DD281041A1

DD281041A1 - MAGNETIC RECORDING MATERIAL

Info

Publication number: DD281041A1
Application number: DD32719489A
Authority: DD
Inventors: Rainer Schwuchow; Anita Boehme; Wolfgang Neumann; Christina Schwarz; Klaus Stopperka; Volker Krueger
Original assignee: Dessau Magnetbandfab
Priority date: 1989-04-03
Filing date: 1989-04-03
Publication date: 1990-07-25
Also published as: DD281041B5

Abstract

Es wird ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem nichtmagnetischen Trägermaterial und einer darauf befindlichen magnetisch aktiven Schicht, die im wesentlichen aus einem ferromagnetischen Pigment und einem polymeren Bindemittelgemisch besteht, derart geschaffen, dass das Bindemittelgemisch zusammengesetzt ist aus: A 17-76 Gewichtsprozent eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, elastomeren, praktisch hydroxylgruppenfreien Polyurethans mit einer dynamischen Glasübergangstemperatur von 15C bis 9C.B5-15 Gewichtsprozent eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel gelösten feuchtigkeitshärtenden 1-Komponenten-Polyurethanpraepolymeres mit einem Gehalt von endständigen Isocyanatgruppen von 1,5-6,5%, vorzugsweise 3-5%, undC76-17 Gewichtsprozent eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, thermoplastischen, amorphen, praktisch hydroxylgruppenfreien Polyurethans mit einer dynamischen Glasübergangstemperatur von 80C bis 95C.{magnetisches Aufzeichnungsmaterial; magnetisch aktive Schicht; Bindemittelgemisch; feuchtigkeitshärtendes 1-Komponenten-Polyethanpräpolymer; dynamische, Glasübertragungstemperatur}There is provided a magnetic recording medium consisting of a non-magnetic support material and a magnetically active layer thereon consisting essentially of a ferromagnetic pigment and a polymeric binder mixture, such that the binder mixture is composed of: A 17-76 weight percent of one in one volatile organic solvent-soluble, elastomeric, hydroxyl-free polyurethane having a dynamic glass transition temperature of 15C to 9C.B5-15 weight percent of a dissolved in a volatile organic solvent 1-component moisture-curing polyurethane prepolymer having a terminal isocyanate groups of 1.5-6.5 %, preferably 3-5%, and C76-17 weight percent of a volatile organic solvent-soluble, thermoplastic, amorphous, substantially hydroxyl-free polyurethane having a dynamic glass transition temperature of 80C to 95C. {magnetic recording material; magnetically active layer; Binder mixture; moisture-curing 1-component polyethane prepolymer; dynamic, glass transfer temperature}

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft magnetisches Aufzeichnungsmaterial für die Speicherung von Ton- und Videosignalen sowie von Daten in digitaler und analoger Form, bestehend aus einem nichtmagnetinchen Trägermaterial und einer darauf befindlichen, magnetisierbarer! Schicht, in der feinstverteilte magnetische Pigmente in zumeist auf spezielle Anwendungsfälle abgestimmten Polymerkombinationen als organische Bindemittelmatrix eingebettet sind.The invention relates to magnetic recording material for the storage of audio and video signals as well as data in digital and analog form, consisting of a non-magnetic carrier material and a magnetizable located thereon! Layer in which finely divided magnetic pigments are usually embedded in special applications as polymer combinations embedded as an organic binder matrix.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Magnetische Aufzeichnungsschichten, welche extremen mechanischen, thermischen und klimatischen Belastungen ausgesetzt sind, werden bekannterweise aus Dispersionen feinst verteilter Magnetpigmente auf der Basis von Polyurethanen als polymerem Bindemittel hergestellt.Magnetic recording layers, which are exposed to extreme mechanical, thermal and climatic stresses, are known to be prepared from dispersions of finely divided magnetic pigments based on polyurethanes as a polymeric binder.

Bevorzugte Bindemittel führen zu Aufzeichnungsschichten, die sich durch hohe Flexibilität und Elastizität, eine gute thermische und klimatische Beständigkeit sowie eine hohe Oberflächenhärte auszeichnen.Preferred binders lead to recording layers which are characterized by high flexibility and elasticity, good thermal and climatic resistance and high surface hardness.

