DE624294C - Process for splitting hydrocarbon oils - Google Patents

Process for splitting hydrocarbon oils

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DE624294C
DE624294C DEU12258D DEU0012258D DE624294C DE 624294 C DE624294 C DE 624294C DE U12258 D DEU12258 D DE U12258D DE U0012258 D DEU0012258 D DE U0012258D DE 624294 C DE624294 C DE 624294C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils

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Description

Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffölen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffölen, wie Rohöle, Rückstandsöle u. dgl., bei dem niedrigsiedende Kohlenwasserstofföle, wie Motortreibstoffe, und gleichzeitig Koks und Gas gewonnen werden.Process for cracking hydrocarbon oils The invention relates to a method of cracking hydrocarbon oils such as crude oils, residual oils and the like. Like. In the low-boiling hydrocarbon oils such as motor fuels, and at the same time Coke and gas can be obtained.

Die Erfindung bezieht sich auf solche Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffölen, bei denen das zu spaltende Öl in einer Heizzone erhitzt und das erhitzte öl in einer Hochdruckreaktionszone in Spaltdämpfe und Rückstand zerlegt wird und dieser Rückstand in einer oder mehreren Niederdruckverdampfungszonen mit auf hohe Spalttemperatur erhitzten Anteilen der Spaltprodukte in Berührung gebracht und verkokt wird.The invention relates to such methods for splitting hydrocarbon oils, in which the oil to be split is heated in a heating zone and the heated oil in one High-pressure reaction zone is broken down into cracked vapors and residue and this residue in one or more low-pressure evaporation zones with a high crack temperature heated parts of the fission products are brought into contact and coked.

Für ein Verfahren dieser Art wurde schon vorgeschlagen, das gesamte bei der Fraktionierung der aus der Hochdruckreaktionszone stammenden Spaltdämpfe gewonnene Rücklaufkondensat auf hohe Temperatur zu erhitzen, z. B. auf eine Temperatur, die höher ist als die Temperatur, mit welcher der Rückstand aus der Hochdruckreaktionszone in die Niederdruckverdampfungszone eingeführt wird, und den so erhitzten Rücklauf mit dem Rückstand in der N iederdruckverdampfungszone in Berührung zu bringen und den letzteren zu verkoken.For a procedure of this kind it has already been suggested that the whole in the fractionation of the fission vapors originating from the high-pressure reaction zone to heat recovered reflux condensate to a high temperature, z. B. to a temperature which is higher than the temperature at which the residue from the high pressure reaction zone is introduced into the low pressure evaporation zone, and the return flow heated in this way to bring into contact with the residue in the low-pressure evaporation zone and to coke the latter.

Erfindungsgemäß wird die Verkokung des Spaltrückstandes in der Niederdruckverdampfungszone durch Einleiten von nur solchen Teilen -der Spaltprodukte bewirkt, die nach der Kondensation der hochsiedenden Anteile aus den Spaltdämpfen der Hochdruckieaktionszone übrigbleiben.According to the invention, the coking of the cleavage residue in the low-pressure evaporation zone by introducing only those parts of the fission products caused by the Condensation of the high-boiling fractions from the fission vapors of the high-pressure reaction zone left over.

Indem ein aus dampfförmigen Spaltprodukten des Verfahrens gewonnenes leicht siedendes Kohlenwasserstofföl oder Kohlenwasserstoffgas zur Unterstützung der Verkokung benutzt wied und indem dieses Material vor seiner Einführung in die Verkokungszone auf eine hohe Spalttemperatur erhitzt wird, wird die Verkokung des Rückstandsöles und die Entgasung des Kokses sowohl durch den Teildampfdruck, der durch die leichteren, dampf-oder gasförmigen Kohlenwasserstoffe auf den schweren Spaltrückstand ausgeübt wird, als auch durch die höhere Temperatur erleichtert, auf die der Spaltrückstand von den wärmetragenden, leichten Kohlenwasserstoffen gebracht wird. Die Entfernung der hochsiedenden und leicht verkokenden Anteile aus den dampfförmigen Spaltprodukten vor der Verwendung der letzteren als Wärmeträger ermöglicht einerseits die Anwendung hoher Temperaturen bei der Erhitzung der wärmetragenden Kohlenwasserstoffe ohne Gefahr einer Verkokung in der Erhitzungszone und andererseits die Herstellung eines harten Kokses mit nur geringem Gehalt an flüchtigen Bestandteilen, wodurch ,gleichzeitig die Ausbeute an niedrigsiedenden Produkten erhöht, wird.By means of one obtained from the vaporous fission products of the process low-boiling hydrocarbon oil or hydrocarbon gas for support the coking used again and by this material before its introduction into the The coking zone is heated to a high cracking temperature, the coking of the Residual oil and the degassing of the coke both by the partial vapor pressure, the through the lighter, steam or gaseous hydrocarbons to the heavier ones Splitting residue is exerted, as well as facilitated by the higher temperature, on which the fission residue from the heat-carrying, light hydrocarbons is brought. The removal of the high-boiling and slightly coking components the vaporous fission products before the latter is used as a heat transfer medium enables on the one hand the use of high temperatures when heating the heat-carrying Hydrocarbons without the risk of coking in the heating zone and on the other hand the production of a hard coke with only a low content of volatile components, whereby, at the same time, the yield of low-boiling products is increased.

