 hours. After chemical ripening, the emulsion is spectrally sensitized at 40 ° C with 30 mmol of the compound (Sens B) per mol of AgCl, stabilized with 0.4 mmol of the compound (rod 1) and then mixed with 0.006 mol of KBr.

2. Grünempfindliche Emulsion EmG2. Green-sensitive emulsion EmG

Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
The following solutions are prepared with demineralized water:

Lösungen 22 und 23 werden bei 40°C im Lauf von 75 Minuten bei einem pAg von 7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zu der in dem Fällungskessel vorgelegten Lösung 21 gegeben. Die Kontrolle von pAg- und pH-Wert erfolgt wie bei der Fäl­ lung der Emulsion EmM1. Der Zulauf wird so geregelt, daß in den ersten 50 Minuten die Zulaufgeschwindigkeit der Lösung 23 linear von 4 ml/min bis 36 ml/min ansteigt und in den restlichen 25 Minuten mit einer konstanten Zulaufgeschwindigkeit von 40 ml/min gefahren wird. Es wird eine AgCl-Emulsion mit dem mittleren Teilchen­ durchmesser von 0,50 µm erhalten. Die Emulsion enthält 10 nmol Ir4+ und 3 µmol HgCl2 pro mol AgCl. Das Gelatine/AgNO3-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird ultrafiltriert, gewaschen und mit so viel Gelatine und Wasser redis­ pergiert, daß das Gelatine/AgNO3-Gewichtsverhältnis 0,56 beträgt und die Emulsion pro kg 200 g AgNO3 enthält.Solutions 22 and 23 are added at 40 ° C. over the course of 75 minutes at a pAg of 7.7, with vigorous stirring, to the solution 21 presented in the precipitation kettle. The pAg and pH are checked as in the precipitation of the EmM1 emulsion. The feed is controlled in such a way that the feed rate of solution 23 increases linearly from 4 ml / min to 36 ml / min in the first 50 minutes and the rate of feed in the remaining 25 minutes is constant at 40 ml / min. An AgCl emulsion with an average particle diameter of 0.50 μm is obtained. The emulsion contains 10 nmol Ir 4+ and 3 µmol HgCl 2 per mol AgCl. The gelatin / AgNO 3 weight ratio is 0.14. The emulsion is ultrafiltered, washed and redispersed with so much gelatin and water that the gelatin / AgNO 3 weight ratio is 0.56 and the emulsion contains 200 g AgNO 3 per kg.

2,5 kg der Emulsion (entspricht 500 g AgNO3) wird bei einem pH von 0,53 mit einer optimalen Gold(III)chlorid- und Na2S2O3-Menge bei einer Temperatur von 60°C 2 Stunden gereift. Nach der chemischen Reifung wird pro mol AgCl der Emulsion bei 50°C mit 40 mmol der Verbindung (Sens G) spektral sensibilisiert, mit 0,4 mmol der Verbindung (Stab 1) und 0,4 mmol der Verbindung (Stab 2) und 0,4 mmol der Verbindung (Stab 3) stabilisiert und anschließend mit 0,01 mol KBr versetzt.2.5 kg of the emulsion (corresponds to 500 g AgNO 3 ) is ripened at a pH of 0.53 with an optimal amount of gold (III) chloride and Na 2 S 2 O 3 at a temperature of 60 ° C. for 2 hours. After chemical ripening, per mol of AgCl in the emulsion is spectrally sensitized at 50 ° C with 40 mmol of the compound (Sens G), with 0.4 mmol of the compound (rod 1) and 0.4 mmol of the compound (rod 2) and 0 , 4 mmol of the compound (rod 3) stabilized and then mixed with 0.01 mol KBr.

