DD290225A5 - METHOD FOR PREAMBING METAL SURFACES FOR METAL-NON-METAL COMPOUNDS - Google Patents

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DD290225A5
DD290225A5 DD33445689A DD33445689A DD290225A5 DD 290225 A5 DD290225 A5 DD 290225A5 DD 33445689 A DD33445689 A DD 33445689A DD 33445689 A DD33445689 A DD 33445689A DD 290225 A5 DD290225 A5 DD 290225A5
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Horst Seifert
Thorsten Kleinert
Joerg Fischer
Guenther Knak
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Seifert,Horst,De
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbehandlung von Metalloberflaechen fuer randspaltfreie Metall-Nichtmetall-Verbindungen, bevorzugt fuer Metall-Kunststoff-Verbindungen, mittels Beschichtungstechnologie, insbesondere zum Zwecke des Korrosionsschutzes der Metallkomponente. Erfindungsgemaesz ist das Verfahren zur Vorbehandlung von Metalloberflaechen fuer Metall-Nichtmetall-Verbindungen eine Kombination der an sich bekannten Verfahrensschritte{Metalloberflaechenvorbehandlung; Metall-Nichtmetallverbindung; Metall-Kunststoff-Verbindung; elektrochemische Korrosion; korrosive Vorbehandlung; Flammenpyrolyse; Beschichtung; Silanhaftvermittler; randspaltfreie Verbindung}The invention relates to a method for the pretreatment of Metallloberflaechen for edge gap-free metal-non-metal compounds, preferably for metal-plastic compounds, by means of coating technology, in particular for the purpose of corrosion protection of the metal component. According to the invention, the process for the pretreatment of metal surfaces for metal-nonmetal compounds is a combination of the process steps known per se {metal surface pretreatment; Metal-non-metal compound; Metal-plastic compound; electrochemical corrosion; corrosive pretreatment; flame pyrolysis; coating; silane coupling agent; edge gap free connection}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Anwendungsgebiet der Erfindung ist die Herstellung von Metall-Nichtmetall-Verbindungen, bevorzugt für Metall-Kunststoff-Verbindungen, mittels Klebe- und Beschichtungstechnologie, insbesondere zum Zwecke des Korosionsschutzes der Metallkomponente.Field of application of the invention is the production of metal-non-metal compounds, preferably for metal-plastic compounds, by means of adhesive and coating technology, in particular for the purpose of corrosion protection of the metal component.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Für die Vorbehandlung metallischer Oberflächen zur Realisierung von Metall-Kunststoff-Verbunden gibt es eine Vielzahl von technischen Lösungen.There are a large number of technical solutions for the pretreatment of metallic surfaces for the realization of metal-plastic composites.

Eine bewährte Technologie der Oberflächenretention ist das Sandstrahlen. Hierbei erfolgt ein Aufrauhen und ein Aktivieren der Oberflächenbereiche.A proven technology of surface retention is sandblasting. This involves roughening and activating the surface areas.

In Erweiterung dieses Verfahrens erfolgte z. B. im stomatologischen und implantatchirurgischen Bereich die notwendige Aufrauhung bzw. Vergrößerung der Oberfläche durch Metallnetze und gitterartige Strukturen, wie in DE-OS3611404 beschrieben. Dieses Verfahren zur Vergrößerung der Oberfläche ist arbeits- und materialaufwendig. Darüber hinaus werden die Mikrostrukturen der Metalloberfläche nicht berücksichtigt. Die mit den konventionellen Verfahren zu erzielende Haftfestigkeit der Verbundsysteme ist zu gering.In extension of this process was z. B. in the dental and implant surgery area, the necessary roughening or enlargement of the surface by metal nets and lattice-like structures, as described in DE-OS3611404. This process for enlarging the surface is labor-intensive and material-consuming. In addition, the microstructures of the metal surface are not taken into account. The adhesive strength of the composite systems to be achieved with the conventional methods is too low.

