DD288261A5 - MULTILAYER CONNECTING CONTACT FOR THIN AND THICK-WATER RESISTIVES - Google Patents

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DD288261A5
DD288261A5 DD33308089A DD33308089A DD288261A5 DD 288261 A5 DD288261 A5 DD 288261A5 DD 33308089 A DD33308089 A DD 33308089A DD 33308089 A DD33308089 A DD 33308089A DD 288261 A5 DD288261 A5 DD 288261A5
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Renate Gesemann
Juergen Spindler
Frank Mueller
Renate Broulik
Horst Schmidt
Gerd Junge
Volkmar Gottschalk
Burghard Wilcke
Original Assignee
Veb Elektronische Bauelemente "Carl Von Ossietzky",De
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Abstract

Mit der Erfindung wird eine Mehrschichtanschluszkontaktierung fuer Duennschicht- und Dickschichtchipwiderstaende einschlieszlich Seiten- und Fuszkontakt vorgestellt. Das Mehrschichtsystem besteht aus einer hochrategesputterten Haftschicht aus bekannten Schichten Cr, CrNi oder Ti, einer ebenfalls hochrategesputterten Keimschicht aus einer Fe-Legierung von 5-1 000 nm, bevorzugt FeNi, FeCo oder FeSi, die die nachfolgende chemisch-reduktive Abscheidung von NixPy- oder NixBy-Schichten von 3-5 mm als Diffusionssperre mit hoher Abscheidungsrate katalysiert. Den Abschlusz bildet eine tauchbelotete PbSn-Schicht von 20 mm oder eine stromlose abgeschiedene Sn-Schicht von 0,1-1 mm. Die Eigenschaften der Mehrschichtanschluszkontaktierung entsprechen hoechsten Anforderungen an SMD-Bauelemente.{Duennschicht- und Dickschichtchipwiderstaende; Mehrschichtanschluszkontaktierung; Seiten- und Fuszkontakt; Haftschicht; Keimschicht; Fe-Legierung; Diffusionssperre; SMD-Bauelemente}With the invention a Mehrschichtanschluszkontaktierung for Duennschicht- and Dickschichtchipwiderstaende including lateral and Fuszkontakt is presented. The multilayer system consists of a high rate sputtered adhesive layer of known layers Cr, CrNi or Ti, also a high-rate sputtered seed layer of a Fe alloy of 5-1000 nm, preferably FeNi, FeCo or FeSi, which subsequent chemical-reductive deposition of NixPy- or NixBy layers of 3-5 mm catalyzed as a diffusion barrier with high deposition rate. The conclusion is a dip-coated PbSn layer of 20 mm or an electroless deposited Sn layer of 0.1-1 mm. The properties of the multi-layer contact connection meet the highest requirements for SMD components. {Thin-film and thick-film chip resistors; Mehrschichtanschluszkontaktierung; Side and foot contact; Adhesive layer; Seed layer; Fe alloy; Diffusion barrier; SMD components}

Description

Hierzu 1 Seite ZeichnungenFor this 1 page drawings

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung bezieht sich auf eine Mehrschichtanordnung zur Kontaktierung von Dünnschicht- oder Dickschichtwiderstandsschichten einschließlich der Seiten- und Fußkontakte. Die Erfindung ist Im Bereich Elektrotechnik/ Elektronik anwendbar.The invention relates to a multilayer arrangement for contacting thin-film or thick-film resistor layers, including the side and bottom contacts. The invention is applicable in the field of electrical engineering / electronics.

Charakteristik des bekannton Standes der TechnikCharacteristic of bekannton state of the art Mehrschichtanordnungen zur Kontaktierung von Chipwiderständen sind bekannt. Die Art der eingesetzten Schichten steht mitMulti-layer arrangements for contacting chip resistors are known. The type of layers used is included

dem Herstellungsverfahren des Chipwiderstandes im Zusammenhang. Edelmetallegierungspasten, z. B. AgPd werden beirelated to the manufacturing process of the chip resistor. Precious metal alloy pastes, e.g. For example, AgPd will be added