Rotempfindliche Emulsionen EmR1 und EmR2Red-sensitive emulsions EmR1 and EmR2 EmR1EmR1

Fällung, Entsalzung und Redispergierung erfolgen wie bei der grünempfindlichen Emulsion EmG. Nach der chemischen Reifung mit einer optimalen Menge Gold(III)chlorid und Na2S2O3 bei einer Temperatur von 60°C wird pro mol AgCl die Emulsion bei 40°C mit 40 µmol der Verbindung (I-1) spektral sensibilisiert und mit 954 µmol (Stab 1) und 2,24 mmol (Stab 4) pro mol AgNO3 stabilisiert. Anschließend werden 0,003 mol KBr zugesetzt.Precipitation, desalination and redispersion are carried out in the same way as for the green-sensitive EmG emulsion. After chemical ripening with an optimal amount of gold (III) chloride and Na 2 S 2 O 3 at a temperature of 60 ° C, the emulsion at 40 ° C with 40 µmol of compound (I-1) is spectrally sensitized and stabilized with 954 µmol (rod 1) and 2.24 mmol (rod 4) per mol AgNO 3 . Then 0.003 mol KBr are added.

EmR2EmR2

EmR2 wird wie EmR1 hergestellt, aber vor der Zugabe des Sensibilisators I-1 werden zusätzlich 40 µmol des Sensibilisators II-7 zugegeben. EmR2 is made like EmR1, but before the addition of sensitizer I-1 an additional 40 µmol of sensitizer II-7 is added.

SchichtaufbautenLayer structures

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entspre­ chenden Mengen AgNO3 angegeben.A color photographic recording material was produced by applying the following layers in the order given to a support made of paper coated on both sides with polyethylene. The quantities given relate to 1 m 2 . The corresponding amounts of AgNO 3 are given for the silver halide application.

Schichtaufbau 1Layer structure 1

  • 1. Schicht (Substratschicht):
    0,3 g Gelatine    1st layer (substrate layer):
    0.3 g gelatin
  • 2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
    EmB aus 0,40 g AgNO3
    0,635 g Gelatine
    0,35 g Gelbkuppler GB-1
    0,15 g Gelbkuppler GB-2
    0,38 g Trikresylphosphat (TKP)    2nd layer (blue-sensitive layer):
    EmB from 0.40 g AgNO 3
    0.635 g gelatin
    0.35 g yellow coupler GB-1
    0.15 g yellow coupler GB-2
    0.38 g tricresyl phosphate (CPM)
  • 3. Schicht (Zwischenschicht):
    1,1 g Gelatine
    0,08 g Scavenger SC
    0,02 g Weißkuppler WK
    0,1 g TKP    3rd layer (intermediate layer):
    1.1 g gelatin
    0.08 g Scavenger SC
    0.02 g white coupler WK
    0.1 g CPM
  • 4. Schicht (grünempfindliche Schicht):
    EmG aus 0,23 g AgNO3
    1,2 g Gelatine
    0,23 g Purpurkuppler III-2
    0,23 g Farbstabilisator ST-1
    0,17 g Farbstabilisator ST-2
    0,23 g TKP    4th layer (green-sensitive layer):
    EmG from 0.23 g AgNO 3
    1.2 g gelatin
    0.23 g purple coupler III-2
    0.23 g color stabilizer ST-1
    0.17 g color stabilizer ST-2
    0.23 g CPM
  • 5. Schicht (UV-Schutzschicht):
    1,1 g Gelatine
    0,08 g SC
    0,02 g WK
    0,6 g UV-Absorber UV
    0,1 g TKP    5th layer (UV protective layer):
    1.1 g gelatin
    0.08 g SC
    0.02 g WK
    0.6 g UV absorber UV
    0.1 g CPM
  • 6. Schicht (rotempfindliche Schicht):
    EmR1 aus 0,26 g AgNO3 mit
    0,75 g Gelatine
    0,40 g Blaugrünkuppler V-2
    0,36 g TKP    6th layer (red-sensitive layer):
    EmR1 from 0.26 g AgNO 3 with
    0.75 g gelatin
    0.40 g cyan coupler V-2
    0.36 g CPM
  • 7. Schicht (UV-Schutzschicht):
    0,35 g Gelatine
    0,15 g UV
    0,10 g Scavenger SC
    0,075 g TRIP    7th layer (UV protective layer):
    0.35 g gelatin
    0.15 g UV
    0.10 g Scavenger SC
    0.075 g TRIP
  • 8. Schicht (Schutzschicht):
    0,9 g Gelatine
    0,3 g Härtungsmittel HM    8th layer (protective layer):
    0.9 g gelatin
    0.3 g HM hardening agent
Schichtaufbau 2Layer structure 2

wie Schichtaufbau 1, jedoch wird in der 6. Schicht die rotempfindliche Emulsion EmR2 eingesetzt.like layer structure 1, but in the 6th layer the red-sensitive emulsion EmR2 used.

