DD297340A5 - Tieftemperatur-oxidationskatalysaltoren - Google Patents

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DD297340A5 DD90343064A DD34306490A DD297340A5 DD 297340 A5 DD297340 A5 DD 297340A5 DD 90343064 A DD90343064 A DD 90343064A DD 34306490 A DD34306490 A DD 34306490A DD 297340 A5 DD297340 A5 DD 297340A5
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Tale Abdu-Karim Dawood
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Abstract

Die Oxidation von Materialien mit niedrigem Molekulargewicht (z. B. Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Kohlenwasserstoffen) kann in Gegenwart eines Katalysators erfolgen, der mindestens ein Edelmetall (z. B. Platin, Palladium, Rhodium, Ruthenium oder Iridium) auf einem reduzierbaren Metalloxid als Traegermaterial enthaelt, das unter Fe2O3, Ce2O3 ZrO2, CuO, Seltenerdmetalloxiden, MnO2, V2O5 und Cr2O3 ausgewaehlt ist. Dieser Katalysator kann auch mit einem inerten Traegermaterial, wie z. B. Kohlenstoffgewebe, verbunden sein.{Verfahren; Oxidation; Katalysator; Edelmetalle; Metalloxid-Traeger}

Description

Hierzu 2 Seiten Zeichnungen
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft die katalytische Oxidation gewisser Moleküle mit Molekulargewichten unter 50 bei niedrigen Temperaturen.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Bekanntlich gibt es Zusammensetzungen, welche die Oxidation oxidierbarer Stoffe bei niedrigen Temperaturen katalysieren können. Zum Beispiel offenbart die US-A-4459270 die Entfernung von Wasserstoff aus einem Gas, das sowohl Wasserstoff als auch Sauerstoff enthält, bei Umgebungstemperatur (z. B. 10 bis 300C) unter Verwendung eines Katalysators, der Zinn(IV)-oxid und Aluminiumoxid als Träger enthält, die sowohl mit Palladium als auch mit Platin imprägniert sind. Die US-A-4536375 offenbart die Oxidation von Kohlenmonoxid unter Verwendung eines Katalysators, der ein Edelmetall (Platin, Palladium, Rhodium, Iridium oder Ruthenium) auf Zinn(IV)-oxid als Trägermaterial enthält, wobei die Reaktion durch ein oder mehrere Metalle der Gruppe 1 b, 3 b, 7 b oder 8 des Periodensystems (z. B. Kupfer, Nickel, Mangan, Silber oder Lanthan) gefördert wird. Die US-A-4 639 432 offenbart einen weiteren Katalysator zur Oxidation von Kohlenmonoxid, der Zinn(IV)-oxid als Trägermaterial und die folgenden Trägerkatalysatoren umfaßt: (i) Palladium, (ii) mindestens eines der Elemente Platin, Ruthenium, Rhodium und Iridium, sowie (iii) mindestens eines der Elemente Kupfer, Nickel, Kobalt, Eisen, Mangan, Silber, Lanthan, Zer, Praseodym und Neodym.
Die EP-A-0306944 bietet einen Katalysator für Tieftemporatur-Oxidation, z. B. in einem Glaslaser, der Platin oder Palladium auf einem Aluminiumoxid- oder Magnesiumoxid-Trägermaterial sowie wahlweise auch Eisen umfaßt. Siliziumdioxid und Zinnverbindungen fehler
Die EP-A-0306945 bietet einen ähnlichen Katalysator mit Titan(IV)-oxid als Träger, der wahlweise Rheniumoxid, Eisenoxid, metallisches Ruthenium oder Rjtheniumoxid, metallisches Kupfer oder Kupferoxid, metallisches Silber oder Silberoxid, Samariumoxid oder Europiumoxid als Promotor enthält.
Ein weiterer verwandter Katalysator wird in der US-A-4808394 offenbart und enthält Platin und/oder Palladium und Eisen auf einem Aluminiumoxid-Trägermaterial, das mit Ammoniumthiocyanat imprägniert ist.
