DD286602A5

DD286602A5 - METHOD FOR PRODUCING CROSS-LINKED PVC COMPOUNDS

Info

Publication number: DD286602A5
Application number: DD33023789A
Authority: DD
Inventors: Karl-Juergen Boehm; Judit Kanthak
Original assignee: Komb. Veb Kabelwerk Oberspree (Kwo) "Wilhelm Pieck",De
Priority date: 1989-06-30
Filing date: 1989-06-30
Publication date: 1991-01-31

Abstract

Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren PVC-Compounds fuer den vorzugsweisen Einsatz als Isoliermaterial in elektrischen Kabeln und Leitungen. Die Merkmale der Erfindung bestehen darin, dasz als vernetzungsfoerdernder Zusatz ein mit Organo-Silanen pfopfbares Ethylen-Vinylacetat oder Terpolymerisat von Ethylen-Vinylacetat und Vinylchlorid verwendet wird. Der mit Organo-Silanen pfropfbare Zusatz wird selbst als Pfropfpolymerisat aus Ethylen-Vinylacetat und Vinylchlorid hergestellt. Die Organo-Silane verfuegen vorzugsweise ueber eine ungesaettigte Vinyl-Gruppe und ueber leicht hydrolysierbare Alkoxi-Gruppen.{PVC-Compound; Isoliermaterial; elektrische Kabel und Leitungen; vernetzungsfoerdernder Zusatz; mit Organo-Silanen pfropfbares Ethylen-Vinylacetat; Terpolymerisat von Ethylen-Vinylacetat und Vinylchlorid}Process for the preparation of crosslinkable PVC compounds for the preferred use as insulating material in electrical cables and lines. The features of the invention consist in the use as a crosslinking additive of an organosilane-packable ethylene-vinyl acetate or terpolymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride. The additive which can be grafted with organosilanes is itself prepared as a graft polymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride. The organo-silanes preferably have an unsaturated vinyl group and easily hydrolyzable alkoxy groups. {PVC Compound; Insulating material; electric cables and wires; crosslinking additive; ethylene-vinyl acetate graftable with organosilanes; Terpolymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride}

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren PVC-Compounds für den vorzugsweisen Einsatz als Isoliermaterial in elektrischen Kabeln und Leitungen.The invention relates to a process for the preparation of crosslinkable PVC compounds for the preferred use as insulating material in electrical cables and lines.

Characteristic of the known technical solutions

Um die mechanischen Eigenschaften von Weich-PVC-Compounds bei höheren Temperaturen zu verbessern, werden derzeit im technischen Maßstab zwei Möglichkeiten genutzt, die beide eine Vergrößerung der Molmasse zum Ziel haben: entweder durch Vernetzen nach der thermoplastischen Formgebung oder durch Verwenden von PVC mit wesentlich höherem Polymerisationsgrad. Durch Einsatz von PVC mit höherem Polymorisationsgrad wird der Übergang in den thermoplastischen Bereich lediglich nach oben verschoben. Ein Verlust an thermischer Stabilität ist nicht zu verzeichnen. Das Vernetzen von Weich-PVC bringt im Hinblick auf eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften bei höheren Temperaturen den größeren Effekt. Je nach Grad der Vernetzung wird der thermoplastische Charakter der Mischung mohr oder weniger vollständig aufgehobi/.i, wie sich z. B. durch Messen der Wärme-Dehnung oder Wärme-Druckbeständigkeit bei verschiedenen Temperaturen zeigen läßt. Dieser Fortschritt wird bei den bisher eingeführten Techniken der PVC-Vernetzung mit einem erheblichon Verlust an thermischer Stabilität der Fertigteile erkauft.In order to improve the mechanical properties of flexible PVC compounds at higher temperatures, two possibilities are currently used on an industrial scale, both of which aim to increase the molecular weight: either by crosslinking after the thermoplastic molding or by using PVC with much higher polymerization. By using PVC with a higher degree of polymorph, the transition into the thermoplastic region is merely shifted upward. A loss of thermal stability is not recorded. Crosslinking of soft PVC has the greater effect of improving the mechanical properties at higher temperatures. Depending on the degree of crosslinking, the thermoplastic character of the mixture will be moore or less completely dissipated. B. by measuring the thermal expansion or heat-pressure resistance at different temperatures. This progress is being bought in the hitherto introduced techniques of PVC crosslinking with a significant loss of thermal stability of the finished parts.

