DD298776A5 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLVINYL ETHERS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylvinylethern durch Addition von Alkoholen an Acetylen in einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder einem Gemisch dieser Stoffe als Loesungsmittel in Gegenwart einer alkalisch reagierenden Alkalimetallverbindung und eines Kokatalysators. Als Kokatalysatoren werden zur Erhoehung der Reaktionsgeschwindigkeit unter milden Bedingungen Verbindungen aus der Klasse der Polyethylenglycole oder Polypropylenglycole oder deren Mischoligomere mit Molmassen zwischen 600 und 1 000 g/mol eingesetzt.{Alkylvinylether; Alkanol; Acetylen; Katalysator, alkalisch; Kokatalysator; Polyethylenglycol; Polypropylenglycol; Reaktionsgeschwindigkeit; Reaktionsbedingung; Loesungsmittel; Kohlenwasserstoff}The invention relates to a process for the preparation of alkyl vinyl ethers by addition of alcohols to acetylene in an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon or a mixture of these substances as a solvent in the presence of an alkaline-reacting alkali metal compound and a cocatalyst. As cocatalysts to increase the reaction rate under mild conditions, compounds from the class of polyethylene glycols or polypropylene glycols or their mixed oligomers having molecular weights between 600 and 1000 g / mol are used. alkanol; Acetylene; Catalyst, alkaline; cocatalyst; polyethylene glycol; polypropylene glycol; Responsiveness; Reaction condition; Solvent; Hydrocarbon}
Description
mit R', R2 = H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl; R3 = Methyl, Ethyl (n, m = 0...30). Bevorzugt setzt man flüssige Polyethylenglycole, Polypropylenglycole bzw. dessen Mischoligomere mit Molmassen zwischen 600 und 10OOg/mol ein. Das Molverhältnis Alkalimetallverbindung zum Kokatalysator kann zwischen 10:1 und 1:1 variiert werden. Ein höherer Überschuß an Kokatalysator oder ein noch höherer Überschuß an Alkalimetallverbindung bringt keinen Vorteil. Das Verhältnis Lösungsmittel zum Kokatalysator wird so gewählt, daß der Anteil an Kokatalysator 40 Vol.-% nicht übersteigt. Die Reaktion wird bei einem Druck von 0,05...0,3MPa, bevorzugt bei Normaldruck und bei einer Temperatur von 20... 2000C durchgeführt. Bevorzugt werden Temperaturen von 70. ..12O0C, bei denen eine hinreichende Reaktionsgeschwindigkeit vorliegt und eine hohe Stabilität des Katalysatorsystems gegeben ist.with R ', R 2 = H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl; R 3 = methyl, ethyl (n, m = 0 ... 30). Preference is given to liquid polyethylene glycols, polypropylene glycols or its mixed oligomers having molecular weights between 600 and 10OOg / mol. The molar ratio of alkali metal compound to cocatalyst can be varied between 10: 1 and 1: 1. A higher excess of cocatalyst or an even higher excess of alkali metal compound brings no advantage. The ratio of solvent to cocatalyst is chosen so that the proportion of cocatalyst does not exceed 40 vol .-%. The reaction is carried out at a pressure of 0.05 ... 0.3 MPa, preferably at normal pressure and at a temperature of 20 ... 200 0C. Preference is given to temperatures of 70 .. 12O 0 C, in which a sufficient reaction rate is present and a high stability of the catalyst system is given.
Alkohol und Acetylen werden im Molverhältnis 1:1 bis 1:20 in den Reaktor geleitet; bei niedrigsiedenden Alkoholen wird der Alkohol zweckmäßig mit dem Acetylenstrom mitgeführt. Die Reaktion wird so geführt, daß der gebildete Vinylether kontinuierlich aus dem R9aktionsgemisch destillativ entfernt wird und im Reaktionsgenvsch ständig eine geringe Alkoholkonzentration aufrechterhalten wird. Größere Mengen Alkohol vermindern 'i'.i Reaktionsgeschwindigkeit, zu kleine Mengen führen zu einer eventuell baldigen Zersetzung des Katalysatorgemisches und/oder Lösungsmittels, erkennbar an einer zunehmenden Dunkelfärbung und dem Rückgang an Umsatz. Die optimale Konzentration an Alkohol ist insbesondere abhängig von der Reaktionstemperatur, dem Lösungsmittel und dem verwendeten Alkohol. Zum Beispiel im Falle der Vinylierung von Methanol hält man bevorzugt eine Methanolkonzentration von 5VoI.-% aufrecht.Alcohol and acetylene are fed into the reactor in a molar ratio of 1: 1 to 1:20; in low-boiling alcohols, the alcohol is conveniently carried along with the acetylene stream. The reaction is carried out so that the vinyl ether formed is removed continuously from the R9aktionsgemisch by distillation and in the Reaktionsgenvsch constantly a low alcohol concentration is maintained. Large amounts of alcohol reduce 'i'.i responsiveness to small amounts of lead to any early decomposition of the catalyst mixture and / or solvent, recognizable by an increasing darkening and the decrease in sales. The optimum concentration of alcohol depends in particular on the reaction temperature, the solvent and the alcohol used. For example, in the case of vinylation of methanol, it is preferable to maintain a methanol concentration of 5% by volume.