Erfindungsgemäß kann ein Teil der Spaltprodukte aus der Hochdruckreaktionszoneund bzw. oder der Niederdruckverdampfungszone nach Erhitzung guü.hphfxe Spalttemperaturen in die Niederdruckverdampfungszone eingeführt werden, währerxd der andere 'Teil kondensiert wird; so kann z. B. ein Teil des niedrigsiedenden Kondensats, das bei der Fraktionierung der Spaltdämpfe aus der Hochdruckreaktionszone und bzw. oder der Niederdruckverdampfungszone erhalten wurde, oder ein Teil der entsprechenden, noch nicht kondensierten Dämpfe durch die zur Erhitzung auf höhere Spalttemperatur vorgesehene Heizzone hindurch in die Niederdruckverdampfungszone eingeführt werden. Auch kann ein aus den Spaltdämpfen gewonnenes leichtes Rücklaufkondensat oder ,ein Teil desselben oder beim Verfahren erhaltenes Gas, gegebenenfalls in Vermischung mit .einem Teil der übrigen leichten Spaltprodukte, als wärmetragender Kohlenwasserstoff Verwendung finden.According to the invention, some of the cleavage products from the high pressure reaction zone and respectively. or the low-pressure evaporation zone after heating with guü.hphfxe gap temperatures are introduced into the low pressure evaporation zone, while the other 'part is condensed; so can z. B. a part of the low-boiling condensate, which at the fractionation of the cracked vapors from the high pressure reaction zone and / or the low pressure evaporation zone, or part of the corresponding, Vapors that have not yet condensed due to the heating to a higher gap temperature provided heating zone are introduced through into the low-pressure evaporation zone. A light return condensate obtained from the cracked vapors or a Part of the same gas or gas obtained during the process, possibly mixed with .a part of the other light cleavage products, as heat-carrying hydrocarbons Find use.

Bei einer Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei dem man in an sich bekannter Weise die in der Hochdruekreaktionszone anfallenden Spaltdämpfe iti einer ersten Fraktionierungszone getrennt und die in der Niederdruckverdampfungszone erhaltenen Dämpfe m einer zweiten Fra,ktionierun,gszöne. getrennt fraktioniert, wird. das gesamte sich bei -der zweiten. Fraktionierung ergebende Rücklaufkondensat oder nur ein leicht sieden-'der Teil desselben: nach Erhitzung auf hohe Spalttemperatur in die Niederdrückverdampfußgszone eingeführt.In one embodiment of the method according to the invention in which the cracking vapors occurring in the high-pressure reaction zone are used in a manner known per se separated by a first fractionation zone and that in the low-pressure evaporation zone obtained vapors in a second fractionation. separately fractionated, will. the whole thing in -the second. Fractionation resulting return condensate or only a slightly boiling part of it: after heating to a high cracking temperature introduced into the low pressure evaporation zone.

Um das Verfahren während einer möglichst langen Zeitdauer ununterbrochen durchführen zu können, ist es ratsam, eine Mehrzahl von Niederdruckverdampfungszonen für die Ansammlung des Kokses zu benutzen. Diese Kammern können gegebenenfalls abwechselnd benutzt und gereinigt werden.To keep the process uninterrupted for as long as possible To be able to carry out, it is advisable to have a plurality of low pressure evaporation zones to use for the accumulation of coke. These chambers can alternate if necessary used and cleaned.

In der Zeichnung ist eine Ausführungsform einer Anlage zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung schematisch dargestellt.In the drawing is an embodiment of a system for implementation of the method according to the invention shown schematically.

Das durch Rohr i der Pumpe 2 zugeführte Ausgangsöl wird durch Rojir 3, Steuerventil 4. und durch Röhr 5 dem Einlaß einer Heizschlange 6 zugeleitet, die in einem Ofen 7 untergebracht ist. Beim Durchgang durch die Heizschlange 6 wird das Öl bei überatmosphärischem Druck auf Spalttemperatur erhitzt. Das heiße Öl wird durch. Rohr 6' und Ventil 8' einer Hochdruckreaktionszone 8, und zwar vorzugsweise dem oberen Teil derselben, zugeleitet. Die aus der Heizschlange 6 ausströmenden Spaltprodukte, besonders die dämpfförmigen Produkte, spalten in der Kammer 8 weiter, und der flüssige Spaltrückstand wird vom Boden der Kammer 8 durch Rohr 9 und -Ventil io .entnommen und einer Niederdruckverdampfungs- und Verkokungskammer i i zugeleitet.The output oil fed through pipe i to pump 2 is passed through Rojir 3, control valve 4. and fed through pipe 5 to the inlet of a heating coil 6, which is housed in an oven 7. When passing through the heating coil 6 is the oil is heated to cracking temperature at superatmospheric pressure. The hot oil will by. Tube 6 'and valve 8' of a high pressure reaction zone 8, preferably the upper part of the same, fed. Those flowing out of the heating coil 6 Fission products, especially the steam-shaped products, continue to split in chamber 8, and the liquid fission residue is released from the bottom of chamber 8 through pipe 9 and valve io .entnommen and fed to a low-pressure evaporation and coking chamber i i.