Chipwiderstandsproduzenten (ζ. B. MURATA ERIE, NORTH AMERICA) nur für geringe Anforderungen an die AbleglerfestigkeitChip resistor producers (B.MURATA ERIE, NORTH AMERICA) only for low demands on the Ableglerfestigkeit

bzw. niedrige Löt-Arbeitstemperaturon und geringe Lötzeiten genutzt; für höhere Ansprüche sind galvanisch abgeschiedeneor low soldering working temperature and low soldering times used; for higher demands are galvanically deposited

Ni-Diffusionssperrschichten mit abschließenden galvanischen PbSn-Schichten erforderlich.Ni diffusion barrier layers with final PbSn plating layers required. Bevorzugt bei den in Dünnschichttechnik hergestellten Chipbauelementen werden Anschlußkontaktierung mit Seiten- undPreferably, in the chip components manufactured in thin-film technology are Anschlußkontaktierung with side and Fußkontakt mit dem Hochratesputterverfahren hergestellt.Made foot contact with the high pitch sputtering process. Im DD 23883A1 werden binäre oder ternäre Cu-Legierungen z.B. CuSn, CuNiSn von 50ηην-200μΓη beschrieben. Um eineIn DD 23883A1, binary or ternary Cu alloys, e.g. CuSn, CuNiSn of 50ηην-200μΓη described. To one SMD-gerechte zuverlässige Lötung der Bauelemente zu sichern, muß die Kontaktschicht noch belotet werden. Dünne SchichtenTo ensure SMD-compliant reliable soldering of the components, the contact layer must still be soldered. Thin layers

legieren dabei ab. Bei dicken Schichten besteht die Gefahr, daß Risse an den Ecken und Kanten der Bauelemente auftreten, was zur Reduzierung der Haftfestigkeit der Kontaktschichten und zur Verminderung der Zuverlässigkeit bzw. zu Ausschuß führt.alloy off. With thick layers there is a risk that cracks occur at the corners and edges of the components, which leads to the reduction of the adhesive strength of the contact layers and to the reduction of the reliability or rejects.

Die beloteten Bauelemente genügen häufig nicht den hohen geometrischen Toleranzforderungen für die automatischeThe soldered components often do not meet the high geometric tolerance requirements for the automatic Bestückung. Für die genannten speziellen ternären Cu-Legierungen sind die Targetkosten sehr hoch, so daß eine rationelleAssembly. For the mentioned special ternary Cu alloys, the target costs are very high, so that a rational Fertigung der Bauelemente nicht möglich ist. Falls wie beschrieben auch ein galvanisches Verfahren für die Cu-LegierungManufacturing of the components is not possible. If as described also a galvanic process for the Cu alloy

genutzt werden soll, muß auf die Keramikkante und für den Fußpunkt noch selektiv eine Leitschicht aufgebracht werden. Für die speziellen Cu-Legierungen stehen keine galvanischen Elektrolyse zur Verfügung.should be used on the ceramic edge and for the base still selectively a conductive layer must be applied. No galvanic electrolysis is available for the special Cu alloys.

Die in DD 214963 ebenfalls beschriebene gesputterte CuNi-Schicht von 0,5-2μηι ist löttechnisch nicht verarbeitbar. ImThe sputtered CuNi layer of 0.5-2μηι also described in DD 214963 can not be processed by soldering. in the EP 0191538 wird die Mehrschichtanordnung 200ACr, 1 um NiV durach Hochratesputtem und darauf 2μιτι galvanisch Ni undEP 0191538, the multilayer arrangement 200ACr, 1 to NiV by high pigtails and then 2μιτι galvanic Ni and

6μπι galvanisch PbSn oder Sn dargelegt. Der für das NiV benötigte Ätzschritt mit konzentrierter HNO3 + 5%ige HCI ist nicht umweltfreundlich, aufwendig und kann die Zuverlässigkeit der Chipwiderstände verringern. Galvanisch aufgebrachtes Ni wird häufig als Diffusionssperre auch auf Edelmetallpastenschichten genutzt. Die dabei eingesetzten Schichtdicken von 2-5 pm sichern nicht die Korrosionsfestigkeit und Elektromigration des genutzten Mehrschichtsystems an der Seitenkante (Turn, J.C;6μπι galvanic PbSn or Sn set forth. The etching step with concentrated HNO 3 + 5% HCl required for the NiV is not environmentally friendly, expensive and can reduce the reliability of the chip resistors. Galvanically applied Ni is often used as a diffusion barrier on noble metal paste layers. The used layer thicknesses of 2-5 pm do not ensure the corrosion resistance and electromigration of the multilayer system used at the side edge (Turn, JC;

Owen, E. L.; Plating 1974 11, S. 1015-1018). Für das galvanische Abscheidungsverfahren wird eine Kontaktierung benötigt, wasOwen, E.L .; Plating 1974 11, pp. 1015-1018). For the galvanic deposition process, a contact is needed, what

aufwendig ist.is expensive.