In Schichtaufbauten 1 und 2 erstmals verwendete Verbindungen:
Connections used for the first time in layer structures 1 and 2:

Verarbeitungprocessing Spektrale EmpfindlichkeitSpectral sensitivity

Die fotografische Materialien der Schichtaufbauten 1 und 2 werden hinter einem Verlaufkeil (Variation Belichtung) mit einem Gitterspektrografen (Variation Wellen­ länge) belichtet. Es erfolgen 3 Belichtungen mit Abstufungen der Belichtung von 1 : 1, 1 : 10 und 1 : 100. Die Auswertung erfolgt bei Dichten von 0,5, 1,0 und 1,5 (Äquidensiten) als Funktion der Wellenlänge.The photographic materials of layer structures 1 and 2 are behind one Gradient wedge (variation exposure) with a grating spectrograph (variation waves length) exposed. There are 3 exposures with gradations in the exposure of 1: 1, 1:10 and 1: 100. The evaluation is carried out at densities of 0.5, 1.0 and 1.5 (Equidensites) as a function of wavelength.

Nach der Belichtung erfolgt die Verarbeitung im Standard AP 94-Prozeß.After exposure, processing takes place in the standard AP 94 process.

Prozeß AP 94 (Standard Prozeß)Process AP 94 (standard process) a) Farbentwickler - 45 s - 35°C a) Color developer - 45 s - 35 ° C

TriethanolaminTriethanolamine 9,0 g9.0 g N,N-DiethylhydroxylaminN, N-diethylhydroxylamine 4,0 g4.0 g DiethylenglykolDiethylene glycol 0,05 g0.05 g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-methanesulfonamidoethyl aniline sulfate 5,0 g5.0 g KaliumsulfitPotassium sulfite 0,2 g0.2 g TriethylenglykolTriethylene glycol 0,05 g0.05 g KaliumcarbonatPotassium carbonate 22 g22 g KaliumhydroxidPotassium hydroxide 0,4 g0.4 g Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-SalzEthylenediaminetetraacetic acid di-Na salt 2,2 g2.2 g KaliumchloridPotassium chloride 2,5 g2.5 g 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz1,2-Dihydroxybenzene-3,4,6-trisulfonic acid trisodium salt 0,3 g0.3 g auffüllen mit Wasser auf 1000 ml;make up to 1000 ml with water; pH 10,0pH 10.0

b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C b) bleach-fix bath - 45 s - 35 ° C

AmmoniumthiosulfatAmmonium thiosulfate 75 g75 g NatriumhydrogensulfitSodium bisulfite 13,5 g13.5 g AmmoniumacetatAmmonium acetate 2,0 g2.0 g Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)Ethylenediaminetetraacetic acid (iron ammonium salt) 57 g57 g Ammoniak 25%ig25% ammonia 9,5 g9.5 g auffüllen mit Essig auf 1000 ml;fill up to 1000 ml with vinegar; pH 5,5pH 5.5

c) Wässern - 2 min - 33°Cc) Soak - 2 min - 33 ° C d) Trocknend) drying

Die spektralen Empfindlichkeiten der Materialien im Logarithmus logE und in relativem Wert in Abhängigkeit von der Wellenlänge 640 bis 700 nm bei der Dichte = 1,5 sind in folgender Tabelle dargestellt:
The spectral sensitivities of the materials in logE logE and in a relative value depending on the wavelength 640 to 700 nm at density = 1.5 are shown in the following table:

Aus der Tabelle ist zu sehen, dass die Änderung der spektralen Empfindlichkeit (in Logarithmus) des Materials 2 im Bereich von 680 bis 690 nm um 50% geringer ist als die des Materials 1. Außerdem ist die spektrale Empfindlichkeit (in Logarithmus) des Materials 2 im Bereich von 640 bis 680 nm deutlich höher als die des Materials 1.The table shows that the change in spectral sensitivity (in Logarithm) of material 2 is 50% lower in the range from 680 to 690 nm than that of material 1. In addition, the spectral sensitivity (in logarithm) of the material 2 in the range from 640 to 680 nm significantly higher than that of the material 1.

