DD286604A5 - METHOD FOR THE HYDROGENATION OF COAL AND / OR HEAVY OIL - Google Patents

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DD286604A5
DD286604A5 DD27748885A DD27748885A DD286604A5 DD 286604 A5 DD286604 A5 DD 286604A5 DD 27748885 A DD27748885 A DD 27748885A DD 27748885 A DD27748885 A DD 27748885A DD 286604 A5 DD286604 A5 DD 286604A5
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coal
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hydrogenation
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catalyst
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DD27748885A
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Dieter Bremer
Holm Sommer
Peter Kunze
Bernd Kulbe
Heiner Mueller
Klaus Friedel
Thomas Krumsdorf
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Veb "Otto Grotewohl" Boehlen,De
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrierung, bei dem feingemahlene, vorgetrocknete Kohle und gegebenenfalls Katalysator mit Anmaischoel vermischt beziehungsweise Schweroel, gegebenenfalls mit Katalysator vermischt, auf Druck gebracht und auf die zur Reaktion notwendige Temperatur erwaermt und in einem oder mehreren Reaktionsraeumen hydriert wird. Erfindungsgemaesz wird nach dem letzten Reaktionsraum und vor dem ersten Abscheider die Temperatur des Sumpfphasereaktionsproduktes durch vorzugsweise indirekte Kuehlung um 20 bis 150 K abgesenkt. Dabei wird ein Teil der im Sumpfphasereaktionsprodukt enthaltenen Gase und Daempfe auskondensiert. Gas- und dampffoermig verbleibende Anteile gelangen ohne Druckentlastung in eine Festbettraffination, fluessige und feste Anteile sammeln sich im Sumpf des Heiszabscheiders und werden der Vakuumdestillation zugefuehrt. Das Vakuumdestillat kann als Anmaischoel und/oder Raffinationseinsatzprodukt verwendet werden.The invention relates to a process for the hydrogenation, in which finely ground, predried coal and optionally catalyst mixed with mash oil or Schweroel, optionally mixed with catalyst, brought to pressure and heated to the temperature necessary for the reaction and hydrogenated in one or more Reaktionsraeumen. According to the invention, after the last reaction space and before the first separator, the temperature of the bottoms phase reaction product is lowered by preferably from indirect cooling by 20 to 150 K. In this case, part of the gases and depressions contained in the bottoms phase reaction product is condensed out. Gas and vapor-free remaining parts pass without pressure relief in a Festbettraffination, liquid and solid fractions accumulate in the bottom of the Heiszabscheiders and the vacuum distillation zuzufuehrt. The vacuum distillate may be used as a mash oil and / or refinery feed.

Description

Dieser Abschlamm wird aus dem Heißabscheider abgezogen, entspannt und unter Vakuum einer Fest-Flüssig-TrennungThis sludge is withdrawn from the hot separator, relaxed and under vacuum a solid-liquid separation

unterzogen. Dabei hat sich gezeigt, daß sich durch den höheren Ölanteil im Abschlamm, was einen geringeren Feststoffgehaltund damit auch eine geringere Katalysatorkonzentration bedingt, die Verarbeitung in einer Vakuumdestillation hinsichtlich dersubjected. It has been shown that due to the higher proportion of oil in the sludge, which results in a lower solids content and thus also a lower catalyst concentration, the processing in a vacuum distillation in terms of

Vermeidung von betriebsstörenden Ablagerungen verbessert hat, was letztendlich zu einer höheren zeitlichen Verfügbarkeit derAvoidance of disinfested deposits has improved, ultimately leading to a higher time availability of Vakuumdestillation führt.Vacuum distillation leads. Um das hohe Temperaturniveau des Sumpfphasereaktionsproduktes für den Wärmehaushalt der Hydrieranlage zu nutzen, hatIn order to use the high temperature level of the sump phase reaction product for the heat balance of the hydrogenation, has

es sich als günstig erwiesen, die Abkühlung des Sumpfphasereaktionsproduktes im Wärmetausch nr.it einem in denit proved to be favorable, the cooling of the sump phase reaction product in the heat exchange nr.it one in the

Hydrierprozeß einzusetzenden Medium, wie zum Beispiel Hydrierwasserstoff, durchzuführen.Hydrierprozeß to be used medium, such as hydrogenation hydrogen to perform. Die infolge der Temperaturabsenkung um 20 bis 150Kzum Teil auskondensierten Mittelöle fallen bei der Vakuumdestillation altThe condensed as a result of lowering the temperature by 20 to 150Kzum part of the middle oils fall old in the vacuum distillation

getrennte Siedefraktion an und werden der Raffination zugeleitet.separate boiling fraction and are fed to the refining.