Die EP-A-O330224 bietet einen Katalysator, der durch Imprägnieren eines Trägermaterials mit einer Platin- und/oder Palladiumverbindung bei einem pH-Wert von mindestens 5 gewonnen wurde. Auch eine Eisenverbindung kann enthalten
Die GB-A-2083944 offenbart einen Katalysator zur Oxidation von Kohlenmonoxid in einem Laser, der einen Platin- und/oder Palladiumkatalysator auf einem metallischen Träger mit oxidierter, aluminiumdioxidhaltiger Oberfläche umfaßt, wobei das Metall Stahl ist, der Aluminium und wahlweise auch Chrom und Yttrium enthält.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist ein verbessertes katalytisches Oxidationsverfahren für oxidierbare Stoffe mit einen- Molekulargewicht unter 50.
-2- 297 340 Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Aufgabe der Erfindung ist ein solches Verfahren mit Katalysatoren, die bei der Tieftemperatur-Oxidation einer Vielzahl von oxidierbaren Stoffen wirksam sind. Diese Aufgabe wird gelöst, indem man die oxidierbare Substanz mit einem Molekulargewicht unter 50 bei einer Temperatur unter 300C mit einem Gas, das freien Sauerstoff enthält, in Gegenwart eines Katalysators in Kontakt bringt, der ein Edelmetall oder mehrere Edelmetalle (z. B. Platin, Palladium, Ruthenium, Rhodium, Iridium, Rhenium und/oder Silber) auf einem reduzierbaren Metalloxid als Trägermaterial enthält, das unter Fe2O3, Ce2O3, ZrO2, CuO, Sel'enerdmetalloxiden, MnO2, V2Oe und Cr2O3 ausgewählt ist. Gegebenenfalls kann für den oben definierten Katalysator auch ein inertes Trägermaterial verwendet werden, das unter Siliziumdioxid, Kohlenstoff bzw. Siliziumdioxid-Aluminiumoxid ausgewählt ist. Zu den geeigneten Seltenerdmetalloxiden gehören Lanthan, Neodym und Praseodym. Die Tieftemperatur-Oxidationsprozesse umfassen im allgemeinen die Oxidation von oxidierbaren Materialien mit Molekulargewichten unter 50, wie z.B. die Oxidation von Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Deuterium, Tritium, Stickstoff(l)-oxid oder Stickstoffdioxid.
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf verschiedene Ausführungsbe,spiele und beigefügte Zeichnungen näher erläutert. Hierbei zeigen
Abb. 1: die Oxidationsgeschwindigkeit von Kohlenmonoxid über Katalysatoren auf Kohlenstoffgewebe als Trägermaterial und Abb.2: die Oxidation von Kohlenmonoxid über Platin/Palladium-Katalysatoren auf Siliziumdioxid als Trägermaterial.
Die Zusammensetzung clei Katalysators kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Zum Beispiel kann die Gesamtmenge an Edelmetall zwischen 0,5 und 60Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 25Gew.-%, und am besten zwischen 5 und 10Gew.-% liegen, bezogen auf das Trägermaterial.
Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren können durch entsprechende Anpassung jedes geeigneten, den Fachleuten auf dem Gebiet der Katalysatorenherstellung bekannten Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann in der Ausführung mit inertem Träger das Trägermaterial mit Lösungen zersetzbarer Verbindungen der Edelmetalle und des Metalls, welches das reduzierbare Oxid bildet, imprägniert werden, der imprägnierte Träger kann getrocknet und dann können die zersetzbaren Verbindungen zersetzt werden. Wenn kein Träger verwendet wird, kann zunächst das reduzierbare Metalloxid gebildet und dann mit einer Lösung einer Verbindung des Edelmetalls imprägniert werden. Welche Anionen der zersetzbaren Salze bevorzugt verwendet werden, ist vom Metall abhängig, jedoch sollten im allgemeinen keine Chloride verwendet werden. Palladium- und Platinchloride liefern keine mit Erfolg einsetzbaren Katalysatoren.
Die Katalysatoren können in verschiedenen körperlichen Formen eingesetzt werden, zum Beispiel als Formteile (Scheiben, Ringe, Extrudate oder Pellets), als Monolithe, Waben, Schaumstoffe oder Gewebe.
Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren eignen sich besonders für den Einsatz bei oder nahe der Umgebungstemperatur, z. B. bei einer Temperatur von 10 bis 30"C, vorzugsweise bei etwa 20°C, oder bei Temperaturen unter der Umgebungstemperatur, z. B. bis zu 2O0C. Die Katalysatoren können auch eingesetzt werden, wenn eine Ausführung der Oxidation bei niedrigen Temperaturen wünschenswert ist, z.B. bei Temperaturen unter O0C, etwa bei -20°C.