Der Test der Eignung der Materialien für Laser- und LED-Belichtung erfolgt wie folgt:The suitability of the materials for laser and LED exposure is tested as follows:

LaserbelichtungLaser exposure

Zum Test der Sensibilität der farbfotografischen Materialien gegen Betriebs­ temperatur des Printers wird folgender Laser-Testbelichter eingesetzt:To test the sensitivity of color photographic materials to operations temperature of the printer, the following laser test imagesetter is used:

TestlaserbelichterTest laser imagesetter

Rotlaser: Laserdiode mit 683 nm
Grünlaser: Gaslaser mit 514 nm
Blaulaser: Gaslaser mit 458 nm
Optische Auflösung: 400 dpi
Pixelbelichtungszeit: 131 nsec pro Pixel
Erzeugte Farbstufen: 256 pro KanalRed laser: laser diode with 683 nm
Green laser: gas laser with 514 nm
Blue laser: gas laser with 458 nm
Optical resolution: 400 dpi
Pixel exposure time: 131 nsec per pixel
Color levels generated: 256 per channel

Die Betriebstemperatur des Laserprints wird durch Luft eingestellt. The operating temperature of the laser print is set by air.  

Ergebnisse Results

Aus der Tabelle wird deutlich, dass das Material 2 deutlich weniger empfindlich gegen Schwankung der Betriebstemperatur und dadurch gegen die Wellenlängenver­ schiebung der Rot-Laserdiode ist als das Material 1.The table clearly shows that material 2 is significantly less sensitive against fluctuation in the operating temperature and thus against the wavelength ver shift of the red laser diode is as the material 1.

LED-BelichtungLED exposure

Zum Test der Empfindlichkeit der farbfotografischen Materialien wird folgendeer LED-Testbelichter eingesetzt:The following is used to test the sensitivity of the color photographic materials LED test imagesetter used:

LED-TestbelichterLED test imagesetter

Rot: GaAlAs-LED mit einer Emissionsmaximum um 655 nm
Grün: NSPG-LED mit einer Emissionsmaximum um 530 nm
Blau: NSPG-LED mit einer Emissionsmaximum um 470 nmRed: GaAlAs LED with an emission maximum around 655 nm
Green: NSPG-LED with an emission maximum around 530 nm
Blue: NSPG-LED with an emission maximum around 470 nm

Nach der Belichtung erfolgt die Verarbeitung in dem obengenannten Verarbeitungsprozeß.After exposure, processing is carried out in the above Processing process.

Die folgende Tabelle zeigt die erforderliche Leistung des Rot-LED, um eine Blau­ gründichte von 0,5; 1,0; 1,5 und 2,0 zu erzeugen: The following table shows the power required by the red LED to turn a blue green density of 0.5; 1.0; 1.5 and 2.0 to generate:  

Ergebnisse Results

Aus der Tabelle ist zu sehen, dass bei der Belichtung des Materials 2 die Rot-LED deutlich weniger Energie braucht, um eine gleiche Blaugründichte wie bei Material 2 zu erzeugen.From the table it can be seen that when the material 2 is exposed, the red LED requires significantly less energy to achieve the same blue green density as in material 2 to create.

Claims (4)