Bekannt ist die Verwendung von elastomeren Polyurethanen als Bindemittel für Magnetschicht^. Entsprechende Systeme werden z. B. in DE OS 1106959, US PS 2899411, DD PS 234515, DE OS 2753694 beschrieben. Diese Polyurethane haben sich jedoch als alleiniges Bindemittel für Magnetschichten nicht einführen lassen, da sie zu Magnetschichten führen, die die an sie üblicherweise gestellten Anforderungen nur in ganz speziellen Anwendungsfällen hinreichend erfüllen.The use of elastomeric polyurethanes as a binder for magnetic layer is known. Corresponding systems are z. For example, described in DE OS 1106959, US PS 2899411, DD PS 234515, DE OS 2753694. These polyurethanes, however, have not been able to be used as sole binders for magnetic layers, since they lead to magnetic layers which adequately meet the requirements normally placed on them only in very specific applications.

Eine weitere Möglichkeit besteht in der Abmischung von Polyurethanen mit höhermolekularen Epoxidharzen bzw. Phenoxyharzen (DE OS 1269661).Another possibility is the blending of polyurethanes with higher molecular weight epoxy resins or phenoxy resins (DE OS 1269661).

Andere vorgeschlagene Bindemittelkombinationen sind z. B. Modifizierungen von Polyurethanen mit Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymerisaten entsprechend DE OS 2037605 oder mit Polycarbonaten nach DE OS 2114611 sowie mit Polyvinylformalen bzw. Vinylchlorid-Copolymerisaten entsprechend DE OS 3341698.Other proposed binder combinations are for. B. Modifications of polyurethanes with vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers according to DE OS 2037605 or with polycarbonates according to DE OS 2114611 and with polyvinyl or vinyl chloride copolymers according to DE OS 3341698.

In den letztgenannten Bindemittelsystemen nimmt das Polyurethan die Funktion der weichen Bindemittelkomponente ein. In der DE OS 2352983 sind darüber hinaus zahlreiche Vorsuche unternommen worden, Polyurethan-Bindemittelsysteme zu entwickeln, in denen vorteilhaft als zweite, harte Komponente ebenfalls Polyurethane zum Einsatz kommen.In the latter binder systems, the polyurethane takes on the function of the soft binder component. In addition, numerous attempts have been made in DE OS 2352983 to develop polyurethane binder systems in which polyurethanes are also advantageously used as the second, hard component.