Bei der Erprobung bekannter Methoden zur Vernetzung von PVC hat sich gezeigt, daß die Vernetzung der PVC-Moleküle durch Zusatz organischer Radikalbildner (Peroxide) und anschließende Wärmebehandlung oder durch Einwirkung ionisierender Strahlung, z. B. mit energiereichen Elektronen oder γ-Strahlen, immer mit einer beginnenden Zersetzung unter Chlorwasserstuffabspaltung einheigeht. Deshalb wird diese Methode technisch nicht angewendet. Wesentlich günstiger sind die Ergebnisse bei Zugabe mehr/ach ungesättigte, /erbindungen, die als Brückenbildner zwischen den PVC-Molekülen fungieren, wobei die Vornelzungsreaktion durch γ-Strahlen oder Elektronenstrahlen ausgelöst wird. Bekannt ist der Einsatz von Tetraethylenglykoldimethacrylat (CA-PS 1111175), I.i.i-Trimethylolpropantrimethacrylat (Scalco, E.: Radiat. Phys. Chem. 21 |1983] 4, S.389-396), ethoxyliertes Bisphenol A-dimethacrylat (US-PS 3998715) oder Triallylcyanurat (Zyball, A.: Kunststoffe 72 (1982) 8, S. 487-492). Aber auch bei Einsatz dieser Stoffe tritt ein Verlust an thermischer Stabilität des Fertigteils, z. B. der Kabelisolierung, auf. Dieser Verlust an Stabilität, der die Lebensdauer des Fertigteils beim Einsatz bei höheren Temperaturen einschränkt, wirkt sich bei einer Mischung die im Hinblick auf verbesserte Eigenschaften in eben diesem Temperaturbereich entwickelt ist, naturgemäß besonders ungünstig aus. Hinzu kommt, daß die zur Vernetzung erforderlichen Strahlsnquellen, nämlich ^MCo-Quellen als γ-Strahler odur Elektronenbeschleuniger, in der Anschaffung und im Betrieb sehr aufwendig sind. Deshalb wurde die Weich-PVC-Vernetzung bisher nur in kleinem Umfang eingeführt.In the testing of known methods for crosslinking of PVC has been shown that the crosslinking of the PVC molecules by addition of organic radical generator (peroxides) and subsequent heat treatment or by the action of ionizing radiation, eg. B. with high-energy electrons or γ-rays, always with a incipient decomposition under Chlorwasserstuffabspaltung einheigeht. Therefore this method is not used technically. Significantly more favorable are the results of adding more / less unsaturated compounds which act as bridging agents between the PVC molecules, the prilling reaction being triggered by γ-rays or electron beams. The use of tetraethylene glycol dimethacrylate (CA-PS 1111175), III-trimethylolpropane trimethacrylate (Scalco, E .: Radiat Phys Phys Chem., 21, 1983! 4, p. 389-396), ethoxylated bisphenol A dimethacrylate (US Pat 3998715) or triallyl cyanurate (Zyball, A .: Kunststoffe 72 (1982) 8, pp 487-492). But even when using these substances, a loss of thermal stability of the finished part, z. B. the cable insulation on. This loss of stability, which limits the life of the finished part when used at higher temperatures, naturally has a particularly unfavorable effect in the case of a mixture which is developed with regard to improved properties in precisely this temperature range. In addition, the radiation sources required for crosslinking, namely ^M co-sources as γ emitters or electron accelerators, are very expensive to purchase and to operate. Therefore, the soft PVC crosslinking has been introduced only to a small extent.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist, «in Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren PVC-Compounds zu finden, bei dem die gewünschte Vergrößerung der Molmasse ohne Einwirkung energiereicher Strahlung ermöglicht wird.The aim of the invention is to find «in processes for the preparation of crosslinkable PVC compounds, in which the desired increase in molecular weight is made possible without the action of high-energy radiation.

