DE10003752A1 - Detergent and cleaning agents - Google Patents

Detergent and cleaning agents

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DE10003752A1
DE10003752A1 DE2000103752 DE10003752A DE10003752A1 DE 10003752 A1 DE10003752 A1 DE 10003752A1 DE 2000103752 DE2000103752 DE 2000103752 DE 10003752 A DE10003752 A DE 10003752A DE 10003752 A1 DE10003752 A1 DE 10003752A1
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Joerg Kahre
Michael Elsner
Rita Koester
Karl-Heinz Schmid
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Abstract

The invention relates to rinsing and cleaning agents, which comprise hydroxy mixed ethers, alkyl and/or alkenyl oligoclycosides and, optionally, further non-ionic surfactants and ionic surfactants. The invention further relates to the use of said mixtures in rinsing and cleaning agents.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft Spül- und Reinigungsmittel, enthaltend Hydroxymischether und Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, gegebenenfalls weitere nichtionische Tenside und anionische Tenside, sowie die Verwendung derartiger Mischungen in Spül- und Reinigungsmittel.The invention relates to detergents and cleaning agents containing hydroxy mixed ethers and alkyl and / or Alkenyl oligoglycosides, optionally further nonionic surfactants and anionic surfactants, and also Use of such mixtures in detergents and cleaning agents.

Stand der TechnikState of the art

Mittel für das Spülen und Reinigen harter, nichttextiler Oberflächen, die im Haushalt und Gewerbesektor vorkommen sollen meist bei Anwendung ein geringfügiges Schaumvolumen entwickeln, das sich innerhalb von wenigen Minuten signifikant weiter verringert. Mittel dieser Art sind seit langem bekannt und im Markt etabliert. Es handelt sich dabei im wesentlichen um wäßrige Tensidlösungen unterschiedlicher Art mit oder ohne Zusatz von Buildern, Lösungsvermittlern (Hydrotropen) oder Lösungsmitteln. Zum Nachweis der Wirksamkeit bei Beginn der Reinigungsarbeit wird vom Verbraucher zwar ein gewisses Schäumen der Anwendungslösung gewünscht, der Schaum soll jedoch rasch zu­ sammenfallen, damit einmal gereinigte Flächen nicht nachgewischt werden müssen. Zu diesem Zweck werden Mittel der genannten Art üblicherweise mit schwach schäumenden nichtionischen Tensiden versetzt.Means for washing and cleaning hard, non-textile surfaces used in the household and commercial sector Occasionally, a slight foam volume should develop when used, which significantly reduced within a few minutes. Means of this kind have been known for a long time and established in the market. These are essentially aqueous surfactant solutions of different types with or without the addition of builders, solubilizers (hydrotropes) or Solvents. To demonstrate effectiveness at the start of cleaning work, the consumer Although a certain amount of foam is desired in the application solution, the foam should, however, quickly increase collapse so that once cleaned surfaces do not have to be wiped down. To this end are agents of the type mentioned usually with low-foaming nonionic surfactants transferred.

In der deutschen Offenlegungsschrift DE 197 38 866 werden Tensidmischungen aus Hydroxymischethern und nichtionischen Tensiden, wie Fettalkoholpolyethylenglycol/polypropylenglycolether, gegebenenfalls endgruppenverschlossen, beschrieben, die ein sehr gutes Schaumverhalten aufweisen und in Klarspülmitteln hervorragende Klarspüleffekte zeigen.In the German patent application DE 197 38 866 surfactant mixtures from hydroxy mixed ethers and nonionic surfactants such as fatty alcohol polyethylene glycol / polypropylene glycol ether, if appropriate end group capped, described, which have a very good foaming behavior and in Rinse aids show excellent rinse aid effects.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift DT 24 32 757 ist bekannt, das Hydroxymischether als Schaum­ dämpfungsmittel in Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel eingesetzt werden.From German published patent application DT 24 32 757 it is known that the hydroxy mixed ether is a foam damping agents can be used in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Spül- und Reinigungsmittel zu entwickeln, die gleichzeitig ein gutes Schaum- und Reinigungsverhalten, insbesondere eine sehr gute Benetzungsfähigkeit von Kunststoffen und eine hohe Materialvertäglichkeit der zu reinigenden Oberflächen zeigen. The object of the present invention was to develop detergents and cleaning agents which simultaneously good foaming and cleaning behavior, in particular very good wetting ability of Show plastics and a high material compatibility of the surfaces to be cleaned.  

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind Spül- und Reinigungsmittel enthaltend
The invention relates to detergents and cleaning agents

  • a) Hydroxymischether der Formel (I)
    R1O[CH2CHR2O]x[CH2CHR3O]yCH2CH(OH)R4 (I)
    in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
    R2 für Wasserstoff oder einen Methyl-, oder Ethylrest
    R3 für Wasserstoff oder einen Methyl-, oder Ethylrest
    R4 für einen Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen
    x für 0 oder 1 bis 30,
    y für 0 oder 1 bis 30, wobei x + y <= 1 ist, steht, und    a) hydroxy mixed ethers of the formula (I)
    R 1 O [CH 2 CHR 2 O] x [CH 2 CHR 3 O] y CH 2 CH (OH) R 4 (I)
    in the R 1 for alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
    R 2 represents hydrogen or a methyl or ethyl radical
    R 3 represents hydrogen or a methyl or ethyl radical
    R 4 represents an alkyl radical with 2 to 22 carbon atoms
    x for 0 or 1 to 30,
    y is 0 or 1 to 30, where x + y <= 1, and
  • b) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II)
    R5O-[G]p (II)
    in der R5 für Alkyl- und/ oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
    G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen
    p für eine Zahl von 1 bis 10, steht.    b) alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula (II)
    R 5 O- [G] p (II)
    in the R 5 for alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
    G for a sugar residue with 5 or 6 carbon atoms
    p stands for a number from 1 to 10.
HydroxymischetherHydroxy mixed ether