Üblicherweise werden die o.g. Bindemittelsysteme-sowohl Polyurethan-Polymer als auch Polyurethan-Polyurethan-Kombinationen - mit bis zu 20Gew.-% Polyisocyanat, bezogen auf das polymere Bindemittelgemisch, chemisch vernetzt, um eine erhöhte Abriebfestigkeit und Klimastabilität zu erreichen. Den gebrauchswerterhöhenden Effekten der Polyisocyanate Vernetzung stehen allerdings auch einige negative Aspekte gegenüber. So muß Polyisocyanat üblicherweise unmittelbar vor dem Beschichtungsprozeß und abgestimmt auf den jeweiligen Pigmentierungsgrad mit hoher Genauigkeit zudcsiert werden. Der Grund dafür liegt in der unmittelbar nach Zugabe beginnenden Isocyanatumsetzung, die in Abhängigkeit von den eingesetzten Suspensionsbestandteilen und dem Härtertyp nach einem definierten Zeitraum zu einer starken Visositätcerhöhung, im Extremfall zum Gelieren und somit zur Nichtverarbeitbarkeit der Suspension führt. Die vergleichsweise hohe Reaktivität der gebräuchlichen Isocyanatverbin Jungen (Isocyanatgehalt von £M5Gew.-%) mit anderen Suspensionsbestandteilen als Bindemittel ermöglicht zudem die Bildung niedermolekularer Reaktionsprodukte, welche unter dem Einfluß extremer Einsatzbedingungen an die Magnetbandoberfläche migrieren und dort ein negatives Laufverhalten des Finalproduktes bewirken können. Darüber hinaus können diese Rezeptbestandtoile ihrer Funktion in der Magnetschicht dann nicht mehr gerecht werden. Ferner befinden sich in den üblicherweise eingesetzten Systemen bis zu einem bestimmten Zeitraum nach der Beschichtung Isocyanat-Restmongen in der magnetisch aktiven Schicht, die vor den nachfolgenden Prozeßstufen der Aufarbeitung und Konfektionierung durch eine spezielle Wärmebehandlung umgesetzt werden müssen. Weiterhin besteht eine gegebene Reaktionswahrscheinlichkeit der Isocyanatkomponente mit dem System immantem Wasser zu unerwünschten Harnstoffverbindungen.Usually the o.g. Binder systems-both polyurethane polymer and polyurethane-polyurethane combinations - with up to 20Gew .-% polyisocyanate, based on the polymeric binder mixture, chemically crosslinked to achieve increased abrasion resistance and climatic stability. However, the utility value-enhancing effects of polyisocyanate crosslinking are also offset by some negative aspects. Thus, polyisocyanate must usually be zucsiert immediately before the coating process and matched to the respective degree of pigmentation with high accuracy. The reason for this lies in the isocyanate conversion starting immediately after addition which, depending on the suspension constituents used and the type of hardener, leads after a defined period of time to a pronounced increase in viscosity, in the extreme case to gelling and thus to non-processability of the suspension. The comparatively high reactivity of the customary isocyanate compound boys (isocyanate content of .mu.M5% by weight) with other suspension components as binders also allows the formation of low molecular weight reaction products which migrate under the influence of extreme conditions of use to the magnetic tape surface and can cause a negative runnability of the final product. In addition, these Rezeptbestandtoile their function in the magnetic layer then no longer meet. Furthermore, in the systems usually used, until a certain period of time after coating, isocyanate residues are present in the magnetically active layer, which must be converted by a special heat treatment before the subsequent process stages of work-up and packaging. Furthermore, a given reaction probability of the isocyanate component with the immantem water system is undesirable urea compounds.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, für magnetische Aufzeichnungsträger, did ein fein verteiltes, feinteiliges magnetisches Pigment mit einem hohen Pigmentierungsgrad in der magnetisch aktiven Schicht enthalten, spezielle, auf Polyurethan als Hauptkomponente basierende, Bindemittelsysteme zu finden, die gegenüber bekannten, vergleichbaren magnetischen Aufzeichnungsträgern mindestens eine gleichwertige Abriebbeständigkeit, sehr gute mechanische und thermische Beständigkeit der magnetisch aktiven Schicht im Dauerbetrieb sowie die mit einer chemischen Vernetzung verbundenen zusätzlichen positiven Eigenschaften des Finalproduktes, wie Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und extremen klimatischen Belastungen bei gleichzeitig hoher Topfzeit der Suspension aufweisen und weiterhin in thermodynamisch günstigen Lösungsmitteln, wie Gemischen aus Methylethylketon und Cyclohexanon, löslich sind.The object of the invention is to find for magnetic recording media, did a finely divided, finely divided magnetic pigment with a high degree of pigmentation in the magnetically active layer, special, based on polyurethane as the main component, binder systems, compared to known, comparable magnetic recording media at least one equivalent abrasion resistance, very good mechanical and thermal resistance of the magnetically active layer in continuous operation and associated with a chemical crosslinking additional positive properties of the final product, such as resistance to solvents and extreme climatic loads with high pot life of the suspension and continue in thermodynamically favorable solvents, such as mixtures of methyl ethyl ketone and cyclohexanone, are soluble.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für die Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmaterial solche polymeren Bindemittelsysteme zu finden, die gegenüber bekannten, vergleichbaren magnetischen Aufzeichnungsträgern mindestens eine gleichwertige Abriebbeständigkeit, sehr gute mechanische und thermische Beständigkeit der magnetisch aktiven Schicht im Dauerbetrieb sowie die mit einer chemischen Vernetzung verbundenen zusätzlichen positiven Eigenschaften des Finalproduktes, vv;e Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und extremen klimatischen Belastungen bei gleichzeitig hoher Topfzeit der Suspension aufweisen und weiterhin in thermodynamisch günstigen Lösungsmitteln, wie Gemischen aus Methylethylketon und Cyclohexanon löslich sind. Es wurde gefunden, daß das magnetische Aufzeichnungsmaterial, basierend auf einem nichtmagnetischen Trägermaterial mit einer darauf aufgebrachten magnetisch aktiven Schicht, welche im wesentlichen aus einer fein dispsrgiertes, feinteiliges magnetisches Pigment enthaltenen Bindemittelkombinalion auf Polyurethanbasis besteht, solche verbesserten Eigenschaften aufweist, wenn die Bindemittelkombination erfindungsgemäß aus 17-76Gew.-% eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, elastomeren, praktisch hydroxylgruppenfreien Polyurethan mit einer dynamischen Glasübergangstemperatur von -15⁰C bis -9"C und 5-15Gew.-% eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel gelösten feuchtigkeitshärtenden 1-Komponenten- Polyurethanpräpolymeres mit einem Gehalt an endständigen Isocyanatgruppen von 1,5-6,5%, vorzugsweise 3-5%, und 76-17Gew.-% eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, thermoplastischen, amorphen, praktisch hydroxylgruppenfreien Polyurethans mit einer dynamischen Glasübergangstemperatur von 80°C bis 95⁰C besieht.The invention has for its object to find for the production of magnetic recording material such polymeric binder systems, compared to known, comparable magnetic recording media at least equivalent abrasion resistance, very good mechanical and thermal resistance of the magnetically active layer in continuous operation and associated with a chemical crosslinking additional positive properties of the final product, vv; e Resistance to solvents and extreme climatic stress with high pot life of the suspension and continue to be soluble in thermodynamically favorable solvents, such as mixtures of methyl ethyl ketone and cyclohexanone. It has been found that the magnetic recording material based on a non-magnetic support material having a magnetically active layer applied thereto consisting essentially of a finely dispersed, finely divided magnetic pigment binder combination based on polyurethane has such improved properties when the binder combination according to the invention from 17 -76Gew .-% of an elastomeric soluble in a volatile organic solvent, functional hydroxyl group-free polyurethane having a dynamic glass transition temperature of -15 ⁰ C to -9 "C and 5-15Gew .-% of a solute in a volatile organic solvent, moisture-curing one-component - Polyurethane prepolymer having a content of terminal isocyanate groups of 1.5-6.5%, preferably 3-5%, and 76-17Gew .-% of a volatile organic solvent-soluble, thermoplastic, amorphous, virtually hydroxyl group-free P olyurethans with a dynamic glass transition temperature of 80 ° C to 95 ⁰ C looks.