-2- 286 602 Darlegung des Wesens der Erfindung-2- 286 602 Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einer PVC-Mischung anzugeben, wobei mittels chemischer Vernetzung eine hohe Temperaturbelastbarkeit der Fertigerzeugnisse erreicht wird.The invention has for its object to provide a method for producing a PVC mixture, wherein by means of chemical crosslinking high temperature resistance of the finished products is achieved.

Die Merkmale der Erfindung bestehen darin, daß als vernetzungsfö rdernder Zusatz ein mit Organo-Silanen pfropfbares Ethylen-Vinylacetat oder Terpolymerisat von Ethylen-Vinylacetat und Vinylchlorid verwendet wird. Derartige Produkte werden durch Pfropfpolymerisation von Vinylchlorid auf geeigneten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren unter Zusatz üblicher Polymerisationshilfsstoffe hergestellt. Der Anteil des Vinylchlorids und der Vinylacetat-Anteil des Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren kann variabel gestaltet werden. Mit steigendem Anteil des Vinylchlorids verbessert sich im allgemeinen die Einmischbarkeit dieser Zusätze und die Verträglichkeit des Systems aus PVC und dem Terpolymerisat aus Ethylen-Vinylacetat und Vinylchlorid. Die Voraussetzungen für die Vernetzung werden über eine Pfropfungsreaktion mit polyfunktionellen Organo-Silanen geschaffen, die vorzugsweise über eine ungesättigte Vinylgrurpe und über leicht hydrolysierbare Alkoxi-Gruppen verfügen. Die Pfropfung des Zusatzes auf Basis des Terpolymerisats dus Ethylen-Vinylacetat und Vinylchlorid mit Organo-Silanen erfolgt mit Hilfe von Peroxiden. Im Verlaufe von Sekundärreaktionen durch Einwirkung von Feuchtigkeit erfolgt dann die Vernetzung des Fertigteils. Die Vernetzung von Weich-PVC ist nach dieser Methode überraschenderweise möglich. Im Gegensatz zur üblichen peroxidischen Vernetzung werden hierbe^! auf die Makromoleküle der Basispolymere niadermolekulare Verbindungen aufgepfropft, die dann im Verlaufe von Sekundärreaktionen zur Vernetzung der Makromoleküle führen. Im gepfropften Zustand sind diese Materialien noch thermoplastisch. Die Vernetzung des Werkstoffes kommt dadurch zustande, daß unter dem Einwirken geringster Mengen Feuchtigkeit in Gegenwart eines Katalysators zunächst die Alkoxi-Gruppen am Silizium-Atom in Silanol-Gruppen umgewandelt werden. Diese führen dann unter Kondensationsreaktionen zur Bildung von Siloxan-Vernetzungsbrücken zwischen den einzelnen MakromolekülenThe features of the invention are that, as crosslinking-promoting additive used with organosilanes graftable ethylene-vinyl acetate or terpolymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride is used. Such products are prepared by graft polymerization of vinyl chloride on suitable ethylene-vinyl acetate copolymers with the addition of conventional polymerization aids. The proportion of the vinyl chloride and the vinyl acetate content of the ethylene-vinyl acetate copolymer can be made variable. As the proportion of vinyl chloride increases, the miscibility of these additives and the compatibility of the system of PVC and the terpolymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride are generally improved. The conditions for the crosslinking are provided by a grafting reaction with polyfunctional organosilanes, which preferably have an unsaturated vinyl group and easily hydrolyzable alkoxy groups. The grafting of the additive based on the terpolymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride with organosilanes is carried out with the aid of peroxides. In the course of secondary reactions by the action of moisture then the cross-linking of the finished part takes place. The crosslinking of soft PVC is surprisingly possible by this method. In contrast to the usual peroxide crosslinking here ^! grafted onto the macromolecules of the base polymers niadermolekulare compounds, which then lead in the course of secondary reactions to crosslink the macromolecules. When grafted, these materials are still thermoplastic. The crosslinking of the material is due to the fact that under the action of very small amounts of moisture in the presence of a catalyst, first the alkoxy groups on the silicon atom are converted into silanol groups. These then lead, under condensation reactions, to the formation of siloxane cross-linking bridges between the individual macromolecules