Eo hat sich gezeigt, daß durch die erfindungsgemäße Reaktionsführung der Schwerölanteil im zu raffinierender, Produkt minimiertEo has been shown that minimizes the amount of heavy oil in the product to be refined by the reaction of the invention

wurde, was sich positiv auf die Festbettraffinaticn hinsichtlich der Desulfurierungs- und Denitrifiziemngswirkung derwhich has a positive effect on the fixed bed raffinates with respect to the desulfurization and denitrification effects of

Katalysatoren ausdrückt. Das führt zu Qualitätsverbesserungen bei den raffinierten Leicht- und Mittelölen in Bezug auf denCatalyst expresses. This leads to quality improvements in the refined light and medium oils in terms of Restschwefel- und -stickstoffgehalt.Residual sulfur and nitrogen content. Des weiteren erfolgt durch die Temperature'usenkung des Sumpfphasereaktionsproduktes ein schneller Reaktionsabbruch. DasFurthermore, the temperature reduction of the bottoms phase reaction product causes a rapid reaction termination. The

abgeKühlte Produkt gelangt in den Heißabscheider und wird gegenüber bekannten Verfahren bei niedrigeren Tomperaturen ineine gasförmige und in eine flüssige Fraktion zerlegt, wobei aufgrund dieser niedrigeren Temperaturen im Sumpf descooled product passes into the hot separator and is decomposed into a gaseous and a liquid fraction at lower temperatures compared to known processes, due to these lower temperatures in the bottom of the

Heißabscheiders die sonst üblichen Verkokungsreaktionen nicht ablaufen und folglich die hohe Störanfälligkeit desHeißabscheiders the usual coking reactions do not expire and consequently the high susceptibility of the Heißabscheiders wesentlich verringert wird.Hot separator is substantially reduced. Auch für die Sumpfphasehydrierung von Schweröl, wie zum Beispiel FSickstand der Erdölverarbeitung und/oder Kohleveredlung,Also for the sump phase dehydrogenation of heavy oil, such as petroleum refining and / or coal refinement,

ist die erfindungsgemäße Reaktionsführung mit einer partiellen Kondensation vor dem ersten Abscheider vorteilhaft.is the reaction of the invention with a partial condensation before the first separator advantageous.

We!'-«rhir, ist die Menge an Zielprodukt und am Anmaischöl nach Bedarf über die Wahl der Kondensationstemperatur einstellbar.We! '- «rhir, the amount of target product and the mash oil can be adjusted as required by the choice of the condensation temperature. Dabei bedingt eine hohe Zielproduktausbeute einen geringeren Anfall an Anmaischöl und umgekehrt.In this case, a high target yield results in a lower accumulation of mash oil and vice versa. Bei relativ niedrigen Kondensationstemperaturen werden größere Schwerölmengen und dabei hauptsächlich dieAt relatively low condensation temperatures larger amounts of heavy oil and thereby mainly the

hochsiedenden, zur Verkokung neigender, und katalysator schädigenden Schwerölbestandteile auskondensiert, was letztendlichzu einer hohen Raffinationsproduktqualität führt.high boiling, carbonization-prone, and catalyst-damaging heavy oil constituents are condensed out, ultimately leading to high refining product quality.

Weiterhin wird durch die gewählte Kondensationstemperatur das Verhältnis Ölkomponenten zu Feststoffen im HeißabscheiderFurthermore, by the selected condensation temperature, the ratio of oil components to solids in the hot separator

bestimmt. Dadurch ist eine optimale Feststoffkonzentration in der Abschlammaufbereitung einstellbar.certainly. As a result, an optimal solids concentration in the Abschlammaufbereitung is adjustable.

Ausf3hrungsbel»plelAusf3hrungsbel "plel Anhand e.nes Beispieles und einer Zeichnung soll die erfindungsgemäße Lösung näher erläutert werden.Based on e.nes example and a drawing solution of the invention will be explained in more detail. Gemahlene und getrocknete Braunkohle 1 wird zusammen mit Katalysator 2 und Anmaischöl 3 zu einem Kohlebrei gemischt.Ground and dried brown coal 1 is mixed together with catalyst 2 and mash oil 3 to form a coal slurry. Aus einem entsprechenden Vorratsbehälter 4 wird die Maische mit einer Breiprosse 5 auf einen Druck von 30MPa gebracht. NachFrom a corresponding reservoir 4, the mash is brought to a pressure of 30 MPa with a slurry tube 5. To Zugabe von 42% des am Eingang des Sumpfphasereaktors 8 benötigten Hydrierwasserstoffs 6 erfolgt in einem Vorhoizor 7 eineAddition of 42% of the hydrogen hydrogen 6 required at the inlet of the bottom phase reactor 8 takes place in a pre-heater 7 Erwärmung auf 693K und nach Zuspeisung der restlichen 58% bereits aufgeheizten Hydrierwasserstoffe 6 die Einspeisung inHeating to 693K and after feeding the remaining 58% already heated hydrogenation 6 the feed in