Die Arbeitsbedingungen in der Kammer i i werden derart geregelt, daß der eingeführte Spaltrückstand in Koks, Dämpfe und Gas umgewandelt wird. In der Kammer i i wird ein Druck aufrechterhalten, der beträchtlich ]deiner ist, als der Druck, der in der Kammer 8 herrscht. Obwohl die Zeichnung nur eine Kammer i i zeigt, wird vorzugsweise eine Mehrzahl von Verkokungskammern benutzt, die gleichzeitig oder vorzugsweise wechselweise betrieben und gereinigt werden. Die Dämpfe werden aus der Kammer i i durch Rohr 12 entfernt und durch Ventil 13 und Rohr -31 zur Fraktionierung weitergeleitet, wie später noch beschrieben werden wird.The working conditions in the chamber i i are regulated in such a way that the introduced fission residue is converted into coke, vapors and gas. In the Chamber i i a pressure is maintained which is considerably higher than that Pressure that prevails in the chamber 8. Although the drawing shows only one chamber i i, a plurality of coking chambers is preferably used simultaneously or preferably operated and cleaned alternately. The fumes will removed from chamber i i through tube 12 and through valve 13 and tube -31 for fractionation forwarded as will be described later.

Die Hochdruckreaktionszone 8 wird gleichzeitig als Reaktions- und Dampftrennkammer benutzt, so daß ein Teil oder die Gesamtmenge der bei der Behandlung gebildeten Dämpfe durch Rohr 31 und das Ventil 32 von dein - nicht verdampften Spaltrückstand getrennt aus der Hochdruckreaktionszone 8 entfernt wird. Die entweichenden Spaltdämpfe werden durch Rohr 3 i unmittelbar einer Fraktionierkolonne 14 zugeleitet und dort entweder allein oder zusammen mit den aus der Niederdruckv erkokungskammer i i austretenden Dämpfen fraktioniert.The high pressure reaction zone 8 is used simultaneously as a reaction and steam separation chamber, so that part or all of the vapors formed during the treatment are removed from the high pressure reaction zone 8 separately from the non-evaporated fission residue through pipe 31 and valve 32. The escaping fission vapors are fed directly to a fractionation column 14 through pipe 3 i and fractionated there either alone or together with the vapors emerging from the Niederdruckvokungskammer ii.

In der Fraktionierkolonne 14 werden aus den Dämpfen durch fraktionierte Kondensation die schweren Bestandteile kondensiert, die innerhalb des unteren Teiles des Fraktionators angesammelt und von dort durch Rohr 27, Ventil 27', Rohr 5 und Ventil 5' vermittels Pumpe 28 der Heizschlange 6 zwecks weiterer Spaltung zugeleitet werden. Wenn erwünscht, kann Frischöl von der Pumpe 2 durch Rohre 3 und 29 und Ventil 3o der Fraktionierkolonne 14 zugeleitet werden, so daß es mit den sich in der Kolonne befindenden Dämpfen in unmittelbare Berührung gelangt und hierdurch die Fraktionierung der Dämpfe unterstützt. Das Frischöl wird dann zusammen mit dem schweren Rücklaufkondensat der Heizschlange 6, wie bereits beschrieben wurde, zugeführt.In the fractionating column 14 are fractionated from the vapors Condensation the heavy constituents condensed within the lower part of the fractionator and from there through pipe 27, valve 27 ', pipe 5 and Valve 5 'is fed to heating coil 6 by means of pump 28 for the purpose of further splitting will. If desired, fresh oil can be supplied from pump 2 through pipes 3 and 29 and valve 3o of the fractionating column 14 are fed, so that it is in the column the vapors located in direct contact and thereby the fractionation the fumes supported. The fresh oil is then refluxed together with the heavy condensate the heating coil 6, as already described, is supplied.