In einem Rührreaktor (150ml Volumen) mit Mantelheizung und aufgesetztem Rückflußkühler wird ein Gemisch aus 100mi p-Xylen, 14,04g (0,2 mol) Kaliummethoxid und 24g (0,04 mol) Polyethylenglycol mit der durchschnittlichen Molmasse 600 g/mol unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit eingeführt. Unter gutem Rühren wird auf 700C erwärmt und ein Gemisch von Acetylen und Methanol (Molverhältnis 8,5:1) mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 3,5-4,0l/h von unten in den Reaktor geleitet. Ist die Vinylierung des zweiwertigen Polyetheralkohols beendet, setzt die Methylvinyletherbildung ein. Der gebi dete Methylvinylether wird kontinuierlich abdestilliert und kondensiert. Am Reaktorausgang nach dem Rückflußkühler wird gaschromatographisch der Gehalt an gebildetem Methylvinylether ermittelt.In a stirred reactor (150 ml volume) with jacket heating and attached reflux condenser, a mixture of 100mi p-xylene, 14.04 g (0.2 mol) of potassium methoxide and 24g (0.04 mol) of polyethylene glycol having the average molecular weight of 600 g / mol with exclusion introduced by humidity. With good stirring is heated to 70 0 C and passed a mixture of acetylene and methanol (molar ratio 8.5: 1) at a flow rate of 3.5-4.0l / h from below into the reactor. When vinylation of the dihydric polyether alcohol is complete, methyl vinyl ether formation begins. The gebi ended methyl vinyl ether is distilled off continuously and condensed. At the reactor outlet after the reflux condenser, the content of methyl vinyl ether formed is determined by gas chromatography.
Das dem Reaktor zugeführte Methanol wird so dosiert, daß nur geringe Mengen nicht umgesetzt werden. Erfolgt eine Anreicherung von Methanol im Reaktor, erkennbar an einem steigenden Methanolgehalt im Reaktionsgemisch MeOCH=CH2/HC=CH und einer abnehmenden Reaktionsgeschwindigkeit wird vorübergehend dia Methanoldosierung unterbrochen bzw. reduziert, bis die optimale Methanolkonzentration im Reaktor wieder hergestellt ist. Es werden Umsätze von etwa 6I Acetylen pro Stunde und Mol Polyetheralkohol erreicht.The methanol supplied to the reactor is metered so that only small amounts are not reacted. If an accumulation of methanol in the reactor, recognizable by an increasing methanol content in the reaction mixture MeOCH = CH 2 / HC = CH and a decreasing reaction rate, the dia methanol feed is temporarily interrupted or reduced until the optimum methanol concentration in the reactor is restored. Revenues of about 6 liters of acetylene per hour and mole of polyether alcohol are achieved.
Tab.1.Table 1.
erfolgt keine zusätzliche Dosierung von Methanol in den Reaktor, vgl. Tab. 1.There is no additional dosage of methanol in the reactor, see. Tab. 1.
einer größeren Kaliummethoxidmenge, praktisch kein Umsatz zu Methylvinylether stattfindet. Wird in Methanol alsa larger amount of potassium methoxide, virtually no conversion to methyl vinyl ether takes place. Is used in methanol as
zwar zu einer Steigerung des Umsatzes (Beispiel 6), die erreichbaren Umsätze liegen aber unter denen der erfindungsgemäßdurchgeführten Umsetzungen. Arbeitet man in Polyethylenglycol als Lösungsmittel (Beispiel 7) setzt dieAlthough an increase in the conversion (Example 6), the achievable conversions are below those of the inventively carried out. If one works in polyethylene glycol as a solvent (Example 7) sets the
nach 2 Stunden); die Umsätze an Methylvinylether liegen unter denen der erfindungsgemäß durchgeführten Umsetzungen.after 2 hours); the conversions of methyl vinyl ether are below those of the reactions carried out according to the invention.
Me-MethylMe-methyl
a) Strömungsgeschwindigkeit Acetylen 3,5-4,0l/h.a) flow rate acetylene 3.5-4.0l / h.
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DD33937890A DD298776A5 (en) | 1990-04-03 | 1990-04-03 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLVINYL ETHERS |
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DD298776A5 true DD298776A5 (en) | 1992-03-12 |
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ID=5617557
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DD (1) | DD298776A5 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001077051A1 (en) * | 2000-04-06 | 2001-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing alkenyl ethers |
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1990
- 1990-04-03 DD DD33937890A patent/DD298776A5/en not_active IP Right Cessation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2001077051A1 (en) * | 2000-04-06 | 2001-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing alkenyl ethers |
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