In DE 3705279A1 wird ein 3-Schichtenfilm für Chipwiderstände vorgestellt, der in Dünnschichttechnik hergestellt wird. ErIn DE 3705279A1 a 3-layer film for chip resistors is presented, which is produced by thin-film technology. He

besteht aus bekannten Haftschichtmetallen, wie z. B. Cr, CrNi, Ti, aus einer Lötsperre aus Ni, NiCr, AgNi oder SnNi und eine:consists of known adhesive metals, such as. B. Cr, CrNi, Ti, from a braze of Ni, NiCr, AgNi or SnNi and a:

lötbaren Schicht aus Ag, PbSn oder Sn, wobei die Anschlußelektroden eine C-Form aufweisen sollen.solderable layer of Ag, PbSn or Sn, wherein the terminal electrodes are to have a C-shape.

Nachteilig ist, daß die Anschlußkontakte an dio Widerstandsschicht In Ätztechnik hergestellt werden, was zur Verringerung derThe disadvantage is that the terminal contacts are made to dio resistance layer in etching, resulting in the reduction of Zuverlässigkeit der Bauelemente führen kann. Ag als lötbare Schicht besitzt zwar als einzige der angeführten Schichten eineReliability of the components can lead. Although Ag as a solderable layer is the only one of the listed layers

hohe spezifische elektrische Leitfähigkeit, löst sich jedoch in vielen handelsüblichen Lotwerkstoffen, z. B. LSn 60 auf, so daß diehigh specific electrical conductivity, but dissolves in many commercially available brazing materials, eg. B. LSn 60, so that the

Gefahr des Ablegierens besteht.Danger of Ablegierens exists. Durch Ag2S-Fremdschichtbildung ist die Lagerfähigkeit der Bauchelemente begrenzt. Mit komplizieren Verfahren,By Ag 2 S-foreign layer formation, the shelf life of the abdominal elements is limited. With complicated procedures, Dickschichtpastendruck, ehem.-reduktiver Abscheidung und galvanischer Abscheidung werden dieDickschichtpastendruck, formerly reductive deposition and electrodeposition are the Mehrschichtenanordnungen AgPd-Keimschicht NixPy-Ni-PbSn oder AgPd-Palladiumkeimschicht - NixPy - PbSn oder AgPd-Multi-layer arrangements AgPd seed layer Ni x Py-Ni-PbSn or AgPd palladium seed layer - Ni x Py - PbSn or AgPd Paüadiumkeimschicht- NixPy-tauchbeloteten PbSn abgeschieden (z.B. DD 224993).Paadium seed layer Ni x P y immersion-coated PbSn deposited (eg DD 224993).

Dabei wird die AgPd-Pastenschlcht nur als Anschlußkontakt zur Widerstandsschicht eingesetzt. Die Pd-Keimschicht katalysiert den Beginn der NIXPY-Abscheidung. Die Verwendung des chemisch-reduktiven Verfahrens erfordert die zusätzliche Abdeckung der isoliert gestalteten Teile des Bauelementes. Der Abdecklack wird ebenfalls mit Pd bekeimt, auch zum Teil mitmetallisiert, ist aber nicht haftfest und muß wieder abgelöst werden. Das bedeutet eine aufwendige Herstellung.The AgPd paste Schlcht is used only as a terminal contact to the resistive layer. The Pd seed layer catalyzes the onset of NI X P Y deposition. The use of the chemical-reductive process requires the additional coverage of the isolated parts of the device. The Abdecklack is also germinated with Pd, mitmetallisiert also partly, but is not adherent and must be peeled off again. This means a complex production.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist eine Mehrschichtanordnung, die die rationelle Kontaktierung von Dünnschicht- oder Dickschichtwiderständen in Chipform einschließlich der Seiten- und Fußkontakte gewährleistet.The aim of the invention is a multilayer arrangement which ensures the rational contacting of thin-film or thick-film resistors in chip form, including the side and bottom contacts.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Aufgabe der Erfindung ist es, eine Mehrschichianordnung aus Haftschicht, Diffusionssperre und lötbarer Schicht anzugeben, dieThe object of the invention is to provide a Mehrschichianordnung of adhesive layer, diffusion barrier and solderable layer, the