Die dampfförmigen Produkte, die in der Fraktionierkolonne i q. nicht kondensiert wer-` den; gelangen durch eine geeignete Scheidewand i4' zur weiteren Fraktionierung in eine Fraktionierungszone 15, in der die Anteile, die über dem Endsiedepunkt des erwünschten Endproduktes des Verfahrens sieden, zu leichtem oder Sekundärrücklaufkondensat kondensiert -,verden. Dieses leichte Rücklaufkondensat wird durch Rohr 37 aus dem Fraktionator 15 abgeleitet und kann ganz oder zum Teil durch Rohr 41 und Ventil 42 aus der Anlage abgeleitet oder aber zweckmäßig ganz oder zum Teil durch das in Rohr 37 vorgesehene Ventil der Pumpe 39 und dann durch Rohr q.o und Ventil. 4o' der Heizschlange 33 zur weiteren Spaltung zugeführt werden. Ohne von dem Erfindungsgedanken abzuweichen, kann das Sekundärrücklaufkondensat zum Teil oder insgesamt der Heizschlange 6 wieder zugeleitet werden. Dies geschieht durch Abzweigung durch Rohr 43 und Ventil 44, um es dann in Vermischung mit dem aus der Fraktionierkolonne 14 kommenden schweren Rücklautkondensat auf dem bereits beschriebenen Wege der Heizschlange 6 zuzuführen.The vaporous products in the fractionation column i q. are not condensed; pass through a suitable partition 14 'for further fractionation into a fractionation zone 15, in which the fractions which boil above the final boiling point of the desired end product of the process condense to form light or secondary reflux condensate. This light reflux condensate is diverted through pipe 37 from the fractionator 1 5 and can be wholly or partly diverted from the system through pipe 41 and valve 42 or expediently wholly or partly through the valve of the pump 39 provided in pipe 37 and then through pipe qo and valve. 4o 'of the heating coil 33 for further splitting. Without deviating from the concept of the invention, the secondary return condensate can be partially or entirely returned to the heating coil 6. This is done by branching off through pipe 43 and valve 44 in order to then feed it to the heating coil 6 in the manner already described, mixed with the heavy return condensate coming from the fractionation column 14.

Die mit dem gewünschten Endsiedepunkt abströmenden nichtkondensierten Dämpfe werden von dem oberen Teil der Fraktionierkolonne durch Rohr 16 abgeleitet und können durch Ventil 17- dem Kondensator 18 zugeleitet werden, aus dem das sich ergebende Destillat und das unkondensierbare Gas durch Rohr 16' und Ventil 17' in einem Sammelbehälter i9 gelangen. Das unkondensierbare Gas kann durch Rohr 2o und Ventil 21 aus dem Behälter i9 abgelassen werden. Das Destillat kann aus dem Sammelbehälter durch Rohr 22 und Ventil 23 entnommen werden. Ein Teil des sich im Behälter i 9 sammelnden Destillats kann aus diesem durch Rohr 22' und Ventil 23' der Pumpe 24 und von hier aus durch Rohr 48, Ventil 49, Rohre 5o und 40 der Heizschlange 33 zugeführt werden. In ähnlicher Weise kann ein Teil des unkondensierbaren Gases aus dem Sammelbehälter i9 durch - Rohr zo' und das Ventil 21' einer Pumpe oder -einem Kompressor 95 zugeleitet werden, von dem es durch Rohr 96, Ventil 97, Rohre 5o und 40 zur Heizschlange 33 gefördert wird. Auch kann ein Teil der von der Fraktionierkolonne 15 kommenden dampfförmigen Produkte an Stelle des vom Sammelbehälter i 9 kommenden Destillats und/oder Gases der Heizschlange 33 zugeleitet werden, und zwar durch Rohr 45 und Ventil 46 sowie Pumpe oder Kompressor 47.The non-condensed ones flowing off with the desired final boiling point Vapors are discharged from the top of the fractionation column through tube 16 and can be fed through valve 17- to the condenser 18, from which the resulting distillate and the non-condensable gas through pipe 16 'and valve 17' in reach a collecting container i9. The non-condensable gas can through tube 2o and Valve 21 can be drained from container i9. The distillate can be taken from the collecting tank can be removed through pipe 22 and valve 23. A part of the in the container i 9 collecting distillate can from this through pipe 22 'and valve 23' of the pump 24 and fed from here through pipe 48, valve 49, pipes 50 and 40 to the heating coil 33 will. In a similar way, some of the non-condensable gas can be removed from the collecting container i9 through pipe zo 'and valve 21' to a pump or compressor 95 from which it passes through pipe 96, valve 97, pipes 5o and 40 to heating coil 33 is promoted. Part of the vapor coming from the fractionation column 15 can also be used Products instead of the distillate and / or gas coming from the collecting tank i 9 the heating coil 33 are fed through pipe 45 and valve 46 as well Pump or Compressor 47.