Wach der überraschenden Lehre der vorliegenden Erfindung ergeben sich somit vorteilhafte Bindemitteleigenschaften, wenn die Kombination aus einem elastomeren praktisch hydroxylgruppenfreien Polyurethan mit einer Reißspannung von 15-35MPa (nach TGL 25267), einer Reißdehnung vor 500-800% (nach TGL 25267), einem komplexen dynamischen Elastizitätsmodul bei Raumtemperatur von 0,1 · 10²-0,5· 10²MPa sowie einer Vickershärte von 1,5-5,0MPa und einem feuchtigkeitshärtenden 1-Komponen.en-Polyurethanpräpolymeren mit einem Gehalt an endständigen Isocyanatgruppen von 1,5-6,5%, vorzugsweise 3—5%, als weiche Bindemittelkomponenten sowie einem thermoplastischen, amorphen, praktisch hydroxylgruppenfreien Polyurethan mit einer Reißspannung von 40-65MPa (nach TGl. 25267), ein«r Reißdehnung von 3-100% (nach TGL 25267), einem dynamischen komplexen Elastizitätsmodul bei Raumtemperatur von 15 10²-25 · 10²MPa sowie einer Vickershärte von 90-100MPa als harte Komponente besteht.As a result of the surprising teaching of the present invention, advantageous binder properties result when the combination of an elastomeric polyurethane with virtually no hydroxyl groups with a breaking stress of 15-35 MPa (according to TGL 25267), an elongation at break of 500-800% (according to TGL 25267), a complex dynamic modulus of elasticity at room temperature of 0.1 × 10 ² -0.5 × 10 ² MPa and a Vickers hardness of 1.5-5.0 MPa and a moisture-curing 1-component polyurethane prepolymer with a content of terminal isocyanate groups of 1.5 -6.5%, preferably 3-5%, as soft binder components and a thermoplastic, amorphous, virtually hydroxyl-free polyurethane with a breaking stress of 40-65 MPa (according to TGl. 25267), a tear elongation of 3-100% (according to TGL 25267), a dynamic complex elastic modulus at room temperature of 15 10 ² -25 x 10 ² MPa and a Vickers hardness of 90-100 MPa as the hard component.

Die Messung des komplexen dynamischen Elastizitätsmodul erfolgte mit dem Viskoelestometer Rheovibron DDV Il der Fa. Toyo Baldwin bei einer Belastungsfrequenz von 110 Hz.The measurement of the complex dynamic modulus of elasticity was carried out with the viscoelestometer Rheovibron DDV II from Toyo Baldwin at a load frequency of 110 Hz.

Die erfindungsgemäßen Polyurethankomponenten A und C gemäß Anspruch 1 werden in an sich bekannter Weise nach dem Schmelzkondensationsverfahren hergestellt.The inventive polyurethane components A and C according to claim 1 are prepared in a conventional manner by the melt condensation process.