Sauerstoff, Luft oder sauerstoffangereicherte Luft kann gegebenenfalls in dem erfindungsgemäßen Verfahren als das Gas eingesetzt werden, das freien Sauerstoff enthält.
Die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationskatalysatoren arbeiten bei Umgebungstemperaturen oder darunter und bewirken eine Vielfalt von Oxidationsreaktionen, wie z. B. die Verbindung von Kohlenmonoxid und Sauerstoff in Kohlendioxid-Gaslasern, in bestimmten geschlossenen Räumen, wo Kohlenmonoxid entstehen kann, wie z. B. aus der unvollständigen Verbrennung kohlenstoffhaltiger Materialien, beispielsweise bei oder in der Nähe von Bränden, in Unterseebooten oder anderen geschlossenen Aufenthaltsräumen oder in liifttechnischen Anlagen.
In ähnlicher Weise können alle diese Katalysatoren für die Oxidation von Wasserstoff und seinen Isotopen Deuterium und Tritium eingesetzt werden, wenn die Umwandlung des Wasserstoffisotops in Wasser bzw. schweres oder überschwer js Wasser gewünscht* wJ.-j. Wasser und saine schwereren Analogon lassen sich mit Trocknungsmitteln wie Kieselgel, verschiedenen Molekularsieben und anderen Sikkativen leichter aus Luft oder anderen Gasen entfernen als Wasserstoff, Deuterium oder Tritium.
Die Katalysatoren können auch für die Oxidation von Kohlenwasserstoffen mit niedrigen Molekülmassen unterhalb 50, wie z. B.
von Äthylen, eingesetzt werden.
Die Katalysatoren sind unter anderem für die folgenden Anwendungen einsetzbar:
1. atembare Gase
2. Laseranwendungen
3. Gasreinigung
4. Emissionsbegrenzung
In einem Kohlendioxid-Gaslaser wird die Laseremission durch eine elektrische Entladung innerhalb eines gasdichten Kolbens ausgelöst, der typischerweise eine Mischung aus Kohlendioxid, Stickstoff und Helium im Volumenverhältnis von 3:2:2,5enthält. Die elektrische Gasentladung bewirkt leider auch die Dissoziation einer gewissen Menge Kohlendioxid in Kohlenmonoxid und Sauerstoff, und wenn die Dissoziationsprodukte nicht entfernt werden, verringert sich die Ausgangsleistung des Lasers, beispielsweise durch Lichtbogenbildung zwischen den Elektroden, die zur Erzeugung der elektrischen Entladung im Gas dienen. Bei quererregten Lasern (d. h. wenn die Elektroden so angeordnet sind, daß sie eine Erregung quer zur Laserachse bewirken) einschließlich TEA-Lasern (quererregten Normaldrucklasern) bewirken die Dissoziationsprodukte Kohlenmonoxid und Sauerstoff gewöhnlich, daß sie die elektrische Entladung in lokalisierte Lichtbogen aufteilt, was wiederum mit einem sehr beträchtlichen Verlust an Ausgangsleistung verbunden ist. In beiden Fällen kann diese Entartung der Entladung schließlich zum Ausfall des Geräts führen, wenn keine Schritte zur Entfernung der Dissoziationsprodukte unternommen werden, welche die Entartung verursachen.
Beim sogenannten „Gasdurchfluß"-Lasertyp werden diese Dissoziationsprodukte als Ganzes ausgetrieben und durch frisches Kohlendioxid ersetzt; in verschlossenen Kohlendioxidlasern müssen jedoch Schritte unternommen werden, um entweder die Dissoziation des Kohlendioxids überhaupt zu verhindern oder aber die Rekombination von Kohlenmonoxid und Sauerstoff praktisch während oder kurz nach ihrer Entstehung zu bewirken, wenn derartige Laser mit dem höchsten Wirkungsgrad oder in dessen Nähe arbeiten sollen. Die erfindungsgernäß verwendeten Katalysatoren können zur Verbindung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff eingesetzt werden, wobei wieder Kohlendioxid entsteht.
In den folgenden Beispielen werden die Herstellung und der Einsatz von Katalysatoren in eriindungsgemäßen Verfahren näher erläutert.