Hydroxymischether der Formel (I) sind literaturbekannt und werden beispielsweise in der deutschen Anmeldung DE 197 38 866 beschrieben. Sie werden hergestellt durch Umsetzung von 1,2-Epoxyalkanen (R4CHOCH2), wobei R4 für einen aliphatischen gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 22, insbesondere 6 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, mit Alkoholen, die alkoxyliert worden sind. Bevorzugt im Sinne der Erfindung werden solche Hydroxymischether, die sich von Alkoxylaten von einwertigen Alkoholen der Formel R1-OH mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wobei R1 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest, insbesondere mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, steht. Hydroxy mixed ethers of the formula (I) are known from the literature and are described, for example, in German application DE 197 38 866. They are prepared by reacting 1,2-epoxyalkanes (R 4 CHOCH 2 ), where R 4 is an aliphatic saturated, straight-chain or branched alkyl radical having 2 to 22, in particular 6 to 16 carbon atoms, with alcohols which have been alkoxylated. Preferred hydroxy mixed ethers for the purposes of the invention are those derived from alkoxylates of monohydric alcohols of the formula R 1 -OH having 4 to 18 carbon atoms, where R 1 is an aliphatic, saturated, straight-chain or branched alkyl radical, in particular having 6 to 16 carbon atoms, stands.

Beispiele für geeignete geradkettige Alkohole sind Butanol-1, Capron-, Önanth-, Capryl-, Pelargon-, Caprinalkohol, Undecanol-1, Laurylalkohol, Tridecanol-1, Myristylalkohol, Pentadecanol-1, Palmityl­ akohol, Heptadecanol-1, Stearylalkohol, Nonadecanol-1, Arachidylalkohol, Heneicosanol-1, Behenyl­ alkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen anfallen. Beispiele für verzweigte Alkohole sind sogenannte Oxoalkohole, die meist 2 bis 4 Methylgruppen als Verzweigungen tragen und nach dem Oxoprozeß hergestellt werden und sogenannte Guerbetalkohole, die in 2-Stellung mit einer Alkylgruppe verzweigt sind. Geeignete Guerbetalkohole sind 2-Ethylhexanol, 2-Butyloctanol, 2-Hexyldecanol und/oder 2- Octyldodecanol.Examples of suitable straight-chain alcohols are 1-butanol, Capron, Önanth, Capryl, Pelargon, Caprinal alcohol, undecanol-1, lauryl alcohol, tridecanol-1, myristyl alcohol, pentadecanol-1, palmityl alcohol, heptadecanol-1, stearyl alcohol, nonadecanol-1, arachidyl alcohol, heneicosanol-1, behenyl alcohol and their technical mixtures, such as those used in the high-pressure hydrogenation of technical Methyl esters based on fats and oils are obtained. Examples of branched alcohols are so-called Oxo alcohols, which usually carry 2 to 4 methyl groups as branches and after the oxo process are produced and so-called Guerbet alcohols, which branched in the 2-position with an alkyl group are. Suitable Guerbet alcohols are 2-ethylhexanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol and / or 2- Octyldodecanol.

Die Alkohole werden in Form ihrer Alkoxylate eingesetzt, die durch Umsetzung der Alkohole in beliebiger Reihenfolge mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid auf bekannte Weise hergestellt werden.The alcohols are used in the form of their alkoxylates, which are reacted by converting the alcohols into any order with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide in a known manner getting produced.

Vorzugsweise werden Alkoxylate von Alkoholen, die durch Umsetzung mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid entstehen eingesetzt, wobei R2 und R3 für Wasserstoff steht und x + y = 1-50 ist. Bevorzugt sind sowohl Alkoxylate, die durch Umsetzung von Alkohol mit 1 bis 10 Mol Propylenoxid (R2 = Methyl, x = 1-10) und 10 bis 30 Mol Ethylenoxid (R3 = Wasserstoff, y = 10-30) entstehen, und auch durch Umsetzung mit 10 bis 30 Mol Ethylenoxid (R2 = Wasserstoff, x = 10-30) und 1 bis 10 Mol Propylenoxid (R3 = Methyl, y = 1-10) entstehen.Alkoxylates of alcohols which are formed by reaction with 10 to 50 mol of ethylene oxide are preferably used, where R 2 and R 3 are hydrogen and x + y = 1-50. Both alkoxylates which are formed by reacting alcohol with 1 to 10 mol of propylene oxide (R 2 = methyl, x = 1-10) and 10 to 30 mol of ethylene oxide (R 3 = hydrogen, y = 10-30) are preferred, and also by reaction with 10 to 30 moles of ethylene oxide (R 2 = hydrogen, x = 10-30) and 1 to 10 moles of propylene oxide (R 3 = methyl, y = 1-10).

Insbesondere geeignet sind Hydroxymischether der Formel (I), wobei R2 für einen Methylrest, und R3 für Wasserstoff stehen, die vorteilhafterweise durch Umsetzung von Alkohol mit 1 bis 3 Mol Propylenoxid (x = 1-3) und anschließend mit 10 bis 25 Mol Ethylenoxid (y = 10-25) hergestellt worden sind.Hydroxy mixed ethers of the formula (I) are particularly suitable, where R 2 is a methyl radical and R 3 is hydrogen, which is advantageously carried out by reacting alcohol with 1 to 3 mol of propylene oxide (x = 1-3) and then with 10 to 25 mol Ethylene oxide (y = 10-25) have been produced.

Alkyl- und/oder AlkenyloligoglykosideAlkyl and / or alkenyl oligoglycosides

Zwingend enthalten die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II). Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm. Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen. The detergents and cleaning agents according to the invention necessarily contain alkyl and / or Alkenyl oligoglycosides of formula (II). You can follow the relevant preparative procedures organic chemistry can be obtained. Representative of the extensive literature here on the Review by Biermann et al. in Starch /force 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm. Toil. 108, 89 (1993) and J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Issue 8, 598 (1995).  

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can differ from aldoses or ketoses with 5 or 6 Carbon atoms, preferably derived from glucose. The preferred alkyl and / or Alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.

Der Alkylrest R5 kann sich von primären gesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol-1, Capron-, Önanth-, Capryl-, Pelargon-, Caprinalkohol, Undecanol-1, Laurylalkohol, Tridecanol-1, Myristylalkohol, Pentadecanol-1, Cetylalkohol, Palmitylakohol, Heptadecanol-1, Stearyl­ alkohol, Isostearylalkohol, Nonadecanol-1, Arachidylalkohol, Heneicosanol-1, und Behenylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxo­ synthese erhalten werden.The alkyl radical R 5 can be derived from primary saturated alcohols. Typical examples are butanol-1, capron, Önanth, capryl, pelargon, caprinal alcohol, undecanol-1, lauryl alcohol, tridecanol-1, myristyl alcohol, pentadecanol-1, cetyl alcohol, palmity alcohol, heptadecanol-1, stearyl alcohol, isostearyl alcohol Nonadecanol-1, arachidyl alcohol, heneicosanol-1, and behenyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.