auf der Dünnschichtwiderstandsschlcht oder den Dickschichtwiderstands-Anschlußkontaktschichten und derTrägerkeramikgut haftet, die Zuverlässigkeit und Korrosionsfestigkeit des Chipwiderstandes gewährleistet, deren Lötbarkeit den höchstenadheres to the thin film resistor layer or the thick film resistor pad layers and the substrate ceramic, which ensures reliability and corrosion resistance of the chip resistor whose solderability is the highest

Anforderungen der SMD-Technik genügt und bei der beim Löten oder Beloten kein Ablegieren oder eine Verminderung derRequirements of the SMD technology is sufficient and when soldering or Beloten no Ablegieren or a reduction in the Haftfestigkeit der Schichten auftritt. ·Adhesive strength of the layers occurs. · Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß zur Sicherung der Abscheidung einer NixPy oder NixBy-Schicht alsAccording to the invention the object is achieved in that to secure the deposition of a Ni x Py or Ni x B y layer as Diffusionssperre auf einer bekannten durch Hochratesputtern hergestellten Haftschicht aus Cr, CrNi oder Ti eine KeimschichtDiffusion barrier on a known prepared by high sputtering adhesive layer of Cr, CrNi or Ti a seed layer

eingefügt wird, die die nachfolgende Abscheidung von NixPy- oder NixBy-Schichten katalysiert. Als dafür geeignet werden 5nm-1 OOOnm einer Fe-Legierungsschicht hochrategesputtert, bevorzugt aus FeNi, FeCo oder FeSi, die mit hoherwhich catalyzes the subsequent deposition of Ni x Py or Ni x B y layers. 5nm-1 000nm of a Fe alloy layer are sputtered, preferably of FeNi, FeCo or FeSi

Abscheidungsrate den Beginn der chemisch-reduktiven Abscheidung katalysieren. Die Zusammensetzung der EisenlegierungDeposition rate catalyze the beginning of the chemical-reductive deposition. The composition of the iron alloy

ist 70% Fe und 30% Legierungsmetall.is 70% Fe and 30% alloy metal.

Eine gesplitterte Pd-Keimschicht wäre ebenfalls geeignet, jedoch ist die Verwendung von Edelmetall durch die Verluste in derA splintered Pd seed layer would also be suitable, but the use of precious metal is due to the losses in the Sputteranlage und auf den Gestellen nicht rationell. NixPy oder Ni„By-Schichten sind ausgezeichnete Diffusionssperren bereitsSputtering system and not rational on the racks. Ni x Py or Ni "B y layers are excellent diffusion barriers already

bei Schichtdicken von 3-5 pm. Sie können unter Verwendung eines organischen Flußmittels mit PbSn-Loten zuverlässig mitat layer thicknesses of 3-5 pm. They can reliably work with PbSn solders using an organic flux

Schichtdicken bis zu 20μ belotet werden. Bei dem Einlöten des Chipwiderstandes tritt auch bei 260°C und 10s keineLayer thicknesses up to 20μ be soldered. When soldering the chip resistor occurs even at 260 ° C and 10s none Ablegierungserscheinung oder Verminderung der Haftfestigkeit auf. Die Mehrfachlötbarkeit ist gesichert.Ablegierungserscheinung or reduction of the adhesive strength. The Mehrfachlötbarkeit is secured. Bei hohen Anforderungen an die geometrischen Toleranzen des Chipwidersiandes kann anstelle der Tauchlot- oderIn the case of high demands on the geometrical tolerances of the Chipwidersiandes can instead of Tauchlot- or Schwallotschicht aus einer PbSn-Legierung auch eine stromlose Sn-Schicht von 0,1-1 μιτι auf die chemisch-reduktive Ni-SchichtSchwallotschicht of a PbSn alloy and an electroless Sn layer of 0.1-1 μιτι on the chemical-reductive Ni layer

abgeschieden werden, die ohne zusätzliches Beloten lötbar ist.be deposited, which is solderable without additional Beloten.