den Sumpfphasereaktor 8. Hier erfolgt die Umsetzung der Kohle zu Ölen und ölähnlichen Produkten. Am Austritt des Reaktors 8hat das Reaktionsprodukt eine Temperatur von 733K und gelangt so auf einen nachgeschalte'.en Wärmeübertrager 9. Hier wirdmit den 58% des am Eir.gang des Reaktors 8 benötigten Hydrierwasserstoffs 6 das Reaktionsprodukt auf 653 K abgekühlt, wobeisich der Hydrierwasserstoff 6 auf die Anspringtemperatur von 693 K erwärmt und der zu hydrierenden Maische vor demthe swamp phase reactor 8. Here, the conversion of coal to oils and öläähnlichen products. At the outlet of the reactor 8, the reaction product has a temperature of 733K and thus reaches a downstream heat exchanger 9. Here, with 58% of the hydrogenation gas 6 required at the outlet of the reactor 8, the reaction product is cooled to 653 K, the hydrogenating hydrogen being 6 heated to the light-off temperature of 693 K and the mash to be hydrogenated before

Sumpfphasereaktor 8 zugegeben wird.Sumpfphasereaktor 8 is added. Das teilkondensierte Gemisch gelangt in den Heißabscheider 10 zur Phasentrennung. Die über Kopf entweichenden Dämpfe undThe partially condensed mixture enters the hot separator 10 for phase separation. The over head escaping vapors and Gase 11 gelangen nach Zuspeisung einer Mittolölfrdktion 19 aus der Vakuum-Flash-Destillation mit einer Temperatur von 633KGases 11, after feeding a Mittolölfrdktion 19 from the vacuum flash distillation at a temperature of 633K

in den mit Festbettkatalysator gefüllten Raffinationsreaktor 12. Hier werden Schwefel-, Sauerstoff- und Stickstoffbestandteilevon den Ölen abgespalten.into the fixed bed catalyst refining reactor 12. Here, sulfur, oxygen and nitrogen components are split off from the oils.

Das aus dem Raffinationsreaktor austretende Produkt wird in einem Kühler 13 gekühlt und im Kaltabscheider 14 in KreislaufgasThe product emerging from the refining reactor is cooled in a condenser 13 and in the cold separator 14 in recycle gas

15 und Ölgewinn 16 aufgetrennt. Das Kreislaufgas 15 wird gereinigt und zusammen mit Frischwasserstoff als Hydrierwasserstoff6 in der Sumpfphase wieder eingesetzt. Der Ölgewinn 16 wird destillativ in die Zielproaukte Benzin, Dieselöl und Heizölaufgearbeitet.15 and oil profit 16 separated. The recycle gas 15 is purified and reused together with fresh hydrogen as Hydrogenwasserstoff6 in the sump phase. The oil profit 16 is worked up by distillation into the target products gasoline, diesel oil and heating oil.

Das iiti Sumpf des Heißabscheiders 10 anfallende Feststoff-Flüssig-Gemisch 17 wird in eine Vakuum-Flash-Kolonne 18The iiti bottom of the hot separator 10 resulting solid-liquid mixture 17 is in a vacuum flash column 18th

entspannt. Das Kopfprodukt dieser Destillation ist eine Mittelölfraktion 19 und wird dem den Heißabscheider 10 verlassendenrelaxed. The top product of this distillation is a middle oil fraction 19 and is leaving the hot separator 10

Produktstrom 11 mittels Pumpe 20 zugepumpt.Product flow 11 pumped by means of pump 20. Als weitere Fraktion fällt Schweröl 21 an, welches gemeinsam mit einem Teil Fremdschweröl als Anmaischöl 3 verwendet wird.As a further fraction falls heavy oil 21, which is used together with a part of foreign heavy oil as Anmaischöl 3. Als Sumpf der Vakuum-Flash-Kolonne fällt ein festes Granulat 22, bestehend aus Asche, Katalysator, nicht umgesetzter KohleAs the bottom of the vacuum flash column falls a solid granules 22, consisting of ash, catalyst, unreacted coal

und asphaltartigen Ölen an, das zur Wasserstofferceugung ve gast wird.and asphalt-like oils, which becomes guest for hydrogenation.