Der Alkenylrest R5 kann sich von primären ungesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele ungesättigter Alkohole sind Undecen-1-ol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Ricinolalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Erucaalkohol, Brassidylalkohol, Palmoleylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können.The alkenyl radical R 5 can be derived from primary unsaturated alcohols. Typical examples of unsaturated alcohols are undecen-1-ol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, ricinol alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, gadoleyl alcohol, arachidone alcohol, eruca alcohol, brassidyl alcohol, palmoleyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, and their technical mixtures, which can be obtained as described above, and their technical mixtures.

Bevorzugt werden Alkyl- bzw. Alkenylrest R5, die sich von primären Alkoholen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen ableiten.Alkyl or alkenyl radicals R 5 which are derived from primary alcohols having 6 to 16 carbon atoms are preferred.

Insbesondere geeignet sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10, die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis tech­ nischer C9/11-Oxoalkohole.Particularly suitable are alkyl oligoglucosides of chain length C 8 -C 10 , which are obtained as a preliminary step in the separation of technical C 8 -C 18 coconut fatty alcohol by distillation and which may be contaminated with a proportion of less than 6% by weight of C 12 alcohol, as well as alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 oxo alcohols.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R5 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 14 Kohlen­ stoffatomen ableiten.The alkyl or alkenyl radical R 5 can also be derived from primary alcohols with 12 to 14 carbon atoms.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier insbesondere die Werte p = 1 bis 3 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt.The index number p in the general formula (II) indicates the degree of oligomerization (DP), i.e. H. the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in one given connection must always be an integer and in particular the values p = 1 to 3 can assume, the value p for a certain alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetical size, which usually represents a fractional number.

Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 2,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 2,0 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,7 liegt. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization are preferred p used from 1.1 to 2.0. From an application point of view, such alkyl and / or Alkenyl oligoglycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 2.0 and in particular is between 1.2 and 1.7.  

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel 0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 15 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-% Hydroxymischether der Formel (I) berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel. Aktivsubstanz definiert sich als Reinstoff, der in dem Spül- und Reinigungsmittel enthalten ist.In a preferred embodiment, the detergents and cleaning agents according to the invention contain 0.01 to 25% by weight, preferably 0.025 to 15% by weight and in particular 0.5 to 10% by weight Hydroxy mixed ethers of the formula (I) calculated as active substance, based on the composition. Active substance defines itself as pure substance, which is contained in the detergent and cleaning agent.

In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel.In a further embodiment, the rinsing and cleaning agents according to the invention contain 0.01 up to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight and in particular 0.2 to 15% by weight of alkyl and / or Alkenyl oligoglycosides of the formula (II) calculated as active substance, based on the composition.

Weiterhin kann es bevorzugt sein, die Hydroxymischether der Formel (I) und Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) im Gewichtsverhältnis 10 zu 0,1 bis 1 zu 10, vorzugsweise 10 zu 0,5 bis 1 zu 5, insbesondere 10 zu 1 bis 1 zu 4 einzusetzen.It may furthermore be preferred to use the hydroxy mixed ethers of the formula (I) and alkyl and / or Alkenyl oligoglycosides of the formula (II) in a weight ratio of 10 to 0.1 to 1 to 10, preferably 10 to Use 0.5 to 1 to 5, in particular 10 to 1 to 1 to 4.

Nichtionische TensideNonionic surfactants

Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere nichtionische Tenside enthalten. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Alkoxylate von Alkanolen, endgruppenverschlossene Alkoxylate von Alkanolen ohne freie OH-Gruppen, alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester, Aminoxide, Alkylphenolpoly­ glycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.The agents according to the invention can contain further nonionic surfactants. Typical examples of nonionic surfactants are alkoxylates of alkanols, end-capped alkoxylates of Alkanols without free OH groups, alkoxylated fatty acid lower alkyl esters, amine oxides, alkylphenol poly glycol ether, fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide polyglycol ether, fatty amine polyglycol ether, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolyzates (especially vegetable products based on wheat), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, and polysorbates. If the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, these can be a conventional, but preferably have a narrow homolog distribution.

Bevorzugt sind die weiteren nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkoxylaten von Alkanolen, insbesondere Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether (FAEO/PO) der Formel (III) bzw. Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether (FAPO/EO) der Formel (IV), endgruppenverschlossene Alkoxylate von Alkanole, insbesondere endgruppenver­ schlossene Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether bzw. endgruppenverschlossene Fett­ alkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether, und Fettsäureniedrigalkylester und Aminoxiden. The further nonionic surfactants are preferably selected from the group formed by Alkoxylates of alkanols, especially fatty alcohol polyethylene glycol / polypropylene glycol ether (FAEO / PO) of the formula (III) or fatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether (FAPO / EO) Formula (IV), end-capped alkoxylates of alkanols, especially end-group ver closed fatty alcohol polyethylene glycol / polypropylene glycol ether or end-capped fat alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether, and fatty acid lower alkyl esters and amine oxides.  

Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykoletherFatty alcohol polyethylene glycol / polypropylene glycol ether

In einer bevorzugten Ausführungsform werden Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III), die gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,
In a preferred embodiment, fatty alcohol polyethylene glycol / polypropylene glycol ethers of the formula (III), which are optionally end-capped,

R6O(CH2CH2O)n[CH2(CH3)CHO]mR7 (III)
R 6 O (CH 2 CH 2 O) n [CH 2 (CH 3 ) CHO] m R 7 (III)

eingesetzt, in der R5 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R7 für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, und m für 0 oder eine Zahl von 1 bis 10 steht.used, in which R 5 is an alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, R 7 is H or an alkyl radical having 1 to 8 C atoms, n is a number from 1 to 40, preferably 1 to 30 , in particular 1 to 15, and m represents 0 or a number from 1 to 10.

Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykoletherFatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether

Ebenso geeignet sind Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV), die gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,
Also suitable are fatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ethers of the formula (IV), which are optionally end-capped,

R8O[CH2(CH3)CHO]q(CH2CH2O)rR9 (IV)
R 8 O [CH 2 (CH 3 ) CHO] q (CH 2 CH 2 O) r R 9 (IV)

in der R8 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R9 für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, q für eine Zahl von 1 bis 5 und r für eine Zahl von 0 bis 15 steht.in which R 8 is an alkyl and / or alkenyl radical with 8 to 22 C atoms, R 9 for H or an alkyl radical with 1 to 8 C atoms, q for a number from 1 to 5 and r for a number of 0 to 15.

Einer bevorzugten Ausführungsform entsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Fettalkohol­ polyethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III), in der R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 10, und m für 0 und R7 für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei um Anlagerungsprodukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an monofunktionelle Alkohole. Als Alkohole sind die oben beschriebenen Alkohole wie Fettalkohole, Oxoalkohole und Guerbetalkohole geeignet.According to a preferred embodiment, the agents according to the invention contain fatty alcohol polyethylene glycol / polypropylene glycol ether of the formula (III) in which R 6 is an aliphatic, saturated, straight-chain or branched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, n is a number from 1 to 10, and m represents 0 and R 7 represents hydrogen. These are addition products of 1 to 10 moles of ethylene oxide with monofunctional alcohols. The alcohols described above, such as fatty alcohols, oxo alcohols and Guerbet alcohols, are suitable as alcohols.

Auch geeignet sind von solchen Alkoholethoxylaten solche, die eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Of such alcohol ethoxylates, those are also suitable which have a narrow homolog distribution exhibit.

Weitere geeignete Vertreter von nichtendgruppenverschlossenen Vertretern sind solche der Formel (III), in der R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C- Atomen, n für eine Zahl von 2 bis 7, m für eine Zahl von 3 bis 7 und R7 für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei um Anlagerungsprodukte von zunächst mit 2 bis 7 Mol Ethylenoxid und dann mit 3 bis 7 Mol Propylenoxid alkoxylierten monofunktionellen Alkohole der schon beschriebenen Art. Other suitable representatives of non-end-capped representatives are those of the formula (III) in which R 6 is an aliphatic, saturated, straight-chain or branched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, n is a number from 2 to 7, m is a number of 3 to 7 and R 7 represents hydrogen. These are addition products of monofunctional alcohols alkoxylated first with 2 to 7 mol of ethylene oxide and then with 3 to 7 mol of propylene oxide of the type already described.

Die endgruppenverschlossenen Verbindungen der Formel (III) sind mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 C- Atomen verschlossen (R7). Häufig werden derartige Verbindungen in der Literatur auch als Mischether bezeichnet. Geeignete Vertreter sind Methylgruppenverschlossene Verbindungen der Formel (III), in denen R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C- Atomen, n für eine Zahl von 2 bis 7, m für eine Zahl von 3 bis 7 und R7 für eine Methylgruppe steht. Derartige Verbindungen können leicht durch Umsetzung der entsprechenden nicht endgruppenverschlossenen Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether mit Methylchlorid in Gegenwart einer Base hergestellt werden.The end group-capped compounds of the formula (III) are capped with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (R 7 ). Such compounds are often referred to in the literature as mixed ethers. Suitable representatives are methyl-capped compounds of the formula (III) in which R 6 is an aliphatic, saturated, straight-chain or branched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, n is a number from 2 to 7, m is a number from 3 to 7 and R 7 represents a methyl group. Such compounds can easily be prepared by reacting the corresponding non-end-capped fatty alcohol polyethylene glycol / polypropylene glycol ether with methyl chloride in the presence of a base.

Geeignete Vertreter von Alkylgruppenverschlossenen Verbindungen sind solche der Formel (III), in denen R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C- Atomen, n für eine Zahl von 5 bis 15, m für 0 und R7 für eine Alkylgruppe mit 4 bis 8 C-Atomen steht. Bevorzugt wird der Endgruppenverschluß mit einer geradkettigen oder verzweigten Butylgruppe durchgeführt, indem der entsprechende Fettalkoholpolyethylenglykolether mit n-Butylchlorid oder mit tert. Butylchlorid in Gegenwart von Basen umgesetzt wird.Suitable representatives of alkyl-capped compounds are those of the formula (III) in which R 6 is an aliphatic, saturated, straight-chain or branched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, n is a number from 5 to 15, m is 0 and R 7 represents an alkyl group with 4 to 8 carbon atoms. The end group closure is preferably carried out with a straight-chain or branched butyl group by the corresponding fatty alcohol polyethylene glycol ether with n-butyl chloride or with tert. Butyl chloride is reacted in the presence of bases.

Anstelle der Verbindungen der Formel (III) oder in Mischung mit ihnen können gegebenenfalls endgruppenverschlossene Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV) enthalten sein. Derartige Verbindungen werden beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1-43 23 252 beschrieben. Besonders bevorzugte Vertreter der Verbindungen der Formel (IV) sind solche, in denen R8 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, q für eine Zahl von 1 bis 5, r für eine Zahl von 1 bis 6 und R9 für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei vorzugsweise um Anlagerungsprodukte von 1 bis 5 Mol Propylenoxid und von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an monofunktionelle Alkohole, die bereits im Zusammenhang mit den Hydroxymischethern als geeignet beschrieben worden sind.Instead of the compounds of the formula (III) or in a mixture with them, end-capped fatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ethers of the formula (IV) may be present. Such connections are described, for example, in German published patent application DE-A1-43 23 252. Particularly preferred representatives of the compounds of the formula (IV) are those in which R 8 is an aliphatic, saturated, straight-chain or branched alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, q is a number from 1 to 5, r is a number of 1 to 6 and R 9 represents hydrogen. These are preferably addition products of 1 to 5 mol of propylene oxide and of 1 to 6 mol of ethylene oxide with monofunctional alcohols, which have already been described as suitable in connection with the hydroxy mixed ethers.