Wenn die Verkokung des Spaltrückstandes in der Niederdruckzone i i durchgeführt wird, ohne daß ein Teil der dampfförmigen Produkte unmittelbar von der Hochdruckzone 8 in die Verkokungszone i i gelangt, können die von der Kammer i i kommenden Dämpfe getrennt fraktioniert werden. In diesem Fall werden die Dämpfe bei geschlossenem Ventil 13 durch Rohre 12, 51 und Ventil 52 in die Fraktionierungszonen 53 geleitet. Die hochsiedenden Anteile der von der Verkokungskammer i i kommenden Dämpfe werden in der Fraktionierungszone 53 als hochsiedendes Rücklaufkondensat niedergeschlagen und von dem unteren Teil der Fraktionierkolonne durch Rohre 63. und Ventil 64 abgleitet und der Pumpe 65 zugeführt, von der sie durch Rohr 66 gefördert werden. Sie können ganz oder zum Teil entweder durch Venti167 und Rohr 29 in die Fraktionierzone 14 geleitet werden, damit sie sich mit den Dämpfen dieser Zone mischen und deren Fraktionierung unterstützen und zusammen mit dem schweren Rücklauf der Fraktionierzone 14 auf dem bereits beschriebenen Wege der Heizschlange 6 zur weiteren Spaltung zugeleitet werden; sie können aber auch aus Rohr 66 durch Rohr 68, Ventil 69 und Rohr 5 unmittelbar der Heizschlange 6 zugeleitet werden. Schließlich kann man auch das gesamte von der Fraktionierungszone 53 kommende hochsiedende Rücklaufkondensat oder einen Teil desselben durch Rohre 66, 79, Ventil 8o und Rohr 4o der Heizschlange 33 zur weiteren Spaltung zuführen, wie später noch beschrieben wird. Im Bedarfsfalle kann Flüssigkeit aus der Verkokungskammer i i durch das vom Ventil 82 gesteuerte Rohr 81 abgeleitet werden. Der verkokte Rückstand wird aus der Verkokungskammer i i durch Abnahme der Flanschplatten entfernt.If the coking of the cleavage residue in the low pressure zone i i is carried out without a portion of the vaporous products directly from the high pressure zone 8 reaches the coking zone i i, the can from the chamber i i coming vapors are fractionated separately. In this case, the fumes with the valve 13 closed through pipes 12, 51 and valve 52 into the fractionation zones 53 headed. The high-boiling portions of the coming from the coking chamber i i Vapors are in the fractionation zone 53 as high-boiling reflux condensate precipitated and from the lower part of the fractionation column through pipes 63. and valve 64 slides off and fed to pump 65, from which it is conveyed through pipe 66 will. You can either wholly or partly through Venti167 and tube 29 into the Fractionation zone 14 so that they mix with the vapors of this zone and support their fractionation and along with the heavy return of the Fractionation zone 14 on the route of the heating coil 6 already described to the further Split; but they can also from pipe 66 through pipe 68, valve 69 and pipe 5 are fed directly to the heating coil 6. Finally can all of the high-boiling reflux condensate coming from the fractionation zone 53 is also used or a part of it through pipes 66, 79, valve 8o and pipe 4o of the heating coil Feed 33 for further cleavage, as will be described later. If necessary can liquid from the coking chamber i i through the valve 82 controlled Pipe 81 can be derived. The coked residue is removed from the coking chamber i i removed by removing the flange plates.

Die Dämpfe, die in der Fraktionierungszone 53 unkondensiert bleiben, gelangen durch die Scheidewand 53' in die Fraktionierungszone 54, in der die nicht genügend gespaltenen Anteile zu niedrigsiedendem Rücklaufkondensat kondensiert -werden, -das durch Rohr 70 und Ventil 71 abgeleitet und der Pumpe 72 und dem Rohr 85 zugeführt wird. Dieser leichte Rücklauf der FraktionierzOne 54 kann vom Rohr 85 aus -entweder durch Rohr 86, Ventil 87 und Rohr 29, das mit Ventil3o ausgerüstet ist, der Fraktionierzone 14 zugeleitet werden, von dem es zusammen mit dem Rücklaufkondensat aus dieser Zone, wie bereits beschrieben, der Heizschlange 6 zugeleitet wird. Der niedrigsiedende Rücklauf der Fraktionierzone 54 kann auch durch die Rohre 85, 88, Ventil 89 und Rohr 5 direkt der- Heizschlange 6 zugeführt werden. Ferner kann dieses niedrigsiedende Rücklaufkondensat der Fraktionierzone 54 ganz oder zu einem Teil durch Rohre 85, 9o, Ventil 91 und Rohr 4o zur Heizschlange 33 zur weiteren Spaltung gefördert werden.The vapors which remain uncondensed in the fractionation zone 53 pass through the partition 53 'into the fractionation zone 54, in which the insufficiently split fractions are condensed into low-boiling reflux condensate, which is discharged through pipe 70 and valve 71 and the pump 72 and the pipe 85 is supplied. This slight return of the fractionation zone 54 can be fed from pipe 85 - either through pipe 86, valve 87 and pipe 29, which is equipped with valve 30, to the fractionation zone 14, from which it, together with the return condensate from this zone, as already described, the heating coil 6 is fed. The low-boiling return from the fractionation zone 54 can also be fed directly to the heating coil 6 through pipes 85, 88, valve 89 and pipe 5. Furthermore, this low-boiling return condensate from the fractionation zone 54 can be conveyed in whole or in part through pipes 85, 9o, valve 91 and pipe 4o to the heating coil 33 for further splitting.

Die dampfförmigen Produkte mit dem gewünschten Endsiedepunkt, die in der Fraktionierzone 54 unkondensiert bleiben, werden durch Rohr 5 5 abgeführt und können durch Ventil 56 zum Kondensator 57 geleitet werden, von dem das Destillat und das unkondensierbare Gas durch Rohr 55' und Ventil 56' zum Sammelbehälter 58 gelangen. Die sich dort ansammelnden Produkte werden in analoger Weise wie die Produkte des Sammelbehälters 19 aufgearbeitet.The vaporous products with the desired final boiling point, the Remaining uncondensed in the fractionation zone 54 are discharged through pipe 5 5 and can be passed through valve 56 to condenser 57, from which the distillate and the uncondensable gas through tube 55 'and valve 56' to sump 58 reach. The products that accumulate there become in a manner analogous to the products of the collecting container 19 worked up.