Mit den neuen Dünnschichttechnologien CVD, PVD, Laserbeschichtung, Flammenpyrolyse kamen auch neue Möglichkeiten der Gestaltung eines Metall-Nichtmetall-Verbundes in Betracht.With the new thin-film technologies CVD, PVD, laser coating, flame pyrolysis, new possibilities of designing a metal-non-metal composite were also considered.

Die genannten konventionellen Verfahren (Sandstrahlen, Anwendung von Metallnetzen und gitterartigen Strukturen) dienen einerseits der Metallvorbehandlung für die neuen Dünnschichttechnologien, andererseits existieren sie als eigenständige technische Lösungen für die Metalloberflächenvorbehandlung weiter. Für die genannten Verfahren gibt es viele Patente, die z.T.The above-mentioned conventional methods (sandblasting, application of metal meshes and lattice-like structures) serve on the one hand the metal pretreatment for the new thin-film technologies, on the other hand they exist as independent technical solutions for the metal surface pretreatment. There are many patents for the above-mentioned methods, which are currently available.

auch bereits benutzt werden. Insbesondere sei auf die flammenpyrolytische Beschichtung gemäß DD-WP0169 522 verwiesen.already used. In particular, reference is made to the flame-pyrolytic coating according to DD-WP0169 522.

Der im Ergebnis des in dieser Schrift beschriebenen Silicoaterverfahrens gefertigte Metall-Kunststoff-Verbund weist zwar auch bei ungünstigen thermischen und chemischen Umweltbedingungen eine relativ gute Haftfestigkeit auf, jedoch ist sie aufgrund der wenig aufeinander abgestimmten Vorbehandlungsmethoden für die Metalloberfläche noch nicht optimal.Although the metal-plastic composite produced as a result of the silicoate process described in this document has relatively good adhesive strength even under unfavorable thermal and chemical environmental conditions, it is still not optimal due to the poorly matched pretreatment methods for the metal surface.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Erhöhung der Festigkeit und der Lebensdauer der Verbindung zwischen Metall und Nichtmetall und damit die Erhöhung des Gebrauchswertes von Gegenständen mit Metall-Nichtri.utall-Verbindungen.The aim of the invention is to increase the strength and the life of the connection between metal and nonmetal and thus to increase the utility of articles with non-Metallic metal compounds.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Vorbehandlung von Metalloberflächen, durch welches die Herstellung fugenloser, randspaltfreier Verbindungen zum Nichtmetall ermöglicht wird und damit hohe Haftfestigkeiten auch unter ungünstigen thermischen und chemischen Bedingungen realisiert werden können. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die Kombination der an sich bekannten VerfahrensschritteThe object of the invention is to provide a method for the pretreatment of metal surfaces, by which the production of jointless, marginal gap-free connections to the non-metal is made possible and thus high adhesive strengths can be realized even under unfavorable thermal and chemical conditions. According to the invention, the object is achieved by the combination of the process steps known per se

- Reinigung der Metalloberfläche- Cleaning the metal surface

- korrosive Vorbehandlung- corrosive pretreatment

- Waschen- To wash

- flammenpyrolytische Behandlung der Metalloberfläche gemäß DD-WP0169522 zur Ausbildung einer Siliciumoxid-Kohlenstoff-Schichtflame pyrolytic treatment of the metal surface according to DD-WP0169522 to form a silicon oxide-carbon layer

- Auftrag von Silanhaftvermittler auf die Oberfläche gelöst.- Order of Silanhaftvermittler solved on the surface.

Die Reinigung der Metalloberfläche erfolgt bevorzugt durch Sandstrahlen, weil dadurch gleichzeitig eine Verbesserung der spezifischen Adhäsion zwischen der Meta'loberfläche und der später flammenpyrolytisch aufzubringenden Siliciumoxid-Kohlenstoff-Schicht erreicht wird.The cleaning of the metal surface is preferably carried out by sandblasting, because at the same time an improvement of the specific adhesion between the Meta'loberfläche and the later flame-pyrolytically applied silicon oxide-carbon layer is achieved.