Alkoxylierte FettsäureniedrigalkylesterAlkoxylated fatty acid lower alkyl esters

Als alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester kommen Tenside der Formel (V) in Betracht,
Suitable alkoxylated fatty acid lower alkyl esters are surfactants of the formula (V)

R10CO-(OCH2CHR11)wOR12 (V)
R 10 CO- (OCH 2 CHR 11 ) w OR 12 (V)

in der R10CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R11 für Wasserstoff oder Methyl, R12 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht. Typische Beispiele sind die formalen Einschubprodukte von durchschnittlich 1 bis 20 und vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylen- und/oder Propylenoxid in die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und tert.-Butylester von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Üblicherweise erfolgt die Herstellung der Produkte durch Insertion der Alkoxide in die Carbonylesterbindung in Gegenwart spezieller Katalysatoren, wie z. B. calcinierter Hydrotalcit. Besonders bevorzugt sind Umsetzungsprodukte von durchschnittlich 5 bis 10 Mol Ethylenoxid in die Esterbindung von technischen Kokosfettsäuremethylestern.in which R 10 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 11 is hydrogen or methyl, R 12 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands. Typical examples are the formal insert products of an average of 1 to 20 and preferably 5 to 10 moles of ethylene and / or propylene oxide in the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl and tert-butyl esters of caproic acid, caprylic acid, 2 -Ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid, and technical grade mixtures and erucas. The products are usually prepared by inserting the alkoxides into the carbonyl ester bond in the presence of special catalysts, such as. B. Calcined hydrotalcite. Conversion products of an average of 5 to 10 moles of ethylene oxide into the ester linkage of technical coconut fatty acid methyl esters are particularly preferred.

AminoxideAmine oxides

Als Aminoxide können Verbindungen der Formel (VI) und/oder eingesetzt werden.Compounds of the formula (VI) and / or can be used as amine oxides.

Bei der Herstellung der Aminoxide der Formel (VI) geht man von tertiären Fettaminen aus, die mindestens einen langen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Bei den im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxiden der Formel (VI), steht R13 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie R14 und R15 unabhängig voneinander für R13 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (VI) eingesetzt, in der R13 und R14 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste stehen und R15 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (VI), in denen R13 für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R14 und R15 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. The preparation of the amine oxides of the formula (VI) starts from tertiary fatty amines which have at least one long alkyl radical and is oxidized in the presence of hydrogen peroxide. In the case of the amine oxides of the formula (VI) which are suitable for the purposes of the invention, R 13 represents a linear or branched alkyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R 14 and R 15 independently of one another are R 13 or, if appropriate hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. Amine oxides of the formula (VI) are preferably used, in which R 13 and R 14 are C 12/14 and C 12/18 cocoalkyl radicals and R 15 is a methyl or a hydroxyethyl radical. Also preferred are amine oxides of the formula (VI) in which R 13 represents a C 12/14 or C 12/18 cocoalkyl radical and R 14 and R 15 have the meaning of a methyl or hydroxyethyl radical.

Weitere geeignete Aminoxide sind Alkylamido-aminoxide der Formel (VII), wobei der Alkylamido-Rest R23CONH durch die Reaktion von linearen oder verzweigten Carbonsäuren, vorzugsweise mit 6 bis 22, bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus C12/14- bzw. C12/18-Fettsäuren mit Aminen entsteht. Dabei stellt R24 eine linerare oder verzweigte Alkenylgruppe dar mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R14 und R15 haben die in Formel (VI) angegebene Bedeutung.Further suitable amine oxides are alkylamidoamine oxides of the formula (VII), the alkylamido radical R 23 CONH being obtained by the reaction of linear or branched carboxylic acids, preferably having 6 to 22, preferably having 12 to 18, carbon atoms, in particular from C 12/14 or C 12/18 fatty acids with amines. R 24 represents a linear or branched alkenyl group having 2 to 6, preferably 2 to 4 carbon atoms and R 14 and R 15 have the meaning given in formula (VI).

Die weiteren nichtionische Tenside können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-% enthalten sein, berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel.The further nonionic surfactants can be present in the agents according to the invention in amounts of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 8% by weight, calculated as Active substance, based on the funds.

Gemäß der vorliegenden Erfindung können die Spül- und Reinigungsmittel anionische Tenside enthalten.According to the present invention, the rinsing and cleaning agents can contain anionic surfactants contain.

Anionische TensideAnionic surfactants

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, sekundäre Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkyl- und/oder Alkenylsulfate, Alkylethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäure­ kondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples of anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, secondary alkanesulfonates, Olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, Alkyl and / or alkenyl sulfates, alkyl ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, Monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and Dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, Fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acylamino acids such as Acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially vegetable products based on wheat) and alkyl (ether) phosphates. If the Containing anionic surfactants polyglycol ether chains, these can be conventional, preferably however, have a narrow homolog distribution.

Vorzugsweise sind als anionische Tenside Alkyl- und/oder Alkenylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Monoglycerid(ether)sulfate und Alkansulfonate, insbesondere Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, sekundäre Alkansulfonate und lineare Alkylbenzolsulfonate.Preferred anionic surfactants are alkyl and / or alkenyl sulfates, alkyl ether sulfates, Alkylbenzenesulfonates, monoglyceride (ether) sulfates and alkanesulfonates, especially fatty alcohol sulfates, Fatty alcohol ether sulfates, secondary alkane sulfonates and linear alkyl benzene sulfonates.

Alkyl- und/oder AlkenylsulfateAlkyl and / or alkenyl sulfates

Unter Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten, die auch häufig als Fettalkoholsulfate bezeichnet werden, sind die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole zu verstehen, die der Formel (VIII) folgen,

R16O-SO3X (VIII)
Alkyl and / or alkenyl sulfates, which are also often referred to as fatty alcohol sulfates, are to be understood as meaning the sulfation products of primary alcohols which follow the formula (VIII)

R 16 O-SO 3 X (VIII)

in der R16 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.in which R 16 represents a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and X represents an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.

Typische Beispiele für Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelenschen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C16/18-Talgfettal­ koholen bzw. pflanzliche Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze.Typical examples of alkyl sulfates which can be used in the context of the invention are the sulfation products of capron alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, petroselachcohol, elaidyl alcohol, Behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures, which are obtained from high pressure hydrogenation of technical methyl ester fractions or aldehydes from Roelen's oxosynthesis. The sulfation products can preferably be used in the form of their alkali metal salts and in particular their sodium salts. Alkyl sulfates based on C 16/18 tallow fatty alcohols or vegetable fatty alcohols of comparable C chain distribution in the form of their sodium salts are particularly preferred.