Zur Herstellung des löslichen elastomeren Polyesterpolyurethans werden endständige Hydroxylgruppen eines aliphatischen Polyesters mit aromatischen Diisocyanaten und einem geradkettigen α-ω-aliphatischen Diol mit 2-8 C-Atomen umgesetzt. Ein beispielsweise geeignetes elastomeres Polyurethan hatte folgende Eigenschaften:To prepare the soluble elastomeric polyester polyurethane, terminal hydroxyl groups of an aliphatic polyester are reacted with aromatic diisocyanates and a straight chain α-ω-aliphatic diol having 2-8 carbon atoms. An example suitable elastomeric polyurethane had the following properties:

Reißspannung:Yield stress: 30,4MPa30,4MPa Reißdehnung:Elongation at break: 700%700% Mikrohärte nach Vickers:Microhardness according to Vickers: 1,5MPa1.5MPa komplexer Elastizicomplex elastizi tätsmodul:tätsmodul: 0,1-10²MPa0.1-10 ² MPa

Die Viskosität einer 15gew.-%igen Lösung in einem Lösungsmittelgemisch aus 75Gew.-Teilen Methylethylketon und 25 Teilen Cyclohexanon beträgt 409 m Pa.s.The viscosity of a 15% by weight solution in a solvent mixture of 75 parts by weight of methyl ethyl ketone and 25 parts of cyclohexanone is 409 m Pa.s.

Die Herstellung des feuchtigkeitshartenden 1-Komponenten- Polymers B gemäß Anspruch 1 erfolgt durch Reaktion eines aus Adipinsäure, Trimethylpropan und einem verzeigtkettigen aliphatischen Diol mit 3-7 C-Atomen hergestellten Polyesteralkohol (Molekulargewicht 700-800) mit einem cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanat unter Zusatz eines Katalysators. Die Herstellung des löslichen amorphen thermoplastischen Polyesterpolyurethans C nach Anspruch 1 erfolgt, indem endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polyester mit aromatischen Düsocyanaten und einem verzweigtkettigen α-ω-aliphatischen Diol mit 3-8 C-Atomen umgesetzt werden. Ein beispielsweise geeignetes hartes amorphes Polyesterurethan hatte folgende Eigenschiften:The preparation of the moisture-retaining 1-component polymer B according to claim 1 is carried out by reacting a polyester alcohol (molecular weight 700-800) prepared from adipic acid, trimethylpropane and a branched chain aliphatic diol having 3-7 C atoms with a cycloaliphatic or aromatic diisocyanate with addition of a catalyst. The preparation of the soluble amorphous thermoplastic polyester polyurethane C according to claim 1 is carried out by reacting terminal hydroxyl-containing polyesters with aromatic Düsocyanaten and a branched-chain α-ω-aliphatic diol having 3-8 carbon atoms. An example suitable hard amorphous polyester urethane had the following characteristics:

Reißdehnung:Elongation at break: 100%100% Reißspannung:Yield stress: 40,0MPa40,0MPa Vickershärte:Vickers hardness: 96MPa96MPa komplexer dynamischermore complex dynamic Elastizitätsmodul:Modulus of elasticity: 22,4-10²MPa22.4-10 ² MPa

The viscosity of a 15% by weight solution in a solvent mixture of 75 parts of methyl ethyl ketone and 25 parts Cyclohexanone is 147 m Pa.s. The mixing of the binder components usually occurs during the preparation of the magnetic dispersion. Subsequent processing of the binder combination according to the invention takes place in dissolved form using

von ferro- und ferrimagnetischen Pigmenten und geeigneten Zusatzstoffen zu magnetischen Aufzeichnungsträgern in bekannterof ferromagnetic and ferrimagnetic pigments and suitable additives to magnetic recording media in known

Wise. Suitable magnetic pigments are acicular Y-Fe] O ₃ , Co-doped iron oxide, chromium dioxide, barium ferrite, Iron powder or iron alloy powder. The particle size is 0.1-1 pm. After a predispersion of the magnetic pigment with the addition of dispersing aid, solvent and a Subset of binder solution, the mixture with the addition of the remaining amount of binder solution, lubricant and Antistatic agents dispersed in suitable dispersing units to the desired fineness. Subsequently, the magnetic D ^; 'Dersion filtered and by means of a suitable application method to a non-magnetic Applied carrier material. Suitable support materials are u. a. Polyethylene terephthalate films, polyimide, polyvinyl chloride

oder Celluloseacetat. Die Dicke der Folie beträgt 6-75pm.or cellulose acetate. The thickness of the film is 6-75pm.