Die Heizschlange 33 ist innerhalb .eines Ofens 34 untergebracht, und das dieser Heizschlange zugeführte Material wird auf eine hohe Temperatur erhitzt entweder innerhalb des-Bereiches der Dampfphasenspalttempera, turen bei' niedrigem überatmosphärischem Druck oder bei niedrigerer Temperatur und beträchtlichem überatmosphärischem Druck. Die Spaltprodukte werden von der Heizschlange33 durch Rohr35 und Ventil36 in die Verkokungskammer i i geleitet, in der sie mit dem in dieser Zone zu verkokenden Spaltrückstand in unmittelbare Bcerührung gelangen. .Vorzugsweise strömen dabei die Spaltprodukte durch den -zu verkokenden Spaltrückstand hindurch vom Boden der Verkokungskammer i r aufwärts.The heating coil 33 is housed within .eines oven 34, and that of this heating coil fed material is set to a high Temperature heated either within the range of the vapor phase gap temperature, tures at 'low superatmospheric pressure or at lower temperature and considerable superatmospheric pressure. The fission products are removed from the heating coil33 passed through Rohr35 and Ventil36 in the coking chamber i i, in which it is with the in this zone to be coked splitting residue come into direct contact. The fission products preferably flow through the fission residue to be coked through from the bottom of the coking chamber i r upwards.

Wird niedrigsiedendes Rücklaufkondensat der- Fraktionierzone 15 und/oder 5q.als Wärmeträger zur Unterstützung der Verkokung - benutzt, so wird die .Spaltung in der Heizschlange 33 derart durchgeführt, daß weitere Mengen an Motortreibstoff hoher Klopffestigkeit erzeugt werden. Dies trifft auch für die Spaltung des höhersiedenden Rücklaüfkondensats der Fraktionierzone 53 zu. Wird jedoch dieses letztere Material allein benutzt, so sind für seine Spaltung weniger strenge Spaltbedingungen. erforderlich.-Werden Destillate der Sammelbehälter 5& und/oder i 9 in der Heizschlange 33 wiederbehandelt, so werden in der Heizschlange solche Druck- und Temperaturbedingungen aufrecht ,gehalten, daß nur eine Aromatisierung eintritt, ohne daß der Siedebereich der Destillate wesentlich geändert wird.If low-boiling reflux condensate of the fractionation zone 15 and / or 5q. As a heat transfer medium to support coking - used, so the .Splission carried out in the heating coil 33 so that further amounts of motor fuel high knock resistance can be generated. This also applies to the split of the higher-boiling ones Return condensate to fractionation zone 53. However, this latter material will used alone, the conditions for its cleavage are less stringent. required.-be Distillates of the collecting tank 5 & / or i 9 are re-treated in the heating coil 33, in this way, such pressure and temperature conditions are maintained in the heating coil, that only an aromatization occurs without the boiling range of the distillates being significant will be changed.

Wenn unkondensierbares Gas von einem oder beiden Sammelbehältern der Heizschlange 33 zusammen mit anderen Produkten wieder zugeführt wird, so kann es als Verdünnungsmittel dienen. Dabei können höhere Temperaturen in der Heizschlange 33 zugelassen werden. Wenn unkondensierbares Gas allein zur Verkokungszone zurückgeführt werden soll, so kann eine hohe Temperatur zur Spaltung des Gases angewandt werden.If there is incondensable gas from one or both of the Heating coil 33 is fed back together with other products, so it can serve as a diluent. This can result in higher temperatures in the heating coil 33 are allowed. When non-condensable gas is returned to the coking zone alone is to be, a high temperature can be used to split the gas.

Werden die aus den Fraktionierzonen 15 und/oder 54 ausströmenden dampfförmigen Produkte an Stelle von Destillat oder Destillat und Gas der Heizschlange 33 wieder zugeführt, so können im wesentlichen dieselben Bedingungen am Auslaß der Heizschlange 33 eingehalten werden wie-bei der Zuführung einer Mischung von Destillat und Gas.Are the vaporous ones flowing out of the fractionation zones 15 and / or 54 Products in place of distillate or distillate and gas of the heating coil 33 again is supplied, so essentially the same conditions can exist at the outlet of the heating coil 33 are observed as when a mixture of distillate and gas is fed in.