Ausfuhrungsbeispiele
Beispiel 1
Eine Serie von Katalysatoren wurde durch Abscheidung von zwei Edelmetallen auf reduzierbarem Metalloxid hergestellt.
Pt.Pd-(10% Cr2O3,90% Fe2O3) wurde wie folgt hergestellt:
Die Unterlage aus 10% Cr2O3- 90% Fe2O3 wurde durch Fällen mit Ammoniak aus gemischten Lösungen der Nitrate mit entsprechenden Mischungsverhältnissen, anschließendes Trocknen, Rösten bei 400°C und Tablettieren zu Scheiben von 1,5 χ 13 mm hergestellt. Die Unterlage in Tablettenform wurde mit einer Lösung aus Tetramminplatin(ll)-hydroxid und Tetramminpalladiumnitrat mit einem Gehalt von 8% Pt und 6% Pd mischimprägniert. Die überschüssige Lösung wurde abgelassen und die platin- und palladiumhaltige Metalloxidunterlage wurde bei einer von Raumtemperatur auf 320°C ansteigenden Temperatur getrocknet und geröstet. Der Katalysator wurde dann bei Raumtemperatur in H2/N2 reduziert.
Prüfungsbedingungen
Luft mit einem Gehalt von 1000ppm Kohlenmonoxid wurde bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck mit einer Raumgeschwindigkeit von 24000 h~' durch ein körniges Katalysatorbett geleitet. Die Konzentration des Kohlenmonoxids in Luft wurde nach dem Durchgang durch das Katalysatorbett gemessen. Die Ergebnisse sowie die Metallzusammensetzungen im Katalysator sind in Tabelle 1 dargestellt.
Alle Katalysatoren in dieser Tabelle wurden nach der gerade gegebenen Beschreibung hergestellt, mit Ausnahme von Pt.Ru/10% Cr2O3 + 90% Fe2O3, der hergestellt wurde, indem zuerst metallisches Ru aus Rutheniumnitrosylnitratlösung mit 5,5% Ru-Gehalt abgeschieden wurde, gefolgt von der Abscheidung von metallischem Pt.
Tabelle 1 Umsetzung nach (Metallzusammensetzung) Pd Ru
Katalysator % t/min • Pt 2,5 _
99,1 25 2,0
Pt.Pd/10% Cr2O3 - 1,0
+ 90% Fe2O3 96,2 25 2,5
Pt.Ru/10% Cr2O3 2,0
+ 90% Fe2O3 90,6 25 1,5 1.3
Pt.Pd/CeO2 87,5 15 2,7 1,5 -
Pt.Pd/CuO + Cr2O3 30,0 5 2,0
Pt.Pd/ZrO2
Beispiel 2
Diese Katalysatoren wurden durch Kombination zweier Edelmetalle (R und Pd) sowie der reduzierbaren Oxide CeO2 bzw. Fe2O3 auf Kohlenstoffgewebe hergestellt.
Kohlenstoffgewebe mit einer nach der BET-Methode ermittelten spezifischen Oberfläche von 120OmVg (2,6g) wurde mit einer Metallnitratlösung imprägniert, die das entsprechende Unterlagen-Metallsalz enthielt. Das Kohlenstoffgewebe wurde an der Luft bei 40°C getrocknet und das Salz wurde bei 2000C zersetzt. Dann wurde das Gewebe mit der Salzlösung imprägniert, an der Luft bei 400C getrocknet und auf 200°C erliitzt. Danach wurde das Gewebe in H2/N2 bei Umgebungstemperatur reduziert.
Die Konzentration der verwendeten Metallösungen war die folgt:
(a) 4,77g Ce(NO3J3 · 6H2O, mit entionisiertem Wasser auf 40ml aufgefüllt,
(b) 11,13g Fe(NO3I2- 9H2O, mit entionisiertem Wasser auf 40ml aufgefüllt,
(c) 2,15g [Pd(NH3J4] (NO3)2 mit einem Pd-Gohalt von 35,65% und 2,40g [Pt(NH3J4] (OH)2 mit einem Pt-Gehalt von 16%, mit entionisiertem Wasser auf 40ml aufgefüllt.