After applying the magnetic dispersion to the non-magnetizable carrier material is by means of a magnetic field

das Pigment in einer Vorzugsrichtung orientiert, die mangetisch aktive Schicht anschließend bei Temperaturen von 303K bis373K getrocknet und durch eine Kaiandnereinrichtung zwischen geheizten i'.nd (oberflächlich) polierten Stahlwalzen verdichtetund geglättet. Danach werden die beschichteten Folien durch Schneiden oder Stanzen in dio gewünschte Anwendungsformgebracht. Die erfindungsgemäß beschriebene Bindemittelkombination zeichnet sich gegenüber bekannten, mit Polyisocyanatreaktiv vernetzten Schichtzusammensetzungen durch eine Reihe von Vorteilen aus:the pigment is oriented in a preferred direction, the mangetic active layer is then dried at temperatures of 303K to 373K and densified and calendered by a calender device between heated i'.nd (superficially) polished steel rolls. Thereafter, the coated films are brought into the desired application form by cutting or punching. The binder combination described according to the invention is distinguished from known layer compositions crosslinked with polyisocyanate by a number of advantages:

By the Einsau in comparison to conventional crosslinkers lower functional binder component B according to Claim 1, in addition to the system's own chemical crosslinking of the polyurethane backbone of

feuchtigkeitshartenden Polyurethan-Präpolymers ausgehende physikalische Vernetzung über Kettenverschlaufungen und-verhakungen bzw. Wasserstoffbrückenbindungen bewirkt und dadurch einen Effekt erzielt, der bezüglich Abriebfestigkeit,moisture crosslinking polyurethane prepolymer causes physical crosslinking via chain entanglements and entanglements or hydrogen bonds and thereby achieves an effect with respect to abrasion resistance,

Elasticity and climatic resistance is comparable to the chemically reactive with polyisocyanate systems. Another Advantage is the fact that the moisture-curing binder B according to claim 1, which over the whole Dispersing process is contained in the system, which binds in the suspension usually present traces of water. Thereby

wird speziell in Chromdioxidformulierungen die unerwünschte Disproportionierung des vierwertigen Chrom zuunmagnetischen und oxidierend wirkenden Chromverbindungen unterdrückt.Especially in chromium dioxide formulations, the undesired disproportionation of tetravalent chromium to non-magnetic and oxidizing chromium compounds is suppressed.

Surprisingly, there is therefore no tendency for gelation in the systems according to the invention, which is essential

längere Standzeiten der Suspensionen gegenüber konventionell vernetzten Varianten realisiert werden können.longer life of the suspensions compared to conventionally crosslinked variants can be realized.

In addition, in systems based on other magnetic pigments, a much longer pot life of the Suspension can be achieved. The binder combination described according to the invention is distinguished from known reactively crosslinked Layer compositions continue by a simplified technological processability by the solubility in

thermodynamisch günstigen Löoungsmittelgemischen aus Methylethylketon und Cyclohexanon sowie durch die mit einerchemischen Vernetzung verbundenen zusätzlichen positiven Eigenschaften des Finalproduktes wie Beständigkeit gegenüberthermodynamically favorable Löoungsmittelgemischen of methyl ethyl ketone and cyclohexanone and by the associated with a chemical crosslinking additional positive properties of the final product such as resistance to

Solvents and extremely> n climatic loads with increased pot life of the suspension. Worth noting is the excellent applicability of the binder system according to the invention for audio tapes, which in the Quick copy process to be processed. The parts mentioned in the following examples relate to the weight.

-4- 281041 Ausfuhrungsbeispiel 1-4- 281041 Exemplary embodiment 1

Eine Mischung ausA mix of

100 Teilen nadeiförmigem Chromdioxid100 parts of acicular chromium dioxide

3 Teilen eines sauren Alkylarylethoxyphosphates 0,95 Teilen eines Methylphenylpolysiloxans3 parts of an acidic alkylarylethoxyphosphate 0.95 parts of a methylphenylpolysiloxane

18,7 Teilen des erfindungsgemäQen Bindemittelgemisches, bestehend aus 9,8 Teilen eines elastomeren Polyurethans 2,4Teilen eines feuchtigkeitshärtendeni-Komponenten-Polyuretlian-Präpolymeres und18.7 parts of the binder mixture according to the invention, consisting of 9.8 parts of an elastomeric polyurethane, 2.4 parts of a moisture-curingi-component polyuretanic prepolymer and