Die vorzugsweisen Betriebsbedingungen bei dem beschriebenen Verfahren sind folgende: In der ersten Heizschlange, in der das Ausgangs- öder Frischöl der Spaltung unterworfen wird, .kann eine Spalttemperatur angewandt werden, die am Ausläß der Heizschlange etwa q.65° bis 525° beträgt, wobei vorzugsweise ein Druck von, 13,5 bis 4.1 at. oder mehr benutzt wird. In der Hochdruckreaktionszone kann im wesentlichen derselbe oder eingeringerer Druck angewandt werden. Die Reaktionskammer kann schwach erhitzt werden, obgleich Mittel zur Durchführung dieser Erhitzung in .der Zeichnung nicht dargestellt sind. In diesem Fall beträgt die zugeführte Wärme nicht mehr als zum Ausgleich der Ausstrahlungen genügt, so daß die diese Hochdruckreaktionszone verlassenden Spaltprodukte ungefähr dieselbe Temperatur haben wie beim Verlassen der Heizschlange 6. Vorzugsweise ist jedoch die Kammer stark isoliert, um die Wärmestrahlungsveriuste zu verringern. In diesem Fall wird die Kammer von außen nicht erwärmt. In der Niederdruckverdampfungs- und Verkokungskanuner wird ein geringerer Druck als in der Reaktionskammer aufrechterhalten. Dieser verringerte Druck schwankt zwischen etwa 7 at. und Atmosphärendruck. Die Fraktionierungs-, Kondensierungs- und Sammelgefäße der Anlage können mit einem Druck betrieben werden, der im wesentlichen gleich dem in den vorhergehenden Teilen der Anlage herrschenden Druck oder geringer als dieser ist. Die Temperaturen am Auslaß der zweiten Heizschlange können beispielsweise 5i0° bis 65o° oder darüber betragen, wobei die zu wählende Temperatur besonders von der Beschaffenheit des zur Spaltung gelangenden Materials und dem angewandten Druck abhängt, der zwischen Atmosphärendruck bis 'q.1 at. oder darüber betragen kann. Dabei werden die niedrigersiedenden Destillate schärferen Spaltbedingungen in der zweiten Heizschlange unterworfen als die höhersiedenden öle. Höhere Drucke tragen allgemein dazu bei,. daß geringere Ausbeuten an Gas und höhere Ausbeuten an flüssigen Produkten erzeugt werden.The preferred operating conditions in the method described are as follows: In the first heating coil, in which the output or fresh oil of the Is subjected to cracking, a cracking temperature can be used which is at the outlet of the heating coil is about 65 ° to 525 °, preferably a pressure of, 13.5 to 4.1 at. Or more is used. In the high pressure reaction zone can essentially the same or less pressure can be applied. The reaction chamber can be weak are heated, although means for carrying out this heating in .the drawing are not shown. In this case, the added heat is no more than to compensate for the emissions is sufficient, so that this high-pressure reaction zone leaving the fission products have approximately the same temperature as when leaving the heating coil 6. Preferably, however, the chamber is heavily insulated in order to avoid heat radiation to reduce. In this case, the chamber is not heated from the outside. In the low pressure evaporation and the coking canister is maintained at a pressure lower than that in the reaction chamber. This reduced pressure varies between about 7 atmospheres and atmospheric pressure. the Fractionation, condensation and collection vessels in the system can be operated with one pressure which is essentially the same as that in the preceding parts of FIG Pressure prevailing in the system or less than this. The temperatures at the outlet the second heating coil can be, for example, 50 ° to 65 ° or more, the temperature to be chosen depends particularly on the nature of the cleavage material and the pressure applied, which is between atmospheric pressure to 'q.1 at. or above. The lower-boiling distillates are thereby subjected to more severe cracking conditions in the second heating coil than the higher-boiling ones oils. Higher pressures generally help. that lower yields of gas and higher yields of liquid products can be generated.

Gemäß einem Ausführungsbeispiel des Verfahrens besteht das Ausgangsöl aus einem Mid Continent Heizöl mit einem spezifischen Gewicht von 0,90q.. Dieses öl wird in der ersten Heizschlange einer Temperatur von ungefähr q.93° bei einem Druck von ungefähr 21 at. ausgesetzt. In der Hochdruckreaktionszone, in der im wesentlichen derselbe Druck aufrechterhalten wird, werden die dampfförmigen von den nicht verdampften Spaltprodukten getrennt; die Dämpfe werden der Fraktionierung unterworfen, und der flüssige Spaltrückstand wird aus der Hochdruckreaktionszone in die wechselweise betriebenen Verkokungskammern geleitet, in denen ein Druck von ungefähr 1,¢at. aufrechterhalten wird. Die Dämpfe aus der Verkokungszone werden der getrennten Fraktionierung unterworfen bei einem Druck, der im wesentlichen gleich dem in der Verkokungszone herrschenden Druck ist. Der gesamte Rücklauf, der sich bei der Fraktionierung der Dämpfe aus der Hochdruckreaktionszone bildet, wird der ersten Heizschlange zusammen mit frischem Rohöl wieder zugeführt.According to one embodiment of the method, the starting oil consists from a Mid Continent heating oil with a specific weight of 0.90q .. This one Oil is in the first heating coil at a temperature of about q.93 ° at a Exposed to pressure of approximately 21 at. In the high pressure reaction zone, in the essentially the same pressure is maintained, the vaporous from the non-vaporized Fission products separated; the vapors are subjected to fractionation, and the liquid cleavage residue is alternating from the high pressure reaction zone operated coking chambers in which a pressure of about 1, ¢ at. maintain will. The vapors from the coking zone are subjected to separate fractionation at a pressure substantially equal to that prevailing in the coking zone Pressure is. Of the total return resulting from fractionation which forms vapors from the high pressure reaction zone is made up of the first heating coil fed back with fresh crude oil.