Claims (3)

1. Verfahren zur Hydrierung von Kohle und/oder Schweröl, wobei entweder feingemahlene, vorgetrocknete Kohle, gegebenenfalls Katalysator, mit Anmaischöl vermischt oder Schweröl, wie Rückstände der Erdölverarbeitung und/oder Kohleveredlung, gsgebenenfalls mit Katalysator vermischt, auf Druck gebracht, auf die für die Reaktion notwendige Temperatur erwärmt und in einem oder mehreren Reaktionsräumen hydriert wird und in einem oder mehreren Abscheidern eine Fest-Flüssig-Trennung erfolgt, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem letzten Reaktionsraum urfd vordem ersten Abscheider das Sumpfphasereaktionsprodukt durch Wärmeübertragung um 20 bis 150 K abgekühlt wird und daß vorzugsweise ein in den Hydrierprozeß einzusetzendes Medium aufgeheizt w rd.1. A process for the hydrogenation of coal and / or heavy oil, either finely ground, predried coal, optionally catalyst, mixed with mash oil or heavy oil, such as residues of petroleum processing and / or coal upgrading, gsgebenenfalls mixed with catalyst, brought to pressure on the for Heated necessary reaction temperature and is hydrogenated in one or more reaction chambers and in one or more separators, a solid-liquid separation, characterized in that after the last reaction space urfd before the first separator, the sump phase reaction product is cooled by heat transfer by 20 to 150 K, and that preferably a medium to be used in the hydrogenation process is heated. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die indirekte Kühlung durch Wärmeübertragung zwischen dem Sumpfphasereaktionsprodukt und Hydrierwasserstoff erfolgt.2. The method according to item 1, characterized in that the indirect cooling is effected by heat transfer between the bottoms phase reaction product and hydrogen hydrogen. 3. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Heißabscheidersumpfprodukt unter Vakuum destilliert wird und die erhaltenen Destillate, vorzugsweise Mittelöle, gegebenenfalls ohne Aufheizung zusammen mit den am Kopf de? ersten Abscheiders abgezogenen Gasen und Dämpfen, gegebenenfalls nach Passieren eines weiteren Abscheiders, einer katalytischen Festbettraffination zugeleitet werden.3. The method according to item 1, characterized in that the Heißabscheidullumpfull is distilled under vacuum and the resulting distillates, preferably middle oils, optionally without heating together with the head de? the first separator withdrawn gases and vapors, optionally after passing through another separator, a catalytic fixed bed refining are fed. Hierzu 1 Seite ZeichnungFor this 1 page drawing Anwendungsgebietfield of use Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrierung von Kohle und/oder Schweröl, bei dem eine Kohlc-Öl-Katalysator-Suspension in Gegenwart von Wasserstoff behandelt und eine Trennung des ReaUtionsgemisches in Fraktionen erfolgt.The invention relates to a process for the hydrogenation of coal and / or heavy oil, in which a Kohlc oil-catalyst suspension is treated in the presence of hydrogen and a separation of the Reautionsgemisches takes place in fractions. Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions Bekannterweise wird zur Hydrierung von Kohle die feingemahlene, vorgRtrocknete Kohls und gegebenenfalls Katalysator mit Anmaischöl vermischt, auf Druok gebracht, auf die für die Reaktion notwendige Temperatur erwärmt und in einem oder in mehreren Reaktionsräumen hydriert und in einem nachfolgenden Heißabscheider in feste und flüssige Bestandteile getrennt. Auch Schweröl wird, gegebenenfalls nach Zusatz von Katalysator, auf Druck geb/acht, erwärmt und analog verarbeitet. Es ist weiterhin bekannt, daß dai; den Reaktionsraum verlassende Sumpfphasenreaktionsprodukt in einem dem Realuionsraum nachgeschalteten Heißabscheider in gas- und dampfförmige Produkte, die weiter fraktioniert und hydriert werden, und in ein flüssiges Schweröl, das Asphalte ie und Feststoffe, wie unumgesetzte Kohle, mineralische Bestandteile der Kohle und gegebenenfalls Katalysator enthält, getrennt wird. Das im Sumpf des Abscheiders anfallende, als Abschlamm bezeichnete Produkt wird durch Zenmolekularo Anteil des Abschlammes trotz Absenkung der Tomperatur mittels eingedüstem Kaltwasserstoff zur Verkokung im Heißabscheidersumpf. Es ist auf eine Rekombination der hochmolekularen Bestandeile und auf den relativ niedrigen Wasserstoffpartialdruck zurückzuführen. Mit der Zugabe von Kaltgas zum Reaktionsprodukt der Sumpfphase wird die Temperatur entsprechend der Kaltgasmenge herabgesetzt. Folglich ist die Nutzung der Wärme auf dem hohen Temperaturniveau