1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer blauempfindlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens einer grünempfindlichen, purpurkuppelnden Silberhalogenid­ emulsionsschicht und wenigstens einer rotempfindlichen, blaugrün­ kuppelnden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine rotempfindliche Schicht wenigstens eine Silberhalogenid­ emulsion enthält, die wenigstens einen Sensibilisator der Formel I und wenigstens einen Sensibilisator der Formel II enthält.
worin
S1, S2 unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyallcyl, -(CH2)-SO2-NY-SO2-Alkyl, -(CH2)-SO2-NY-CO-Alkyl, -(CH2)-CO-NY-SO2-Alkyl, -(CH2)-CO-NY-CO-Alkyl,
Y eine negative Ladung oder ein Wasserstoffatom,
R1, R2, R3, R4, R5, R6 unabhängig voneinander H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl, CN, 2- oder 3-Thienyl, N-Pyrrolyl, N-Indolyl, Benz­ thienyl, CF3, 2- oder 3-Furanyl oder
R1 und R2 oder R2 und R3 oder R4 und R5 oder R5 und R6 die restlichen Glieder eines Benzo- oder Naphtoringes,
R7, R8 unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl oder Hetaryl und
M ein zum Ladungsausgleich gegebenenfalls erforderliches Gegenion bedeuten;
worin
R15, R16 unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie R7, R8
R9, R10, R11, R12, R13 und R14 die gleiche Bedeutung wie R1 bis R6,
S3, S4 unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie S1 und S2 besitzen, und
M ein zum Ladungsausgleich gegebenenfalls erforderliches Gegenion bedeuten.1. Color photographic silver halide material with a support, at least one blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive, cyan-coupling silver halide emulsion layer, characterized in that the at least one red-sensitive layer contains at least one silver halide sensitizer of formula I and at least one sensitizer of formula II.
wherein
S 1 , S 2 independently of one another optionally substituted alkyl, sulfoalkyl, carboxyallcyl, - (CH 2 ) -SO 2 -NY-SO 2 -alkyl, - (CH 2 ) -SO 2 -NY-CO-alkyl, - (CH 2 ) -CO-NY-SO 2 -alkyl, - (CH 2 ) -CO-NY-CO-alkyl,
Y is a negative charge or a hydrogen atom,
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 independently of one another H, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, CN, 2- or 3-thienyl, N-pyrrolyl, N-indolyl, benz thienyl, CF. 3 , 2- or 3-furanyl or
R 1 and R 2 or R 2 and R 3 or R 4 and R 5 or R 5 and R 6 are the remaining members of a benzo or naphtho ring,
R 7 , R 8 independently of one another are H, alkyl, aryl or hetaryl and
M is a counter ion which may be required for charge balancing;
wherein
R 15 , R 16 independently of one another have the same meaning as R 7 , R 8
R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 have the same meaning as R 1 to R 6 ,
S 3 , S 4 independently of one another have the same meaning as S 1 and S 2 , and
M is a counter ion which may be required for charge equalization. 2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Sensibilisator der Formel I in einer Menge von 10 bis 250 µmol pro Mol Silberhalogenid und der Sensibilisator der Formel II in einer Menge von 5 bis 200 µmol pro Mol Silberhalogenid eingesetzt werden.2. Color photographic silver halide material according to claim 1, characterized characterized in that the sensitizer of formula I in an amount of 10 up to 250 µmol per mole of silver halide and the sensitizer of formula II in an amount of 5 to 200 µmol per mole of silver halide can be used. 3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidemulsionen aus AgCl oder AgClBr mit wenigstens 95 Mol% AgCl bestehen.3. Color photographic silver halide material according to claim 1 or 2, characterized in that the silver halide emulsions from AgCl or AgClBr with at least 95 mol% AgCl. 4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine grünempfindliche Schicht einen Purpurkuppler der Formel III oder IV enthält:
worin
R31, R32, R33 und R34 abhängig voneinander ein Wasserstoffatom, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acyl­ amino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbamoyl oder Alkylsulfamoyl bedeuten, wobei diese Reste weiter substituiert sein können und wobei mindestens einer dieser Reste eine Ballastgruppe enthält, und
Y einen von einem Wasserstoffatom verschiedenen, bei der chromo­ genen Kupplung abspaltbaren Rest (Fluchtgruppe) bedeutet.4. Color photographic silver halide material according to one of claims 1 to 3, characterized in that the at least one green-sensitive layer contains a magenta coupler of the formula III or IV:
wherein
R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are, depending on one another, a hydrogen atom, alkyl, aralkyl, aryl, aroxy, alkylthio, arylthio, amino, anilino, acylamino, cyano, alkoxycarbonyl, alkylcarbamoyl or alkylsulfamoyl, these radicals being further substituted can and wherein at least one of these residues contains a ballast group, and
Y means a radical (escape group) which is different from a hydrogen atom and can be split off in the chromo-gene coupling.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0509810A1 (en) * 1991-04-16 1992-10-21 Konica Corporation Light-sensitive silver halide photographic material
EP0766132A1 (en) * 1995-09-29 1997-04-02 Eastman Kodak Company Red sensitizing dye combinations for high chloride emulsions

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