AlkylethersulfateAlkyl ether sulfates

Alkylethersulfate ("Ethersulfate") stellen bekannte anionische Tenside dar, die großtechnisch durch SO3- oder Chlorsulfonsäure (CSA)-Sulfatierung von Fettalkohol- oder Oxoalkoholpolyglycolethern und nachfolgende Neutralisation hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Ethersulfate in Be­ tracht, die der Formel (IX) folgen,
Alkyl ether sulfates ("ether sulfates") are known anionic surfactants which are produced on an industrial scale by SO 3 - or chlorosulfonic acid (CSA) sulfation of fatty alcohol or oxo alcohol polyglycol ethers and subsequent neutralization. For the purposes of the invention, ether sulfates are considered which follow the formula (IX)

R17O-(CH2CH2O)aSO3X (IX)
R 17 O- (CH 2 CH 2 O) a SO 3 X (IX)

in der R17 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato­ men, a für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammo­ nium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele sind die Sulfate von Anlage­ rungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronal­ kohol, Caprylalkohol, 2Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalko­ hol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Pe­ troselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze. Die Ethersulfate können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. in which R 17 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, a is a number from 1 to 10 and X is an alkali metal and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. Typical examples are the sulfates of investment products of on average 1 to 10 and in particular 2 to 5 moles of ethylene oxide with capronal alcohol, caprylic alcohol, 2ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, isostyl alcohol, isostyl alcohol, isostyl alcohol, isostyl alcohol, isostyl alcohol, and isostyl alcohol troselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures in the form of their sodium and / or magnesium salts. The ether sulfates can have both a conventional and a narrow homolog distribution.

Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethersulfaten auf Basis von Addukten von durchschnittlich 2 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettalkoholfraktionen in Form ihrer Na­ trium- und/oder Magnesiumsalze.It is particularly preferred to use ether sulfates based on adducts of an average of 2 to 3 mol ethylene oxide with technical C 12/14 or C 12/18 coconut fatty alcohol fractions in the form of their sodium and / or magnesium salts.

AlkylbenzolsulfonateAlkylbenzenesulfonates

Alkylbenzolsulfonate folgen vorzugsweise der Formel (X),
Alkylbenzenesulfonates preferably follow the formula (X),

R18-Ph-SO3X (X)
R 18 -Ph-SO 3 X (X)

in der R18 für einen verzweigten, vorzugsweise jedoch linearen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffato­ men, Ph für einen Phenylrest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylam­ monium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Vorzugsweise werden Dodecylbenzolsulfonate, Tetradecylbenzolsulfonate, Hexadecylbenzolsulfonate sowie deren technische Gemische in Form der Natriumsalze eingesetzt.in which R 18 is a branched, but preferably linear alkyl radical having 10 to 18 carbon atoms, Ph is a phenyl radical and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. Dodecylbenzenesulfonates, tetradecylbenzenesulfonates, hexadecylbenzenesulfonates and their technical mixtures in the form of the sodium salts are preferably used.

Monoglycerid(ether)sulfateMonoglyceride (ether) sulfates

Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Üblicher­ weise geht man zu ihrer Herstellung von Triglyceriden aus, die gegebenenfalls nach Ethoxylierung zu den Monoglyceriden umgeestert und nachfolgend sulfatiert und neutralisiert werden. Gleichfalls ist es möglich, die Partialglyceride mit geeigneten Sulfatierungsmitteln, vorzugsweise gasförmiges Schwefel­ trioxid oder Chlorsulfonsäure umzusetzen [vgl. EP 0561825 B1, EP 0561999 B1 (Henkel)]. Die neu­ tralisierten Stoffe können - falls gewünscht - einer Ultrafiltration unterworfen werden, um den Elektro­ lytgehalt auf ein gewünschtes Maß zu vermindern [DE 42 04 700 A1 (Henkel)]. Übersichten zur Chemie der Monoglyceridsulfate sind beispielsweise von A. K. Biswas et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) und F. U. Ahmed J. Am. Oil. Chem. Soc, 67, 8 (1990) erschienen. Die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Monoglycerid(ether)sulfate folgen der Formel (XI),
Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates are known anionic surfactants which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. The usual starting point for their preparation is triglycerides which, if appropriate, are transesterified to the monoglycerides after ethoxylation and subsequently sulfated and neutralized. It is also possible to implement the partial glycerides with suitable sulfating agents, preferably gaseous sulfur trioxide or chlorosulfonic acid [cf. EP 0561825 B1, EP 0561999 B1 (Henkel)]. The neutralized substances can - if desired - be subjected to ultrafiltration in order to reduce the electrolyte content to a desired level [DE 42 04 700 A1 (Henkel)]. Overviews of the chemistry of the monoglyceride sulfates are, for example, by AK Biswas et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 37 , 171 (1960) and FU Ahmed J. Am. Oil. Chem. Soc, 67 , 8 (1990). The monoglyceride (ether) sulfates to be used in accordance with the invention follow the formula (XI),

in der R19CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, c, d und e in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalka­ limetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäure­ monoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vor­ zugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (XI) eingesetzt, in der R19CO für einen linearen Acyl­ rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.in which R 19 CO stands for a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, c, d and e in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride as well as their ethylene oxide adducts or their formulated with sulfuric acid trioxide. Before preferably monoglyceride sulfates of the formula (XI) are used in which R 19 CO stands for a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms.

AlkansulfonateAlkanesulfonates

Alkansulfonate lassen sich in primäre und sekundäre Alkansulfonate einteilen. Darunter versteht man Verbindungen der Formel (XII),
Alkane sulfonates can be divided into primary and secondary alkane sulfonates. This means compounds of the formula (XII)

wobei bei primären Alkanosulfonaten R20 für Wasserstoff und R21 für einen Alkylrest mit nicht mehr als 50 Kohlenstoffen steht. Bevorzugt sind die sekundären Alkansulfonate.where in primary alkanosulfonates R 20 is hydrogen and R 21 is an alkyl radical with no more than 50 carbons. The secondary alkanesulfonates are preferred.