Der sich bei der Fraktionierung der von der Verkokungskammer kommenden Dämpfe ergebende höhersiedende Rücklauf wird der ersten Heizschlange wieder zugeführt, und der niedrigersiedende Rücklauf wird bei einer Temperatur von ungefähr - 538° und einem Druck von ungefähr 3,4at. in der zweiten Heizschlange gespalten und dann in unmittelbare Berührung mit den Spaltrückständen in die Niederdruckverkokungszone gebracht. Dieses Verfahren ergibt auf r59 1 Rohöl etwas weniger als 39 kg Koks mit weniger als 5 % flüchtigen Anteilen. Die Ausbeute an Motortreibstoff beträgt ungefähr 65 %. Das erhaltene Benzin hat eine Oktanzahl von mehr als 76. Die Gaserzeugung ist etwas größer als 22 cbm.The one in the fractionation of the coming from the coking chamber The higher-boiling return flow resulting in vapors is fed back to the first heating coil, and the lower boiling reflux is at a temperature of about - 538 ° and a pressure of about 3.4at. split in the second heating coil and then in direct contact with the fission residues in the low-pressure coking zone brought. This process yields a little less than 39 kg of coke with 1 r59 of crude oil less than 5% volatiles. The motor fuel yield is approx 65%. The gasoline obtained has an octane number higher than 76. The gas generation is slightly larger than 22 cbm.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffölen, bei dem das zu spaltende 01 in einer Heizzone erhitzt und das erhitzte Öl in einer Hochdruckreaktionszone in Spaltdämpfe und Spaltrückstand zerlegt wird und dieser Spaltrückstand in einer oder mehreren Niederdruckverdampfungszonen mit auf hohe Spalttemperatur erhitzten Anteilen der Spaltprodukte in Berührung gebracht und verkokt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Verkokung des Spaltrückstandes in der Niederdruckverdampfungszone durch Einleiten von nur solchen Teilen der Spaltprodukte bewirkt wird, die nach der Kondensation der schweren Anteile aus den Spaltdämpfen der Hochdruckreaktionszoneübrigbleiben. PATENT CLAIMS: i. Coked method of columns of hydrocarbon oils, wherein the heating to be cleaved 01 in a heating zone, and the heated oil in a high pressure reaction zone in the gap vapors and cleavage residue is separated and taken, this gap residue in one or more low pressure flash zones heated to high cracking temperature portions of the cleavage products in contact and is characterized in that the coking of the cracking residue in the low-pressure evaporation zone is brought about by introducing only those parts of the cracking products that remain after the condensation of the heavy fractions from the cracking vapors of the high-pressure reaction zone. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der Spaltprodukte aus der Hochdruckreaktionszone und bzw. oder der Niederdruckverdampfungszone nach Erhitzung auf höhere Spalttemperaturen in die Niederdruckverdampfungszone eingeführt, während der andere Teil kondensiert wird. 2. The method according to claim i, characterized in that that part of the cleavage products from the high pressure reaction zone and / or the Low-pressure evaporation zone after heating to higher crack temperatures in the low-pressure evaporation zone while the other part is being condensed. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des leicht siedenden Kondensats, das bei der Fraktionierung der Spaltdämpfe aus der Hochdruckreaktionszone und bzw. oder der Niederdruckverdampfungszone erhalten wurde, nach seiner Erhitzung auf hohe Spalttemperatur in die Niederdruckverdampfungszone eingeführt wird. 3. The method according to claim i, characterized in that part of the low-boiling condensate, which at the fractionation of the cracked vapors from the high pressure reaction zone and / or the low pressure evaporation zone was obtained after it was heated to a high crack temperature is introduced into the low pressure evaporation zone. 4. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei dem Verfahren erhaltenes Gas nach seiner Erhitzung auf hohe Spalttemperatur in die Niederdruckverdampfungszone eingeführt wird. 4. The method according to claim i and 2, characterized in that the gas obtained in the process after its Heating to a high crack temperature introduced into the low-pressure evaporation zone will. 5. Verfahren nach Anspruch i bis 4, bei dem in an sich bekannter Weise die in der Hochdruckreaktionszone getrennten Spaltdämpfe in einer ersten Fraktionierungszone und die in der Niederdruckverdampfungszone erhaltenen Dämpfe in einer zweiten Fraktionierungszonegetrennt fraktioniert werden, dadurch gekennzeichnet, daß das gesamte sich bei der zweiten Fraktionierung ergebende Rücklaufkondensat oder ein ausgewählter, vorzugsweise ein leicht siedender Teil desselben nach Erhitzung auf hohe Spalttemperatur in die Niederdruckverdampfungszone eingeführt -wird.5. The method according to claim i to 4, wherein in a known manner the cracked vapors separated in the high pressure reaction zone in a first fractionation zone and separating the vapors obtained in the low pressure evaporation zone in a second fractionation zone are fractionated, characterized in that the whole is in the second Fractionation resulting reflux condensate or a selected one, preferably one low-boiling part of the same after heating to a high crack temperature in the low-pressure evaporation zone will be introduced.
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