der Sumpfphasekammer nicht mehr möglich.Known manner for the hydrogenation of coal, the finely ground, vorgRtried Kohls and optionally catalyst mixed with mash oil, brought to Druok, heated to the temperature necessary for the reaction and hydrogenated in one or more reaction chambers and separated in a subsequent hot separator into solid and liquid components. Also, heavy oil is, if necessary, after addition of catalyst gebo eight, heated and processed analogously. It is also known that dai; leaving the reaction space bottom phase reaction product in a Realunionsraum downstream hot separator in gaseous and vaporous products which are further fractionated and hydrogenated, and in a liquid heavy oil containing asphalts ie and solids such as unreacted coal, mineral constituents of the coal and optionally catalyst becomes. The product obtained in the sump of the separator, referred to as Abschlammes by Zenmolekularo proportion of the sludge despite lowering of the Tomperatur by means of injected hydrogen chloride to coking in Heißabscheidersumpf. It is due to a recombination of the high molecular weight constituents and to the relatively low hydrogen partial pressure. With the addition of cold gas to the reaction product of the bottom phase, the temperature is reduced according to the amount of cold gas. Consequently, the use of heat at the high temperature level of the sump phase chamber is no longer possible. Γίθί der ErfindungΓίθί of the invention Ziel der Erfindung ist ein verbessertes, effektives Verfahren zur Hydrierung von Kohle und/oder Schweröl, bei dem die Verfügbarkeit einzelner Apparate und VerfahrensstuTen erhöht wird, eine bessert Wärmenutzung erfolgt und eine höhere Qualität der raffinierten Leicht-und Mittolöle erzielt sowie ein asphaltenfreios Anmaischöl in ausreichender Menge erhalten wird.The aim of the invention is an improved, effective process for the hydrogenation of coal and / or heavy oil, in which the availability of individual apparatuses and VerfahrensstuTen is increased, an improved heat utilization takes place and a higher quality of the refined light and medium oils achieved and a asphaltenfreios Anmaischöl in sufficient Quantity is received. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Vorfahren zur Hydrierung von Kohle und/oder Schweröl zu entwickeln, wonach durch geeignete Reaktionsführung eine eflektive Wärmenutzung erfolgt, der Verkokungsneigung im Sumpf des Heißabscheiders und der nachfolgenden Aggregate begegnet wird und gleichzeitig eine hohe Flexibilität des Verfahrens hinsichtlich Menge und Qualität der Zielprodukte, des Anmaischöles und des Feststoffgehalt im Abschlamm erreicht wird. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Hydrierung von Kohle und/oder Schweröl gelöst, indem zwischen dem letzten Reaktionsraum und vor dem ersten Abscheider das Sumpfphasereaktionsprodukt durch Wärmeübertragung um 20 bis 150K, vorzugsweise 30 bis 100K, in eimim Wärmeübertrager abgekühlt wird, wobei mindestens ein Teil der im Reaktionsgemisch enthaltenen Gase und Dämpfe einer partiellen Kondensation unterzogen werden. Dabei kondensieren hauptsächlich die hechsiedenden Schwerölkomponenten aus, die mit den Asphaltenen, mit der nicht umgesetzten Kohle, den mineralischen Bestandteilen der Kohle und gegebenenfalls mit Katalysator im Sumpf des Heißabscheiders zurück bleiben, wobei dieses Heißabscheidersumpfprodukt als sogenannter Abschlamm bezeichnet wird.The invention has for its object to develop an ancestor for the hydrogenation of coal and / or heavy oil, which is carried out by suitable reaction an eflektive heat, the coking tendency in the bottom of the Heißabscheiders and subsequent units is met and at the same time a high flexibility of the process in terms and quality of the target products, the mash oil and the solids content in the sludge is achieved. This object is achieved by a method for the hydrogenation of coal and / or heavy oil by between the last reaction space and before the first separator, the sump phase reaction product by heat transfer to 20 to 150K, preferably 30 to 100K, is cooled in eimim heat exchanger, wherein at least one Part of the gases contained in the reaction mixture and vapors of a partial condensation. This condenses mainly the fuming heavy oil components, which remain with the asphaltenes, with the unreacted coal, the mineral constituents of the coal and optionally with catalyst in the bottom of the hot separator, said hot separator bottoms product is referred to as a so-called sludge.
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