6,5 Teilen eines thermoplastischen amorphen Polyurethans 145,9Teilen Methylethylketon 48,6Teilen Cyclohexanon6.5 parts of a thermoplastic amorphous polyurethane 145.9 parts of methyl ethyl ketone 48.6 parts of cyclohexanone

Wird in eine Rührwerkskugelmühle dispergiert und anschließend filtriert. Danach wird die Dispersion auf eine 11 μπι Polyethylenterephthalat-Folie aufgetragen. Macr, dom Trocknen und Kalandrieren besitzt die magnetisch aktive Schicht bine Dicke von 5μητ. Das Material wird auf eins Oreite von 3,81 mm geschnitten.Is dispersed in a stirred ball mill and then filtered. Thereafter, the dispersion is applied to a 11 μπι polyethylene terephthalate film. Macr, dom drying and calendering has the magnetically active layer bine thickness of 5μητ. The material is cut to a width of 3.81 mm.

Comparative Example 1

Es wird wie im Ausführungsbeispiel 1 verfahren ohne Verwendung des feuchtigkeitshärtenden 1 -Komponenten-Polyurethanpräpolymer.The procedure is as in Example 1 without using the moisture-curing 1-component polyurethane prepolymer.

Unmittelbar vor der Beschichtung werden der Suspension 2,7 Teile einer 67gow.-%igen Lösung eines Reaktionsproduktes aus Toluendiisocyanat-2,4 (2,6), Trimethylolpropan und Diethylenglykol zugesetzt. Nach Homogenisierung wird weiter wie im Ausführungsbeispiel 1 verfahren.Immediately prior to coating, 2.7 parts of a 67% by weight solution of a reaction product of toluene diisocyanate-2,4 (2,6), trimethylolpropane and diethylene glycol are added to the suspension. After homogenization, the procedure is as in Example 1.

Die Ergebnisse der Prüfung der nach Ausführungsbeispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Bänder sind nachfolgend wiedergegeben. Die speichertechnischen Eigenschaften wurden bei einer Bandgeschwindigkeit von 4,75cm/s gegen das IEC Il Vergleichsband BASF S4592A CrO₂ gemessen.The results of the test of the tapes produced according to Embodiment 1 and Comparative Example 1 are shown below. The storage properties were measured at a belt speed of 4.75 cm / s against the IEC II comparative belt BASF S4592A CrO ₂ .

Die Srhnellkopierfähigkeit wird an Hand der Verzerrungen von bei 64facher Kopiergeschwindigkeit auf handelsüblichen Kopiergeräten aufgezeichneten Rechteckigkeitsimpulsen bewertet.The Srhnellkopierfähigkeit is evaluated on the basis of the distortions recorded at 64facher copy speed on standard copying machines squareness pulses.

Zur Bewertung der Abriebfestigkeit wird die Pegelveränderung eines 10-kHz-Signals vor und nach 100 Echtdurchläufen auf einem Kassettentonbandgerät gemessen. Zulässig ist eine Pegeländarung von ±1,5 dB.To evaluate the abrasion resistance, the level change of a 10 kHz signal is measured before and after 100 real passes on a cassette tape recorder. A level limit of ± 1.5 dB is permissible.

Das Verkleben wird bewertet, indem ein 1 m langes Bandstück unter einer Belastung von 50g auf einen Glasstab von 10 mm Durchmesser aufgewickelt wird. Das Ende wird mit Klebeband befestigt. Anschließend erfolgt eine 9stündige Lagerung bei 70°C und 95-97% relativer Feuchte.Bonding is evaluated by winding a 1 meter long piece of tape under a load of 50 grams onto a 10 mm diameter glass rod. The end is taped. This is followed by 9 hours storage at 70 ° C and 95-97% relative humidity.

Der Test gilt als bestanden, wenn sich das Untersuchungsmaterial nach dem Lösen des Klebebandes abwickeln läßt, ohne daß Schichtablösungen auftreten.The test is considered to be passed if the test material can be unwound after dissolving the adhesive tape without delamination occurring.

Die Suspensionsstabilität wird mit einem Rotationsviskosimeter Rheotest 2 bei einem Schergefälle von 48,6s~¹ und einer Temperatur von 20°C gemessen.The suspension stability is measured with a Rheotest 2 rotational viscometer at a shear rate of 48.6 s ^-1 and a temperature of 20 ° C.