Die Erfindung soll nachstehend an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert werden. The invention will be explained in more detail below on some embodiments.

Ausfuhrungsbeltplele example 1

Eine Mischung aus 100 Teilen PVC-S (K-Wert 94), 100 Teilen eines Terpolymerisats aus 55% Ethylen-Vinylacetat (VA-Anteil 13%) und 45% Vinylchlorid, 80 Teilen DOP, 20 Teilon eines epoxidierten Rübölsäurebutylesters, 20 Teilen Naturkreide (CaCO₃), 10 Teilen eines Barium/Cadmium-Komplexstabilisators und 2 Teilen Bleistearat wird nach der in der PVC-Aufbereitung übli ;hen Mischtechnologie über eine Heiz-/Kühlmischerkombination zu Agglomerat verarbeitet. Nach dem Abkühlen des Mischgutes werden 100 Teile Agglomorat mit einer Mischung aus 2 Teilen 3-Methoxyvinylsilan, 0,2 Teilen Dicumylperoxid und 0,07 Teilen Dibutylzinndilaurat versehen. Aus diesem Gemisch wird mit einem Laborextruder mit Breitschlitzspritzkopf (Schneckenlänge:A mixture of 100 parts of PVC-S (K value 94), 100 parts of a terpolymer of 55% ethylene-vinyl acetate (VA content 13%) and 45% vinyl chloride, 80 parts DOP, 20 parts of an epoxidized Rübölsäurebutylesters, 20 parts natural chalk (CaCO ₃ ), 10 parts of a barium / cadmium complex stabilizer and 2 parts of lead stearate are processed into agglomerate by a combination of heating / cooling mixers using the mixing technology commonly used in PVC processing. After the mixture has cooled, 100 parts of agglomorate are provided with a mixture of 2 parts of 3-methoxyvinylsilane, 0.2 part of dicumyl peroxide and 0.07 part of dibutyltin dilaurate. From this mixture, using a laboratory extruder with a slot die (screw length:

20 x D, Schneckendurchmesser: 19mm, Zylinderzone 1:16O⁰C, Zylinderzone 2:170"C, Kopfzone: 18O⁰C) ein etwa 1,5mm dickes Band extrudiert.20 x D, screw diameter: 19mm, cylinder zone 1: 16O ⁰ C, cylinder zone 2: 170 "C, head zone: 18O ⁰ C) an approximately 1.5 mm thick strip extruded.

Nach einer Lagerungszeit von 28 d bei 20°C Umgebungstemperatur und 65% rel. Luftfeuchtigkeit wurden am extrudieren Band folgende Kennwerte ermittelt:After a storage time of 28 d at 20 ° C ambient temperature and 65% rel. Humidity was determined on extruded strip following characteristics:

Wärmedehnung bei 200^eC mit 20N/cm^s nach IEC 540 95%Thermal expansion at 200 ^e C with 20N / cm ^s according to IEC 540 95%

Wärmedehnung bei 200°C mit 40 N/cm¹ nach IEC 540 110% Wärmedruck bei 9O⁰C nach 4 h nach IEC 540 26% EindringtiefeThermal expansion at 200 ° C with 40 N / cm ¹ according to IEC 540 110% heat pressure at 9O ⁰ C after 4 h according to IEC 540 26% penetration depth

Zugfestigkeit 10,3 N/mm'Tensile strength 10.3 N / mm '