Durch die niedrigen Temperaturen bei der Abscheidung der Schichten wird die Zuverlässigkeit der Widerstandsschicht nichtDue to the low temperatures in the deposition of the layers, the reliability of the resistive layer does not

negativ beeinflußt.negatively influenced.

Durch die Nutzung des Trommel- bzw. Glockenverfahrens nach der Chipvereinzelung werden auch die Seitenkanten des ChipsBy using the drum or bell method after the chip separation also the side edges of the chip

mit dem zunächst offenliegenden metallischen Meh'schichtsystem mit dem 3-5Mm starken NlxPy- oder NixPy oder NixBywith the initially exposed metallic Meh'schichtsystem with the 3-5Mm strong Nl x P y - or Ni x Py or Ni x By

Schichten bedeckt und so vor Korrosion und bei Funktion des Chipwiderstandes vor Elektromigration geschützt.Layers are covered and thus protected against corrosion and, in the case of chip resistance, against electromigration. AusfuhrungsbeispieleExemplary embodiments

Die erfindungsgemäße Lösung wird anhand der erprobten Mehrschichtanschlußkontaktierungen für Dickschicht- und Dünnschichtchipwiderstände dargelegt. Figur 1 zeigt die Anordnung für den Dickschicht-, Figur 2 für den Dünnschichtwiderstand.The solution according to the invention is set forth on the basis of the proven multi-layer terminal contacts for thick-film and thin-film chip resistors. Figure 1 shows the arrangement for the thick-film, Figure 2 for the thin-film resistor.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1 Das AI2O3-Substrat 1 trägt die Widerstandsschicht auf Basis von RuO2 2 und die AgPd-Kontaktschichten 4, die imThe Al 2 O 3 substrate 1 carries the RuO 2 2 based resistor layer and the AgPd contact layers 4, which are in the Großsubstratverband siebgedruckt werden. Nach dem Abdecken 5 der Widerstandsschicht und der rückseitigen isolierendenGroßsubstratverband be screen printed. After covering 5 of the resistive layer and the back insulating Flächen wird im Streifenverband die Keramikkante mit Umgriff auf die AgPd-Fläche und zum Fußpunkt mit einer ca. 20nm dickenSurfaces becomes in the stripe bandage the ceramic edge with embrace on the AgPd surface and to the base with a ca. 20nm thick CrNi-Haftschicht 6 und anschließend einer 150nm dicken FeNi-Keimschicht 7 durch Hochratesputtern bedeckt. DerCrNi adhesive layer 6 and then a 150nm thick FeNi seed layer 7 covered by sputtering high. The

nachfolgende Liftprozeß erfolgt im Streifenverband. Die Streifen werden zu Chips vereinzelt. Die Haftfestigkeit derThe following lift process takes place in the stripe bandage. The stripes are separated into chips. The adhesion of the

Mehrcchichtanschlußkontaktierung beträgt S 900 N/cm2.Mehrcchichtanschlußkontaktierung is S 900 N / cm 2 . Ein Zuverlässigkeitstest über 500 Betriebsstunden zeigt keine Ausfälle. Die Korrosionsfestigkeit und dieA reliability test over 500 operating hours shows no failures. The corrosion resistance and the Elektromigrationsfestigkeit wird nachgewiesen. Mit der Benetzungswaage werden Benetzungskräfte >200 10~sN/cm2 beiElectromigration resistance is detected. With the wetting balance, wetting forces> 200 10 ~ s N / cm 2 are added Beneuungszeiten von 0,7 s gemessen.Termination times of 0.7 s measured. Ein dreimaliger Ablegierungstest zur Ermittlung der Reparaturlötbeständigkeit bei 2350C (1-3min) ergab eine guteA three-time Ablegierungstest to determine the repair soldering resistance at 235 0 C (1-3min) gave a good Ablegierfestigkeit. Die Benetzungskräfte konnten weiterhin >2G0 · 10"6N/cm2 bei Benetzungszeiten zwischen 0,5 und 0,8sAble greed strength. The wetting forces could still> 2G0 · 10 " 6 N / cm 2 at wetting times between 0.5 and 0.8s