Die korrosive Vorbehandlung erfolgt im sauren oder halogenionhaltigen Medium, bevorzugt als elektrochemische Behandlung.The corrosive pretreatment takes place in an acidic or halogen-containing medium, preferably as an electrochemical treatment.

Bei der elektrochemischen Oberflächenvorbehandlung wird unter den dem Fachmann bekannten Bedingungen gearbeitetl, wobei das zu behandelnde Metall als Anode dient. Die Dauer der elektrochemischen Vorbehandlung hängt von dem zu korrodierenden Metall, dem Elektrolyten und den Verfahrensparametern ab. Elektrolyt und Verfahrensparameter sind für das jeweilige Metall durch Kontrolle der Metalloberfläche festzulegen. Als Kriterien für die Beurteilung der Metalloberfläche dienen dabei Zerklüftungsgrad, mittlere Rauhliefe und der Faktor der Oberflächenvergrößerung. Die genannten Parameter können nach allgemein bekannten technischen Lösungen ermittelt werden.In the electrochemical surface pretreatment is carried out under the conditions known in the artl, wherein the metal to be treated serves as the anode. The duration of the electrochemical pretreatment depends on the metal to be corroded, the electrolyte and the process parameters. Electrolyte and process parameters are to be determined for each metal by controlling the metal surface. The criteria for the assessment of the metal surface are the degree of raking, the average roughness depth and the factor of the surface enlargement. The parameters mentioned can be determined according to generally known technical solutions.

Durch die korrosive Behandlung wird die zu beschichtete Metalloberfläche vergrößert und damit die mechanische und spezifische Adhäsion verbessert.The corrosive treatment increases the metal surface to be coated and thus improves the mechanical and specific adhesion.

Die korrosiv behandelten Metalle bzw. Metalloberflächen werden intensiv gewaschen, wobei bevorzugt Ultraschall angewendet wird, um Säure- bzw. Korrosionsrückstände zu entfernen.The corrosively treated metals or metal surfaces are washed intensively, wherein ultrasound is preferably used to remove acid or corrosion residues.

Die flammenpyrolytische Beschichtung der Metalloberfläche mit vorzugsweise Tetraethoxysilan erfolgt über eine Zeitdauer, in der eine maximal 5 pm starke Siliciumoxid-Kohlenstoff-Schicht erzeugt wird, auf welche im nächsten Schritt ein Silanhaftvermittler auf die Oberfläche aufgetragen wird. Die flammenpyrolytische Beschichtung wird nach Verfahrensparametern gemäß DD-WP0169522 vorgenommen.The flame-pyrolytic coating of the metal surface with preferably tetraethoxysilane is carried out over a period of time in which a maximum of 5 pm thick silicon oxide-carbon layer is produced, to which a silane coupling agent is applied to the surface in the next step. The flame-pyrolytic coating is carried out according to process parameters according to DD-WP0169522.

Der Silanhaftvermittler muß in seinen funktioneilen Gruppen bei eier Herstellung von Metall-Kunststoff-Verbindungen auf diesrin abgestimmt sein. Das Aufbringen des Silanhaftvermittlers erfolgt nach dem Fachmann bekannten Verfahrensschritten durch Aufstreichen oder Aufsprühen bei Raumtemperatur. Die Oberfläche wird dabei gleichmäßig benetzt.The Silanhaftvermittler must be tuned in its functional groups in eggs production of metal-plastic compounds on thisrin. The silane coupling agent is applied by method steps known to the person skilled in the art by brushing or spraying at room temperature. The surface is wetted evenly.

Bei dem erindungsgemäßen Verfahren folgen sowohl die flammenpyrolytisch aufgebrachte Schicht als auch die Silanhaftvermittle'-Schicht der durch Korrosion Konditionierten Metalloberfläche. Beide Schichten legen sich fugenlos und randspaltfrei an die entstandenen Retentionen der Metalloberfläche an.In the process according to the invention, both the flame-pyrolytically applied layer and the silane coupling agent layer follow the corrosion-conditioned metal surface. Both layers bond seamlessly and free of margins to the resulting retentions of the metal surface.