R20 und R21 stehen für Alkylreste, wobei R20 und R21 zusammen nicht mehr als 50 Kohlenstoffatome haben sollen.R 20 and R 21 represent alkyl radicals, where R 20 and R 21 together should not have more than 50 carbon atoms.

Zweckmäßigerweise enthalten die Spül- und Reinigungsmittel 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,4 bis 10 Gew.-% anionische Tenside, berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel. Den zu 100 Gew.-% fehlenden Rest der Spül- und Reinigungsmittel können Hilfsstoffe sowie Wasser darstellen. The washing-up and cleaning agents expediently contain 0.1 to 20% by weight, preferably 0.25 up to 15% by weight, in particular 0.4 to 10% by weight, of anionic surfactants, calculated as active substance, based on the funds. The remaining 100% by weight of the detergent and cleaning agents can Represent auxiliaries and water.  

Die Spül- und Reinigungsmittel können sowohl als wässrige Lösungen, als auch in fester Form oder als Gel vorliegen. Insbesondere bevorzugt ist, daß sie in Form von wäßrigen Lösungen vorliegen. Der pH-Wert der Spül- und Reinigungsmittel in Form von wäßrigen Lösung liegt bevorzugt im Bereich zwischen 4 bis 6,5, insbesondere zwischen 4,5 bis 6 für die Anwendung als saurer Reiniger. Als saure Reiniger werden die Reiniger bezeichnet, die durch Zusatz von anorganischen und organischen Säuren, insbesondere Citronensäure und Essigsäure und deren Salzen, wie zum Beispiel Tri­ natriumcitrat auf einen pH-Wert <= 6,5 eingestellt werden.The detergents and cleaning agents can be used both as aqueous solutions and in solid form or as Gel present. It is particularly preferred that they are in the form of aqueous solutions. The pH of the detergents and cleaning agents in the form of an aqueous solution is preferably in the range between 4 to 6.5, in particular between 4.5 to 6 for use as an acidic cleaner. As sour Cleaners are called the cleaners that are made by adding inorganic and organic Acids, especially citric acid and acetic acid and their salts, such as tri sodium citrate to a pH value <= 6.5.

Um als alkalische Reiniger zu wirken werden die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel auf einen pH-Werten zwischen 7 bis 10, vorzugsweise zwischen 7 bis 8, durch Zusatz von Alkalihydroxid, Ammoniak, oder organischen Basen wie zum Beispiel Triethanolamin, eingestellt.The detergents and cleaning agents according to the invention are used to act as alkaline cleaners pH values between 7 and 10, preferably between 7 and 8, by adding alkali hydroxide, Ammonia, or organic bases such as triethanolamine, adjusted.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Hilfsstoffe beispielsweise Lösungsvermittler wie Cumol­ sulfonat, Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylglycol, Diethylenglycol, Propylenglycolmonobutylether, Polyethylen- bzw. polypropylenglycolether mit Molmassen von 600 bis 1500000, vorzugsweise mit einer Molmasse von 400000 bis 800000, oder insbesondere Butyldiglycol enthalten. Weiterhin können Schaumregulatoren, wie beispielsweise Seife, Fettsäuren, insbesondere Kokosfettsäure und Palmkernfettsäure, lösliche Builder, wie beispielsweise Citronensäure bzw. Natrium­ citrat, EDTA oder NTA, Abrasivstoffe, wie Quarz- bzw. Holzmehl oder Polyethylenreibkörper und Verdicker wie Acrysol® enthalten sein.The agents according to the invention can, for example, act as auxiliaries such as solubilizers such as cumene sulfonate, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, butyl glycol, diethylene glycol, Propylene glycol monobutyl ether, polyethylene or polypropylene glycol ether with molecular weights from 600 to 1500000, preferably with a molecular weight of 400000 to 800000, or especially butyl diglycol contain. Furthermore, foam regulators, such as soap, fatty acids, in particular Coconut fatty acid and palm kernel fatty acid, soluble builders, such as citric acid or sodium citrate, EDTA or NTA, abrasives, such as quartz or wood powder or polyethylene friction bodies and Thickeners such as Acrysol® may be included.

In vielen Fällen ist eine zusätzliche bakterizide Wirkung erwünscht, weswegen die Mittel kationische Tenside oder Biozide, beispielsweise Glucoprotamin, enthalten können.In many cases an additional bactericidal effect is desired, which is why the agents are cationic Surfactants or biocides, for example glucoprotamine, may contain.

Ein weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Hydroxymischethern in Kombination mit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside zum Spülen und Reinigen von harten Oberflächen, vorzugsweise im Haushalt und den industriellen- und institutionellen Bereich. Besonders geeignet zeigen sich diese Rezepturen für Badezimmerreiniger, Fußbodenreiniger, Reiniger nach dem clean shower Konzept (z. B. Badezimmerreiniger, der vor und nach dem Duschen auf Wände und Armaturen aufgesprüht wird, damit das Wasser und Seifenreste besser ablaufen, und dadurch ein Nachwischen entfällt), Cockpit-Reiniger (Auto, Flugzeug, Schiff, Motorrad), Fensterreiniger und Allzweckreiniger. Harte Oberflächen sind u. a. Keramikflächen, Metallflächen, lackierte Flächen, Kunst­ stoffoberflächen und Oberflächen aus Glas, Stein, Beton, Porzellan und Holz. Another object of the present invention is the use of hydroxy mixed ethers in Combination with alkyl and / or alkenyl oligoglycosides for rinsing and cleaning hard Surfaces, preferably in the household and industrial and institutional areas. Especially these recipes are suitable for bathroom cleaners, floor cleaners, cleaners after clean shower concept (e.g. bathroom cleaner that is on walls and before and after showering Faucets are sprayed on so that the water and soap residue run off better, and thereby Wiping is not necessary), cockpit cleaner (car, plane, ship, motorcycle), window cleaner and All-purpose cleaner. Hard surfaces are a. Ceramic surfaces, metal surfaces, painted surfaces, art fabric surfaces and surfaces made of glass, stone, concrete, porcelain and wood.  