Änderung der Zugfestigkeit nach Alterung im Ofen (7d, 100⁰C) +13,6%Change in tensile strength after aging in the oven (7d, 100 ⁰ C) + 13.6%

Bruchdehnung 220%Breaking elongation 220%

Änderung der Bruchdehnung nach Alterung im Ofen (7d, 100⁰C) -4,5%Change in elongation after aging in the oven (7d, 100 ⁰ C) -4.5%

Analoge Ergebnisse wurden am extrudieren Band nach 8d Lagerungszeit unter den Klimabedingungen von 35⁰C Umgebungstemperatur und 95% rel. Luftfeuchtigkeit erreicht. An den Werten der Wärmedruckprüfung und insbescndere der Wärmedehnungsprüfur.g wird die extrem gute Wärmeformbeständigkeit des vernetzten PVC-S ersichtlich.Analogous results were obtained on the extruded strip after 8d storage time under the climatic conditions of 35 ^° C. ambient temperature and 95% relative humidity. Humidity reached. The values of the thermal pressure test and in particular the thermal expansion tester.g show the extremely good heat resistance of the cross-linked PVC-S.

Example 2

Eine Mischung aus 100 Teilen PVC-S (K-Wert 70), 30 Teilen eines Tsrpolymerisats aus 55% Ethylen-Vinylacetat (VA-Anteil 13%) und 45% Vinylchlorid, 60 Teilen DOP, 10 Teilen eines epoxidierten Rübölsäurebutylesters und 2 Teilen Bleistearat wird nach dem im Ausführungsbeispiel 1 beschriebenen Verfahren für die Vernetzung aufbereitet und extrudiert. Für die vergleichende Untersuchung wird die o. g. Mischung zum Teil als Agglomerat ohne die für die Vernetzung erforderlichen Zusätze am Laborextruder (s. Ausfuhrungsbeispiel 1) extrudiert.A mixture of 100 parts PVC-S (K value 70), 30 parts of a Tsrpolymerisat of 55% ethylene-vinyl acetate (VA content 13%) and 45% vinyl chloride, 60 parts DOP, 10 parts of epoxidized Rübölsäurebutylesters and 2 parts of lead stearate is prepared and extruded according to the method described in Example 1 for the cross-linking. For the comparative study, the o. G. Mixture partly extruded as an agglomerate without the additives required for the crosslinking on the laboratory extruder (see Embodiment 1).

Die wichtigsten Eigenschaften der unvernetzten und vernetzten Mischung sind in der nachfolgenden Übersicht enthalten.The most important properties of the uncrosslinked and crosslinked mixture are contained in the following overview.

unvermtzte Probeunsupported sample vornetzte Probeset sample Vernetzungsbedingungencrosslinking conditions __ 35⁰C, 95% rel. Luftfeuchte35 ^° C, 95% rel. humidity Vernetzungszeitcrosslinking time -- 10d10d Wärmedehnung bei 15O⁰C mit 20 N/cm'Thermal expansion at 15O ⁰ C with 20 N / cm ' Probe reißt sofort abSample breaks off immediately 60%60% nach IEC 540according to IEC 540 Wärmedehnung bei 100⁰C nach 2 hThermal expansion at 100 ⁰ C after 2 h 31 % Eindringtiefe31% penetration depth 18% Eindringtiefe18% penetration depth nach IEC 540according to IEC 540 Zugfestigkeittensile strenght 19,5 N/mm¹ 19.5 N / mm ¹ 18,7 N/mm¹ 18.7 N / mm ¹ Änderung der Zugfestigkeit nach AlterungChange in tensile strength after aging -- -2,1%-2.1% imOfen(7d,100°C)imOfen (7d, 100 ° C) Bruchdehnungelongation 350%350% 370%370% Änderung der Bruchdehnung nach AlterungChange in breaking elongation after aging -- -5,4%-5.4% imOfen(7d,100^eC)in the oven (7d, 100 ^e C) Thermische Stabilität bei 200°CThermal stability at 200 ° C 20min20 min 30min30 min Spezifischer Volumenwiderstand bei 2O'CVolume resistivity at 2O'C 1,8-10"1.8-10 " 2,4 · 10"2.4x10 "