Prüfung
Luft mit einem Kohlenmonoxidgehalt von 1 % und einem Kohlendioxidgehalt von 3,5%, die bei 370C mit Wasser gesättigt war, wurde mit Raumgeschwindigkeiten von 1260Oh-1 und 37000h"1 durch ein Katalysatorbett aus 10 Schichten Kohlenstoffgewebe-Katalysator von 2cm Durchmesser geleitet. Nach dem Durchgang durch das Katalysatorbett wurde der Kohlenmonoxidgehalt gemessen. Die Ergebnisse sowie die Metallzusammensetzung sind in den Tabellen 2,3 und 4 und in Abbildung 1 dargestellt, wobei Abbildung 1 die Ergebnisse zeigt, die bei einer Raumgeschwindigkeit von 12 600 h"' erhalten wurden. Es ist erkennbar, daß bei Fehlen des reduzierbaren Metalloxids ein Platin-Palladium-Katalysator auf Kohlenstoffgewebe als Trägermaterial seine Wirksamkeit schnell verliert, während sich seine Wirksamkeit in Gegenwart eines reduzierbaren Metalloxids mit der Zeit verbessert.
-4- 297 Tabelle 2 Katalysator PtPd FejOVKohlenstoffgewebe mit 3,6% R; 6,8% P; 8,1 % Fe
CO (ppm) t(min)
Bei 12 600 h"1 Gas-Raumgeschwindigkeit 10000 0,0
60 60 1
10 5
8 10
Bei 37 000 h~' Gas-Raumgeschwindigkeit 15 11
15 15
15 20
Tabelle 3
Katalysator PtPd Ce02/Kohlenstoffgewebe mit 4,9% R; 7,6% Pd; 5,9% Ce
CO (ppm) t(min)
Bei 12 600h"1 Gas-Raumgeschwindigkeit 10000 0,0
Bei 37 000 h"1 Gas-Raumgeschwindigkeit
40 1
7,5 6
5,5 10
5,0 11
5,0 15
5,0 20
5,0 25
Tabelle 4
Katalysator R.Pd/Kohlenstoffgewebe mit 7,88% Pd; 4,3% R
CO (ppm). t(min)
Bei 12600 h"1 Gas-Raumgeschwindigkeit
10000 0,0
65 1
2000 5
Beispiel 3
Die folgende Serie von Katalysatoren wurde durch Abscheiden des reduzierbaren Oxids (Fe2O3) auf SiO2 zusammen mit metallischem Platin und Palladium hergestellt.
(A) Pt.Pd/SIOj (zum Vergleich)
8,5g SiOj-Kugeln von 2-3 mm Durchmesser (der Außenschale) wurden mit einer Lösung von Tetramminplatin(ll)-hydroxid [R(NH3),,] (OH)2 und Tetramminpalladiumnitrat [Pd(NH3I4] (NO3)2 mit einem Gehalt von 1,5% Pd und 2,28% Pt mischimprägniert. Die überschüssige Lösung wurde abgelassen und das platin- und palladiumhaltige Siliziumdioxid wurde getrocknet und geröstet, wobei die Temperatur von Raumtemperatur bis auf 320°C erhöht wurde. Der Katalysator wurde dann bei Raumtemperatur in H2/N2 reduziert.
(B) PtPdFe2CVSIO2
12g Kugeln von 2-3mm Durchmesser auf SiO2-Basis wurden mit EisendlD-nitratlösung Fe(NO3J3 · 9 H2O mit einem Fe-Gehalt von 9,2% imprägniert. Die überschüssige Lösung wurde abgelassen und das SiOj-haltige Eisenoxid wurde getrocknet und geröstet, wobei die Temperatur von Raumtemperatur bis auf 32O0C erhöht wurde.
Das entstehende SiO2-haitige kalzinierte Eisenoxid wurde mit Tetramminp!atin(ll)-hydroxid- und Tetramminpalladiumnitrat-Lösung mit einem Gehalt von 2,28Pt und 1,53% Pd mischimprägniert. Die überschüssige Lösung wurde abgelassen und das R-, Pd- oder Fe2O3-haltige Siliziumdioxid wurde wie oben beschrieben getrocknet und geröstet. Dann wurde der Katalysator bei Raumtemperatur in H2/N2 reduziert.
Prüfungsbedingungen
Luft mit einem Kohlenmonoxidgehalt von 10OOppm wurde bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck mit einer Raumgeschwindigkeit von 12000h"1 durch ein Katalysatorbett in Form von 2-3mm großen Kugeln geleitet. Die Konzentration des Kohlenmonoxids in der Luft wurde nach dem Durchgang durch das Katalysatorbett gemessen.