Metall-Kunststoff-Verbindungen mit erfindungsgemäß vorbehandelter Metalloberfläche weisen gegenüber nach bekannten Verfahren vorbehandelten Metalloberflächen folgende Vorteile auf:Metal-plastic compounds with a metal surface pretreated according to the invention have the following advantages over metal surfaces pretreated by known processes:

- fugenloser, randspaltfreier Werkstoffverbund- jointless, marginal gap-free composite material

- Erhöhung der mechanischen und spezifischen Adhäsion der erfindungsgemäß vorbehandelten MetalloberflächeIncreasing the mechanical and specific adhesion of the metal surface pretreated according to the invention

- bei einer Quellung des Kunststoffes aufgrund von Wasseraufnahme erfolgt ein geringerer Abfall der Haftfestigkeit des Metall-Kunststoff-Verbundes bei der erfindungsgemäß vorbehandelten Metalloberfläche bei gleichzeitig höherer absoluter Haftfestkeit des Metall-Kunststoff-Verbundes- In a swelling of the plastic due to water absorption is a lesser decrease in the adhesion of the metal-plastic composite in the present invention pretreated metal surface at the same time higher absolute adherence of the metal-plastic composite

- erfindungsgemäß beschriebenes Verfahren findet nicht nur auf Verbundtechnologien, sondern auch auf Beschichtungstechnologien Anwendung.- Method according to the invention not only applies to composite technologies, but also to coating technologies application.

In Beispiel 1 wird der durch die erfindungsgemäße Kombination der der bekannten Verfahrensschritte erzielte überraschende Effekt nachgewiesen.In example 1, the surprising effect achieved by the combination according to the invention of the known process steps is demonstrated.

AusführungsheispieleAusführungsheispiele

Die Erfindung soll an einigen Beispielen näher erläutert werden, ohne sie zu beschränken.The invention will be explained in more detail by way of examples, without limiting it.

Beispiel 1example 1

Ein Verfahren zur Oberflächenvorbehandlung einer beispielsweise durch Kleben zu schaffenden Metall-Plast-Verbindung beginnt damit, daß eine zuvor gesandstrahlte Metalloberfläche durch eine 5%ige HCL-Lösung und bei einer konstanten Stromdichte von 400mA/cm2 elektrochemisch korrodiert wird. Die für den Verbund vorzubereitende Metalloberfläche wird dabei als Anode genutzt.A process for surface pretreatment of a metal-plastic compound to be created by gluing, for example, begins by electrochemically corroding a previously sandblasted metal surface by a 5% HCL solution and at a constant current density of 400mA / cm 2 . The metal surface to be prepared for the composite is used as the anode.

Die experimentell ermittelte Korrosionszeit für eine Nickel-Chrom-Aluminium-Legierung des Handelsnamens GISADENT NCA beträgt 5min. Nach diesem Verfahrensschritt erfolgt die flammenpyrolytische Beschichtung gemäß DD-WP0169522 mit einem Silicoatergerät der Firmal Triebsees. Dabei wird als Ausgangsmaterial Tetraethoxysilan verwendet. Die Beschichtuncjsdauer beträgt 5min.The experimentally determined corrosion time for a nickel-chromium-aluminum alloy of the trade name GISADENT NCA is 5 min. After this process step, the flame pyrolytic coating is carried out according to DD-WP0169522 with a Silicoatergerät the Firmal Triebsees. In this case, tetraethoxysilane is used as starting material. The coating duration is 5 min.

Die pyrolytische Aufspaltung dieses Materials erzeugt eine max. 5pm starke Siliciumoxid-Kohlenstoff-Schicht auf der erfindungsgemäß vorbereiteten Metallobemäche.The pyrolytic decomposition of this material produces a max. 5 pm thick silicon oxide-carbon layer on the metal surface prepared according to the invention.