Testergebnisse der VersuchsmaterialienTest results of the experimental materials

(mPas),(MPas) Ausführungsexecution Vergleichscomparison beispiel 1example 1 beispiel 1example 1 Viskosität der FinaldispersionViscosity of final dispersion bei D = 48,6 ε"¹ at D = 48.6 ε " ¹ zumZeitpunktt = 1at the time = 1 (KA/m)(Came) 690690 798798 Viskositätsänderung, der FinaldispersionViscosity change, the final dispersion ImT)IMT) nach 12 h Standzeitafter 12 hours of service +6,2%+ 6.2% +89%+ 89% Koerzitivkraftcoercivity (dB)(DB) 45,045.0 44,144.1 remanenterFlußremanenterFluß (dB)(DB) 93,193.1 92,192.1 Rechteckigkeitsquareness (dB)(DB) 0,920.92 0,910.91 Molmol 4,44.4 4,04.0 SolSol -7,3-7.3 -7,5-7.5 Bias/NoiseBias / Noise 57,357.3 56,756.7 SchnellkopiertestQuick copying test (dB)(DB) bestandenpassed bestandenpassed Verklebenstick bestandenpassed bestandenpassed Abriebfestigkeitabrasion resistance (dB)(DB) ohne Klimabelastungwithout climate impact -0,3-0.3 -0,4-0.4 Abriebfestigkeitabrasion resistance mit Klimabelastungwith climate load -0,4-0.4 -0,6-0.6

Die Ergebnisse der Vergleichsuntersuchungen zeigen, daß das erfindungsgemäße Bandmaterial in seinen anvvendungstechnischen Eigenschaften mindestens denen entspricht, die auf Basis von konventionell mit Isocvanat vernetzten Bindemittelkombinationen hergestellt wurden.The results of the comparative tests show that the strip material according to the invention in terms of its utility properties corresponds at least to those which were produced on the basis of binder combinations conventionally crosslinked with isocvanate.

Eine wesentliche Verbesserung stellt die für den technischen Prozeß vorteilhafte hohe Viskositätstabilität der im Ausführungsbeispiel 1 beschriebenen Dispersion.A significant improvement is the advantageous for the technical process high viscosity stability of the dispersion described in Example 1.

In den magnetischen Eigenschafton widerspitn,ilt sich der beschriebene positive Aspekte der Verzögerung der Disproportionierung des CrO₂ Vt ährend des Dispergierprozesses.In the magnetic property, the described positive aspects of the delay of the disproportionation of the CrO ₂ Vt during the dispersion process.

Claims

1. A magnetic recording material consisting of a non-magnetic support material and a magnetically active layer thereon, consisting essentially of a ferromagnetic pigment and a polymeric binder mixture, characterized in that the binder mixture of

A 17-76 wt .-% of a volatile organic solvent-soluble, elastomeric, hydroxyl-free polyurethane with a dynamic

Glass transition temperature of -15 ° C to -9 ⁰ C and B 5-15 wt .-% of dissolved in a volatile organic solvent, the moisture-curing i-component polyurethane prepolymer containing

terminal isocyanate groups of 1.5-6.5%; Preferably from 3-5%, and C 76-17 wt .-% of a volatile organic solvent-soluble, thermoplastic, amorphous, hydroxyl-free polyurethane having a dynamic glass transition temperature of 80 ⁰ C to 95 ° C consists.

2. A magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that the soluble, elastomeric polyurethane A is a polyester polyurethane, which is prepared from a hydroxyl radical-containing aliphatic polyester, an aromatic diisocyanate and a straight-chain, α-ω-aliphatic diol 2-8 C atoms and

the moisture-curing 1-component polyurethane prepolymer B is synthesized by reaction of a polyester alcohol prepared from adipic acid, trimethylolpropane and a branched-chain aliphatic diol of 3-7 C atoms, molecular weight 700-800, with a cycloaliphatic or aromatic diisocyanate with the addition of a catalyst, and

the soluble, thermoplastic, amorphous polyurethane C is a polyester polyurethane which is prepared from a hydroxyl-terminated aliphatic polyester, an aromatic diisocyanate and a branched-chain, α-ω-aliphatic diol having 3-8 C atoms.

3. Magnetic recording material according to claim 1, characterized in that the components A, B and C contained in the binder mixture are soluble in solvent mixtures of methyl ethyl ketone and cyclohexanone.

4. Magnetic recording material according to claim 2, characterized in that the synthesis contained in component B catalyst, which z. B. is an organo-tin compound, remains in the system.