Abbildung 2 zeigt die Auswirkung der Zugabe von Fe2O3 zu der Pt- uni! Pd-haltigen SiO2-Unterlage auf die Katalysatoraktivität für die Kohlenmonoxid-Oxidation bei Raumtemperatur.
Metallzusammensetzungen %Pt %Pd %Fe
2,0 2,0 1,5 1,5 10,0
Pt.Pd/SiOj Pt.Pd.Fe2O3/SiO2
In Abwesenheit von Fe2O3 ergab sich eine stetige Abnahme der Katalysatoraktivität gegenüber dem Anfangswert, während die Aktivität des Fe2O3-haltigen Katalysators über einen längeren Zeitraum erhalten blieb.
Beispiel 4 (zum Vergleich) Der Katalysator wurde durch Abscheidung zweier Edelmetalle (unter Verwendung chloridhaltiger Edelmetallsalze) auf
reduzierbarem Metalloxid hergestellt.
Pt.Pd/(10% Cr2O3 + 90% Fe2O3). Dieser Katalysator wurde wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung chloridhaltiger Edelmetallsalze hergestellt. Die Unterlage (10% Cr2O3 + 90% Fe2O3) wurde durch Fällung aus Nitratsalzen dargestellt und danach getro· knet, geröstet und
tablettiert. Die scheibenförmige Unterlage wurde mit PalladiumdD-chlorid (PdCI2) und Hexachlorplatin(IV)-säure (H2PtCI6)mischimprägniert, wobei die Lösung 5,6% Pd und 7,5% Pt enthielt. Die überschüssige Lösung wurde abgelassen und der
Katalysator wurde getrocknet und geröstet, wobei die Temperatur von Raumtemperatur bis auf 32O0C erhöht wurde. Der Katalysator wurde dann bei Raumtemperatur in H2/N2 reduziert. Katalysatorzusammensetzung: 2% Pt, 2% Pd/(10% Cr2O3; 90% Fe2O3) Prüfbedingungen Die Bedingungen waren die gleichen wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle 5 dargestellt, zusammen mit den Ergebnissen des Katalysators, der aus nicht
chloridhaltigen Edelmetallsalzen hergestellt wurde.
Tabelle 5
CO-Umsetzung(%)# Kat. (B)
Zeit (min) Kat. (A) 0
0 0 99,0
3 78,7 99,1
10 56,9 99,1
20 40,6 99,1
25 - -
30 29,7
(A) Aus chloridhaltigen Edelmetallsalzen hergestellter Katalysator
(B) Aus nicht chloridhaltigen Edelmetallsalzen hergestellter Katlysator
Die in Tabelle 5 gezeigten Ergebnisse zur CO-Oxidation an dem Katalysator vom Typ Pt.Pd/10% Cr2O3; 90% Fe2O3zeigen, daß der aus chloridhaltigen Edelmetallsalzen hergestellte Katalysator eine schlechte Stabilität und Aktivität aufweist, im Vergleich zum gleichen Katalysator, der aus nicht chloridhaltigen Edelmetallsalzen hergestellt wurde und unter gleichen Prüfungsbedingungen eine gute Aktivität und Stabilität aufweist.

Claims (7)

1. Verfahren zur Oxidation eines oxidierbaren Stoffes mit einem Molekulargewicht unter 50 durch Kontakt des Materials mit einem Gas, das freien Sauerstoff enthält, in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß der Kontakt bei einer Temperatur bis zu 300C erfolgt und der Katalysator mindestens ein Edelmetall auf mindestens einem reduzierbaren Metalloxid als Trägermaterial enthält, das unter Fe2O3, Ce2O3, ZrO2, CuO, den Oxiden der Seit inen Erdmetalle, MnO2, V2O6 und Cr2O3 ausgewählt ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der oxidierbare Stoff Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Deuterium, Tritium, Stickstoffdioxid oderStickstoff(ll)-o?<id ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator zur Oxidation von Kohlenmonoxid in einem Kohlendioxidlaser eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Edelmetall unter Platin, Palladium, Ruthenium, Rhodium, Iridium, Rhenium oder Silber ausgewählt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Edelmetall in einer Menge zwischen 0,5 und 60Gew.-%, bezogen auf das reduzierbare Metalloxid, eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Edelmetall und das reduzierbare Metalloxid mit einem inerten Trägermaterial verbunden sind, das unter Siliziumdioxid, Siliziumdioxid-Aluminiumoxid und Kohlenstoff ausgewählt ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge des Edelmetalls und des reduzierbaren Metalioxids zwischen 1 und 50 Gew.-% liegt, bezogen auf das inerte Trägermaterial.