Nach einer anschließenden Reinigung im Ultraschallbad mit destilliertem Wasser wird nachfolgend ein Methacrylatgruppen enthaltender Silanhaftvermittler mittels Streichen oder Sprühen aufgetragen. Nach der Lufttrocknung desselben kann mit dem Aufbringen des Klubstoffes bzw. Kunststoffes begonnen werden. Silanhaftvermittler und Kunststoff müssen hinsichtlich ihrer funktioneilen Gruppen abgestimmt sein.After a subsequent cleaning in the ultrasonic bath with distilled water, a methacrylate-containing silane coupling agent is subsequently applied by brushing or spraying. After the air drying of the same can be started with the application of Klubstoffes or plastic. Silane coupling agent and plastic must be coordinated with regard to their functional groups.

Die oben angeführte Sandstrahlung wurde mit einem handelsüblichen Gerät durchgeführt.The above-mentioned sandblasting was carried out with a commercially available device.

Für jedes Metali bzw. dessen Legierung mit einem Nichtmetall und/oder Metall ist zur korrosiven Vorbehandlung ein spezifischer Elektrolyt zu verwenden.For each metal or its alloy with a non-metal and / or metal, a specific electrolyte must be used for corrosive pretreatment.

Vergleichstabelle der Ergebnisse des Verfahrens nach DD-WP169522 mit dem erfindungsgemäßen Verfahren:Comparison table of the results of the method according to DD-WP169522 with the method according to the invention:

Kontrollmerkmal Verfahrennach Erfindungsgemäßes DD-WP 0169622 Verfahren Control method Method according to DD-WP 0169622 according to the invention

Haftfestigkeit bei Trocken: 10MPa Trocken: 15MPaDry adhesion: 10MPa Dry: 15MPa

entsp. Lagerungsart Naß: 4 MPa Naß: 10MPaUnlock. Storage Type Wet: 4 MPa Wet: 10MPa

Relative VerringerungRelative reduction

der Haftfestigkeit 60% 30%the adhesive strength 60% 30%

Notwendige Sandstrahlbedingungen zum Erzielen gleicher Haftfestigkeiten Strah!druck:4-5MPa Strahldruck: 4-5 MPaNecessary sandblasting conditions to achieve equal adhesion Strah! Pressure: 4-5MPa jet pressure: 4-5 MPa

Strahlzeit·. 1-3 min Strahlzeit·. 1 minBeamtime ·. 1-3 min beam time ·. 1 min

Strahlmedium:Shot media:

Siliciumkorundder Silicium-oderSiliciumkorundder the silicon or

Partikelgröße Aluminiumkorund derParticle size aluminum corundum the

50-250Mm Partikelgröße < 40 \im 50-250mm particle size <40 \ im

Beispiel 2Example 2

Verfahrensweise wie in Beispiel 1 dargestellt, aber mit nachfolgenden Änderungen:Procedure as shown in Example 1, but with the following changes:

Metall: Cobalt-Chrom-Molybdän-LegierungMetal: cobalt-chromium-molybdenum alloy

Elektrolyt der korrosivenElectrolyte of corrosive

Vorbehandlung: H2SO4 in gleicher Konzentration wie Bsp. 1Pretreatment: H 2 SO 4 in the same concentration as Example 1

Beispiel 3Example 3

Verfahrensweise, wie in Beispiel 1 dargestellt, aber mit nachfolgenden Änderungen:Procedure as shown in Example 1 but with the following changes:

Metall(-Iegierung): hochlegierter korrosionsbeständiger Stahl mit der Bezeichnung X10 CrNiTi 18.10Metal (alloy): high-alloyed corrosion-resistant steel with the designation X10 CrNiTi 18.10

Beispiel 4Example 4

Es wird wie in Beispiel 3 verfahren. Die aufgeführte Technologie dient aber nicht der Herstellung einer Klebverbindung, sondern der Erzeugung von Beschichtungen zum Zwecke eines Mehrfachkorrosionsschutzes mit Hilfe des entstandenen Duplexsystems: Hochlegierter Stahl - Beschichtungskunst?toff.The procedure is as in Example 3. However, the listed technology is not used for the production of an adhesive bond, but the production of coatings for the purpose of multiple corrosion protection with the help of the resulting duplex system: high-alloy steel - coating art? Toff.