gemessen werden.be measured.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2 Der Aufbau des Chipwiderstandes entspricht dem Ausführungsbeispiel 1 bis auf die Widerstandsschicht 3, dieThe structure of the chip resistor corresponds to the embodiment 1 except for the resistive layer 3, the Diffusionssperre 8 und die Tauchbelotungsschicht 9.Diffusion barrier 8 and the Tauchbelotungsschicht. 9 Schicht 2 in Figur 2 stellt eine hochrategesputterte Widerstandsschicht aus einer Legierung auf der Basis von Ni-Cr-Al dar.Layer 2 in Figure 2 represents a high rate sputtered Ni-Cr-Al based alloy resistive layer. Nach der Beschichtung einer NixBy-Schicht 8 von ca. 4pm als Diffusionssperre erfolgt die Beschichtung mit ca. 0,6pm Sn 9. DieAfter coating a Ni x B y layer 8 of about 4 pm as a diffusion barrier, the coating takes place at about 0.6 pm Sn 9 Eigenschaften der Mehrschichtanschlußkontaktierung entsprechen den Eigenschaften der MehrschichtanschlußkontaktierungProperties of the multi-layer terminal contacting correspond to the properties of the multi-layer terminal contacting

des Ausführungsbeispieles 1, bis auf die Haftfestigkeit, die mit >800 10~6N/cm gemessen wurde. Die geometrischenof the embodiment 1, except for the adhesive strength, which was measured at> 800 10 ~ 6 N / cm. The geometric ones

Toleranzen des Chipwiderstands sichern die automatische Bestückung.Tolerances of chip resistance ensure automatic assembly.

Claims (3)

1. Mehrschichtanschlußkontaktierung für Dünn- und Dickschichtchipwiderstände auf Koramikträgern, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf der hochrategesputterten 10-100 nm dicken Haftschicht aus Chrom oder einer Chromlegierung eine ebenfalls vermittels Hochratesputtem aufgetragene 5-1 OOOnm dicke katalytisch wirkende Keimschicht aus einer Eisenlegierung befindet und darauf eine chemisch-reduktiv abgeschiedene 9-5pm dicke Diffusionssperrschicht aus einer NixPy- oder NixBy-Legierung aufliegt, an die sich wiederum eine weichlötbare 0,1-20pm dicke stromlose oder galvanische oder durch Tauchbelotung abgeschiedene Sn- oder PbSn-Schicht anschließt.1. Mehrschichtanschlußkontaktierung for thin and thick-film chip resistors on Koramikträgern, characterized in that on the hochrate sputtered 10-100 nm thick adhesive layer of chromium or a chromium alloy also applied by means of high sputtered 5-1 000nm thick catalytically active seed layer of an iron alloy and thereon chemically reductively deposited 9-5pm thick diffusion barrier layer of a Ni x Py or Ni x By alloy rests, in turn, followed by a weichlötbare 0.1-20pm thick electroless or galvanic or dip-deposited Sn or PbSn layer. 2. Mehrschichtanschlußkontaktierung für Dünn- und Dickschichtchipwiderstände auf Keramikträgern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Eisenlegierung eine FeNi-, FeCo- oder FeSi-Legierung z. B. mit den Zusammensetzungen 70% Fe, 30% Legierungsmetall ist.2. Mehrschichtanschlußkontaktierung for thin and thick-film chip resistors on ceramic substrates according to claim 1, characterized in that the iron alloy is a FeNi, FeCo or FeSi alloy z. With the compositions 70% Fe, 30% alloying metal. 3. Mehrschichtanschlußkontaktierung für Dünn- und Dickschichtchipwiderstände auf Keramikträgern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die NixPy- oder NixBy-Schicht die Legierungsgehalte 1-12% P und 0,1 bis 5% B aufweisen.3. Mehrschichtanschlußkontaktierung for thin and thick-film chip resistors on ceramic substrates according to claim 1, characterized in that the Ni x Py or Ni x B y layer, the alloy contents 1-12% P and 0.1 to 5% B have.
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