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WO (1) WO1991001175A1 (de)
ZA (1) ZA905859B (de)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993005868A1 (en) * 1991-09-27 1993-04-01 North Carolina Center For Scientific Research, Inc. Coated fibrous filter for catalytic cracking
GB9226434D0 (en) * 1992-12-18 1993-02-10 Johnson Matthey Plc Catalyst
FR2729582A1 (fr) 1995-01-25 1996-07-26 Air Liquide Procede pour l'elimination d'une impurete contenue dans un compose gazeux
DE19750789A1 (de) * 1997-11-06 1999-05-20 Beseitigung Von Umweltschaeden Trägerkatalysator und Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen
DE19854635A1 (de) * 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Trägerkatalysator und dessen Einsatz in der Hydrierung
EP1040870A3 (de) * 1999-03-29 2002-02-06 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Unter normaler Temperatur funktionierenden Edelmetall-enthaltender Katalysator und Verfahren zur Beseitigung von flüchtigen Schadstoffen
US6333123B1 (en) * 2000-06-28 2001-12-25 The Gillette Company Hydrogen recombination catalyst
US6500576B1 (en) * 2000-06-28 2002-12-31 The Gillette Company Hydrogen recombination catalyst
GB201021887D0 (en) 2010-12-21 2011-02-02 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a lean burn internal combustion engine
GB201119171D0 (en) * 2011-11-07 2011-12-21 Johnson Matthey Plc Gas treatment
FR2984003B1 (fr) * 2011-12-12 2014-01-10 Commissariat Energie Atomique Procede et dispositif de reduction du degazage de dechets trities issus de l'industrie nucleaire
US10130941B2 (en) 2014-02-07 2018-11-20 East China University Of Science And Technology Methods, systems and catalysts for oxidizing carbon monoxide to carbon dioxide
WO2019021244A1 (en) * 2017-07-27 2019-01-31 Basf Corporation ELIMINATION OF N2O FROM AUTOMOTIVE EXHAUST GASES FOR POOR / RICH SYSTEMS
US10974197B2 (en) * 2017-11-14 2021-04-13 Hamilton Sundstrand Corporation Closed-environment air purification system
US20230264178A1 (en) * 2022-02-23 2023-08-24 Robert Bosch Gmbh Propane gas removal material

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1116585A (en) * 1965-11-22 1968-06-06 Engelhard Min & Chem Treatment of gases
FR2079658A5 (de) * 1970-02-09 1971-11-12 Azote & Prod Chim
CA1098889A (en) * 1977-06-21 1981-04-07 Alan C. Kirby Explosion proof bed for catalyst combustion heaters
JPS55155739A (en) * 1979-05-23 1980-12-04 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Exhaust gas purifying catalyzer
FR2483804A2 (fr) * 1980-06-04 1981-12-11 Applic Catalytiques Ste Ly Nouvelle masse de contact pour catalyse heterogene
EP0061304A1 (de) * 1981-03-18 1982-09-29 Johnson Matthey Public Limited Company Dreidimensionaler mit Durchgängen versehener Katalysatorträger, seine Herstellung und Verwendung
DE3210708A1 (de) * 1982-03-24 1983-10-06 Basf Ag Katalysator und seine verwendung zur herstellung von methylmethacrylat
ZA837689B (en) * 1982-10-18 1984-06-27 Universal Matthey Prod Oxidation catalysts
DE3482094D1 (de) * 1983-07-01 1990-06-07 Hitachi Ltd Bei hoher temperatur stabiler katalysator, verfahren zu dessen herstellung und verfahren zur durchfuehrung von chemischen reaktionen unter dessen verwendung.
US4585752A (en) * 1984-08-15 1986-04-29 W. R. Grace & Co. Catalyst composition for ultra high temperature operation

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Publication number Publication date
WO1991001175A1 (en) 1991-02-07
GB8916984D0 (en) 1989-09-13
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GB2234450A (en) 1991-02-06

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