Claims (8)

1. Verfahren zur Vorbehandlung von Metalloberflächen für Metall-Nichtmetall-Verbindungen, gekennzeichnet durch die Kombination der an sich bekannten Verfahrensschritte1. A method for the pretreatment of metal surfaces for metal-nonmetal compounds, characterized by the combination of the known process steps - Reinigung der Metalloberfläche- Cleaning the metal surface - korrosive Vorbehandlung- corrosive pretreatment - Waschen- To wash - flammenpyrolytische Behandlung der Metalloberfläche zur Ausbildung einer Siliciumoxid-Kohlenstoff-Schicht flame pyrolytic treatment of the metal surface to form a silica-carbon layer - Auftrag von Silanhaftvermittler auf die Oberfläche.- Application of silane coupling agent on the surface. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dio Reinigung der Metalloberfläche durch Sandstrahlen erfolgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the cleaning of the metal surface takes place by sandblasting. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die korrosive Vorbehandlung der Metalloberfläche in saurem oder halogenionhaltigem Medium, bevorzugt elektrochemisch erfolgt, wobei das Metall als Anode dient.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the corrosive pretreatment of the metal surface in acidic or halogenionhaltigem medium, preferably electrochemically, wherein the metal serves as the anode. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis3, dadurch gekennzeichnet, daß die korrosive Vorbehandlung so lange durchgeführt wird, bis die Metalloberfläche eine zerklüftete Reliefform aufweist, wobei der Zerklüftungsgrad, die Rauhtiefe und der Faktor der Oberflächenvergrößerung als Kriterium für die Beurteilung dienen, und die mittlere Rauhtiefe mehr als 50 μπι beträgt.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the corrosive pretreatment is carried out until the metal surface has a rugged relief shape, wherein the degree of rupture, the roughness and the factor of the surface enlargement serve as a criterion for the assessment, and the middle Roughness is more than 50 μπι. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die korrosiv vorbehandelten Metalle bzw. Metalloberflächen unter Anwendung von Ultraschall gewaschen werden.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the corrosively pretreated metals or metal surfaces are washed using ultrasound. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die flammenpyrolytische Beschichtung der Metalloberfläche bevorzugt mit Tetraethoxysilan, über eine Zeitdauer, in der eine maximal 5μιη starke Silicium-Kohlenstoff-Schicht erzeugt wird, erfolgt.6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the flame-pyrolytic coating of the metal surface preferably with tetraethoxysilane, over a period in which a maximum of 5μιη strong silicon-carbon layer is generated takes place. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die flammenpyrolytische Beschichtung der Metalloberfläche nach einem an sich bekannten Verfahren durchgeführt wird.7. Process according to claims 1 to 6, characterized in that the flame-pyrolytic coating of the metal surface is carried out by a method known per se. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Silanhaftvermittler in seinen funktionellen Gruppen bei der Herstellung von Metall-Kunststoffverbindungen auf den jeweiligen Kunststoff abgestimmt wird.8. Process according to claims 1 to 7, characterized in that the Silanhaftvermittler is tuned in its functional groups in the production of metal-plastic compounds on the respective plastic.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2006128413A1 (en) * 2005-05-30 2006-12-07 Infineon Technologies Ag Thermoplastic-thermosetting composite and method for bonding a thermoplastic material to a thermosetting material
DE102008010038B4 (en) * 2007-02-23 2015-10-29 GM Global Technology Operations LLC (n. d. Ges. d. Staates Delaware) A method for improving the adhesion between a shape memory alloy and a polymer

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