BeispieleExamples

Anwendungstechnische Untersuchungen. Die Beurteilung der Reinigungsleistung der Reinigungsmittel auf harten Oberflächen beruht darauf, daß ein mit Testschmutz behandelter weißer Schmutzträger unter definierten Bedingungen mit einem mit dem Prüfgut getränkten Schwamm gewischt wird. Das Prüfgut kann verdünnt oder unverdünnt eingesetzt werden. Der Reinigungseffekt wird fotoelektrisch gegen den unbehandelten weißen Schmutzträger (= 100%) gemessen (Qualitätsnormen für Fußbodenpflege- und Reinigungsmittel, Wischpflegemittel in Seifen - Öle - Fette - Wachse - 112, 10 (1986)). Application studies. The assessment of the cleaning performance of the cleaning agents on hard surfaces is due to the fact that a white dirt carrier treated with test dirt underneath defined conditions is wiped with a sponge soaked in the test material. The test item can be used diluted or undiluted. The cleaning effect is photoelectric against the untreated white dirt carrier (= 100%) measured (quality standards for floor care and Detergents, wiping agents in soaps - oils - fats - waxes - 112, 10 (1986)).  

Claims (16)

1. Spül- und Reinigungsmittel enthaltend
  • a) Hydroxymischether der Formel (I)
    R1O[CH2CH(R2)O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CN(OH)R4 (I)
    in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
    R2 für Wasserstoff oder einen Methyl-, oder Ethylrest
    R3 für Wasserstoff oder einen Methyl-, oder Ethylrest
    R4 für einen Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen
    x für 0 oder 1 bis 30,
    y für 0 oder 1 bis 30, wobei x + y <= 1 ist, steht,
  • b) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II)
    R5O-[G]p (II)
    in der R5 für Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
    G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen
    p für eine Zahl von 1 bis 10, steht.
1. Containing detergents and cleaning agents
  • a) hydroxy mixed ethers of the formula (I)
    R 1 O [CH 2 CH (R 2 ) O] x [CH 2 CH (R 3 ) O] y CH 2 CN (OH) R 4 (I)
    in the R 1 for alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
    R 2 represents hydrogen or a methyl or ethyl radical
    R 3 represents hydrogen or a methyl or ethyl radical
    R 4 represents an alkyl radical with 2 to 22 carbon atoms
    x for 0 or 1 to 30,
    y represents 0 or 1 to 30, where x + y <= 1,
  • b) alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula (II)
    R 5 O- [G] p (II)
    in the R 5 for alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
    G for a sugar residue with 5 or 6 carbon atoms
    p stands for a number from 1 to 10.
2. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxymischether der Formel (I) enthalten in der R1 für einen Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.2. Detergent and cleaning agent according to claim 1, characterized in that they contain hydroxy mixed ethers of the formula (I) in which R 1 represents an alkyl radical having 4 to 18 carbon atoms. 3. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxymischether der Formel (I) enthalten, in der R2 für einen Methylrest, R3 für Wasserstoff steht.3. Dishwashing and cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that they contain hydroxy mixed ethers of the formula (I) in which R 2 is a methyl radical, R 3 is hydrogen. 4. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxymischether der Formel (I) enthalten, wobei x für die Zahlen 1 bis 3 und y für 10 bis 25 stehen. 4. Detergent and cleaning agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it Hydroxy mixed ethers of the formula (I) contain, where x stands for the numbers 1 to 3 and y for 10 to 25.   5. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten, in der R5 für einen Alkylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen steht.5. Dishwashing and cleaning agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that they contain alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula (II) in which R 5 represents an alkyl radical having 6 to 16 carbon atoms. 6. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten, in der p für Zahlen von 1 bis 3 steht.6. Dishwashing and cleaning agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that they are alkyl and / or contain alkenyl oligoglycosides of the formula (II) in which p represents numbers from 1 to 3. 7. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,01 bis 25 Gew.-% Hydroxymischether der Formel (I) enthalten.7. detergent and cleaning agent according to claim 1, characterized in that - calculated as Active substance, based on the agent - contain 0.01 to 25 wt .-% hydroxy mixed ether of formula (I). 8. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,01 bis 30 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten.8. dishwashing and cleaning agent according to claim 1, characterized in that - calculated as Active substance, based on the agent - 0.01 to 30 wt .-% alkyl and / or alkenyl oligoglycosides Contain formula (II). 9. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie weitere nichtionische Tenside enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkoxylaten von Alkanolen, endgruppenverschlossenen Alkoxylaten von Alkanolen ohne freie OH- Gruppen, alkoxylierten Fettsäureniedrigalkylestern und Aminoxiden.9. Dishwashing and cleaning agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it has more contain nonionic surfactants, preferably selected from the group formed by Alkoxylates of alkanols, end-capped alkoxylates of alkanols without free OH Groups, alkoxylated fatty acid lower alkyl esters and amine oxides. 10. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,1 bis 15 Gew.-% weitere nichtionische Tenside enthalten.10. dishwashing and cleaning agent according to claim 9, characterized in that - calculated as Active substance, based on the agent - 0.1 to 15 wt .-% contain other nonionic surfactants. 11. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als weitere Komponente anionische Tenside enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Monoglycerid- (ether)sulfate und Alkansulfonate.11. Detergent and cleaning agent according to one of claims 1 to 10, characterized in that it as contain further component anionic surfactants, preferably selected from the group consisting of is formed from alkyl and / or alkenyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, monoglyceride (ether) sulfates and alkanesulfonates. 12. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,1 bis 20 Gew.-% anionische Tenside enthalten.12. detergent and cleaning agent according to claim 11, characterized in that it - calculated as Active substance, based on the agent - contain 0.1 to 20 wt .-% anionic surfactants. 13. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form von wässrigen Lösungen vorliegen. 13. Detergent and cleaning agent according to claim 1, characterized in that they are in the form of aqueous There are solutions.   14. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert zwischen 4 bis 6,5 liegt.14. Detergent and cleaning agent according to claim 13, characterized in that the pH value between 4 to 6.5 lies. 15. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert zwischen 7 bis 10 liegt.15. Dishwashing and cleaning agent according to claim 13, characterized in that the pH value between 7 to 10 lies. 16. Verwendung von Hydroxymischethern in Kombination mit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden zum Spülen und Reinigen von harten Oberflächen.16. Use of hydroxy mixed ethers in combination with alkyl and / or alkenyl oligoglycosides Rinsing and cleaning hard surfaces.
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