Aus diesem Versuch geht hervor, daß das in der vorliegenden Erfindung beschriebene Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren PVC-Compounds auch für den Einsatz von PVC-S (K-Wert 70) anwendbar ist. Bemerkenswert sind die Erhöhung der thermischen Stabilität und der unveränderte spezifische Volumenwiderstand der vernetzten Probe.From this experiment, it can be seen that the process described in the present invention for the preparation of crosslinkable PVC compounds is also applicable to the use of PVC-S (K value 70). Noteworthy are the increase in thermal stability and the unchanged volume resistivity of the crosslinked sample.

Example 3

100 Teile Agglomerat einer Mischung, bestehend aus 100 Teilen PVC-S (K-Wert 70), 30 Teilen eines Terpolymerisats aus 55% Ethylen-Vinylacetat (VA-Anteil 13%) und 45% Vinylchlorid, 60 Teilen DOP, 4 Teilen 3basischem Bleisulfat und 2 Teilen Bleistearat wird mit einer Mischung aus 2 Teilen 3-Methoxyvinylsilan, 0,2 Teilen Dicumylperoxid und 0,07 Teilen Dibutylzinndilaurat versehen. An dem aus diesem Gemisch extrudieren Band wird bei 150"C und einer Belastung mit 20 N/cm² ein Wärmedehnungswert von 75% gemessen. In dieser Mischung wird das in der PVC-Verarbeitung herkömmliche Stabilisatorsystem verwendet. Die thermische Stabilität der vernetzten Probe bei 200'C beträgt 70min gegenüber der thermischen Stabilität einer unvernetzten Probe gleicher Grundmischung, die unter den gleichen Bedingungen 40 min aufweist.100 parts agglomerate of a mixture consisting of 100 parts PVC-S (K value 70), 30 parts of a terpolymer of 55% ethylene-vinyl acetate (VA content 13%) and 45% vinyl chloride, 60 parts DOP, 4 parts of 3basisches lead sulfate and 2 parts of lead stearate is provided with a mixture of 2 parts of 3-methoxyvinylsilane, 0.2 part of dicumyl peroxide and 0.07 part of dibutyltin dilaurate. A thermal expansion value of 75% is measured on the strip extruded from this mixture at 150 ° C. and a load of 20 N / cm ^2. This mixture uses the stabilizer system customary in PVC processing, the thermal stability of the cross-linked sample at 200 ° C. 'C is 70min over the thermal stability of an uncrosslinked sample of the same masterbatch which has 40 minutes under the same conditions.

Example 4

Eine Mischung aus 100 Teilen PVC-S (K-Wert 94), 100 Teilen eines Terpolymerisats aus 55% Ethylen-Vinylacetat (VA-Anteil 13%) und 45% Vinylchlorid, 80 Teilen ei.-.es Polymorweichmachers auf Basis von Butandiol-1,3 und Adipinsäure, 10 Teilen eines epoxidierten Rübölsäurebutylesters, A Teilen 3basischem Bleisulfat und 2 Teilen Bleistearat wird als Agglomerat mit einer Mischung aus 2 Teilen 3-Methoxyvinylsilan, 0,2 Teilen Dicumylperoxid und 0,07 Teilen Dibutylzinndilaurat (bezogen auf 100 Teile Agglomerat) versehen und anschließend extrudiert. Ein Teil des Agglomerate wird für die vergleichende Untersuchung ohne Zusätze extrudiert. Die wichtigsten Eigenschaften der unvernetzten und der vernetzten Mischung sind in der nachfolgenden Übersicht enthalten:A mixture of 100 parts of PVC-S (K value 94), 100 parts of a terpolymer of 55% of ethylene-vinyl acetate (VA content 13%) and 45% of vinyl chloride, 80 parts of egg-based polymir plasticizer based on butanediol 1.3 and adipic acid, 10 parts of an epoxidized Rübölsäurebutylesters, A parts of 3basisches lead sulfate and 2 parts of lead stearate is agglomerated with a mixture of 2 parts of 3-methoxyvinylsilane, 0.2 parts of dicumyl peroxide and 0.07 parts of dibutyltin dilaurate (based on 100 parts of agglomerate ) and then extruded. Part of the agglomerate is extruded without additives for the comparative study. The most important properties of the uncrosslinked and the crosslinked mixture are contained in the following overview:

unvernetzte Probeuncrosslinked sample vernetzte Probecrosslinked sample Vernetzungsbedingungencrosslinking conditions -- 35⁰C, 95% rel. Luftfeuchte35 ^° C, 95% rel. humidity Vernetzungszeitcrosslinking time -- 8d8d Wärmedehnung bei 150"C mit 20 N/cm¹ Thermal expansion at 150 "C with 20 N / cm ¹ Probe reißt sofort abSample breaks off immediately 90%90% nach IEC 540according to IEC 540 Wärmedruck bei 100⁰C nach 2 hHeat pressure at 100 ⁰ C after 2 h 24% Eindringtiefe24% penetration depth 16% Eindringtiefe16% penetration depth nach IEC 540according to IEC 540 Zugfestigkeittensile strenght 17,7NZmIH² 17,7NZmIH ² 18,4 N/mm² 18.4 N / mm ² Änderung der Zugfestigkeit nach LagerungChange in tensile strength after storage __ +9%+ 9% in ASTM-ÖI Nr. 2 nach 7 d bei 90"Cin ASTM oil # 2 after 7 days at 90 ° C Bruchdehnungelongation 220%220% 250%250% Änderung der Bruchdehnung nach LagerungChange in breaking elongation after storage -- -13%-13% in ASTM-ÖI Nr. 2 nach 7 d bei 90^cCin ASTM-oil No.. 2 after 7 d at 90 ^c C Bruchdehnung bei -25⁰CElongation at -25 ⁰ C 50%50% 97%97% Bruchdehnung bei -40'CElongation at -40'C 13% 13% 20%20% Masseverlust nach Alterung im Ofen 7 d, 10C "CMass loss after aging in the oven 7 d, 10C "C 0,47 mg/cm² 0.47 mg / cm ² 0,23mg/cm³ 0.23 mg / cm ³

In diesem Versuch wird neben der hohen Wärmeformbeständigkeit der vernetzten, ölbestandigen Mischung die Verbesserung der Kältefestigkeit infolge Vernetzung nachgewiesen.In this experiment, in addition to the high heat resistance of the cross-linked, oil-containing mixture, the improvement in cold resistance due to cross-linking is demonstrated.

Claims

1. A process for the preparation of crosslinkable PVC compounds, in particular for Ka jel, hoses and films with heat-resistant properties, characterized in that is used as vemetzungsfördemder additive graftable with organosilanes ethylene-vinyl acetate or a terpolymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride ,

2. The method according to claim 1, characterized in that the graftable with organo-silane additive itself as a graft polymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride is produced.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that polyfunctional organo-silanes are used as the grafting agent for the graftable additive, which preferably have an unsaturated vinyl group and easily hydrolyzable alkoxy groups.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the grafting of the additive is based on the terpolymer of ethylene-vinyl acetate and vinyl chloride with organosilanes with the aid of peroxides.

5. The method according to claim 1 to4, characterized in that in the crosslinking reaction under the action of moisture in the presence of a catalyst, first the alkoxy groups on the silicon atom are converted into silanol groups which in the course of a condensation reaction to form siloxane crosslinking bridges between the individual macromolecules.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that in addition to the graftable terpolymer according to Example 1 the compound emulsion PVC, suspension PVC and / or PVC bulk polymer and further added plasticizers, stabilizers, fillers, lubricants, pigments and other auxiliaries become.