DD279939B5

DD279939B5 - PROCESS FOR REMOVING AND PARTIALLY OBTAINING METHANOL FROM SYNTHESIS RESEARCH

Info

Publication number: DD279939B5
Application number: DD32550389A
Authority: DD
Inventors: Peter Dr Dipl-Chem Szargan; Juergen Dr Dipl-Math Poerschke; Rolf Dr Dipl-Chem Moebius; Klaus Dipl-Phys Reissmann; Manfred Joerdens; Peter Kunze; Werner Dipl-Chem Steinert; Hans-Joachim Dr Dipl- Derdulla; Hartmut Dipl-Ing Mueller
Original assignee: Leuna Werke Ag
Priority date: 1989-02-03
Filing date: 1989-02-03
Publication date: 1993-09-16
Also published as: AT397652B; DE4001713A1; DD279939A1; ATA14990A

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung und teilweisen Gewinnung von Methanol aus einem überwiegend aus Wasserstoff bestehendem Syntheserestgas und dessen Nutzung als Synthesegaskomponente.The invention relates to a process for the removal and partial recovery of methanol from a syngas consisting predominantly of hydrogen and its use as a synthesis gas component.

Characteristic of the known technical solutions

Die Synthese von Methanol aus CO/Hrhaltigem Gas wird in einem Kreislaufverfahren realisiert, wobei sich im Kreislauf neben Wärmetauschern der Verdichter, der Synthesereaktor und ein Abscheider befinden. In dem Kreislauf wird Synthesegas eingespeist, zur Erhaltung einer konstanten Inertenkonzentration ein Restgasstrom abgetrennt. Er wird gewöhnlich zur Behebung von Vorwärmern, Dampferzeugern oder -Überhitzern in der Piozeßanlage benutzt oder als Heizgas abgegeben. Dieses Restgas enthält aber zwischen 75 und 80% Wasserstoff und ist damit als Zumischungskomponente zu Gasen für solche Synthesen geeignet, in denen eine höhere Inertenanreicherung möglich ist.The synthesis of methanol from CO / Hrhaltigem gas is realized in a cyclic process, which are in the circuit next to heat exchangers of the compressor, the synthesis reactor and a separator. Synthesis gas is fed into the circuit, and a residual gas stream is separated to maintain a constant inert concentration. It is usually used to remedy preheaters, steam generators or superheaters in the Piozessanlage or discharged as fuel gas. However, this residual gas contains between 75 and 80% of hydrogen and is therefore suitable as admixing component to gases for such syntheses, in which a higher Inertenanreicherung is possible.

Es sind Verfahren bekannt, dieses Restgas einem Syntheserohgas für die NH₃-Synthese oder zur Wasserstofferzeugung für die Hydroraffination von Kohlenwasserstoffen zuzumischen (DD-PS 84629). Es sind außerdem Verfahren bekannt, aus den Restgasen von Methanol- und Ammoniakisynthesen durch Tieftemperaturdestillation oder Druckwechseladsorption den Wasserstoff abzutrennen und in den Syntheseprozeß zurückzuführen (DD-PS 155517, GB-PS 2033882).Methods are known for mixing this residual gas into a synthesis gas for the NH ₃ synthesis or for the production of hydrogen for the hydrorefining of hydrocarbons (DD-PS 84629). There are also known processes from the residual gases of methanol and ammonia syntheses by cryogenic distillation or pressure swing adsorption to separate the hydrogen and in the synthesis process due (DD-PS 155517, GB-PS 2033882).

hebert Syntheserestgasen werden auch H₂-haltige Restgase aus Haffinationsprozessen der Erdöl- oder Kohleverarbeitung, Restgase aus metallurgischen Prozessen zwecks Gewinnung von H₂ und anderen Gasbestandteilen aufgearbeitet. Zielstellung dieser Aufarbeitungsverfahren ist neben einer Trennung der sogenannten permanenten Gase, wie H₂, CO, CH₄, die Abtrennung von Verunreinigungen, z. B. H₂S, höhere Kohlenwasserstoffe u. a. Verbindungen, die nach bekannten Verfahren realisiert werden.Higher synthesis residual gases are also used to process H ₂ -containing residual gases from oil or coal processing operations, residual gases from metallurgical processes for the production of H ₂ and other gas constituents. Objective of this workup process is in addition to a separation of the so-called permanent gases, such as H ₂ , CO, CH ₄ , the removal of impurities, eg. As H ₂ S, higher hydrocarbons, inter alia, compounds which are realized by known methods.

In anderen Verfahren werden die Restgase von Methanolsynthesen und NHj-Synthesen durch Zumischung von spezifischen Komponenten zu Heizgasen mit bestimmten kalorischen Eigenschaften aufgearbeitet oder in den Primärreformer einer NH₃-Anlage eingeführt (GB-PS 2084937). Zur Abtrennung von Methanol aus dem Restgas der Methanolsynthese in Verbindung mit der Nutzung dieses Gases als Synthesegaskomponente sind bisher keine spezifischen Verfahren beschrieben worden.In other methods, the residual gases of methanol syntheses and NHj syntheses are worked up by admixture of specific components to hot gases with specific caloric properties or introduced into the primary reformer of a NH ₃ plant (GB Pat. No. 2084937). For the separation of methanol from the residual gas of the methanol synthesis in conjunction with the use of this gas as a synthesis gas component, no specific procedures have been described.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Restgas der Methanolsynthese als weiterhin verwendbare Synthesegaskomponente nutzen zu können, ohne daß im Synthesegas unzulässige Methanolkonzentiationen verbleiben und sich in den weiteren Verarbeitungsstufen andere Prozeßströme unzulässig mit Methanol anreichern.The aim of the invention is to be able to use a residual gas of the methanol synthesis as a further usable synthesis gas component, without that in the synthesis gas inadmissible methanol concentrations remain and enrich other processes inadmissible with methanol in the further processing stages.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Entfernung des Methanols und dessen teilweise Gewinnung aus dem Syntheserestgas durch Kombination von Abscheidungs- und Umsetzungsverfahren so zu führen, daß maximale Restgasmengen genutzt werden und sich in keinem Prozeßgas- oder Prozeßwasserstrom das Methanol so weit anreichert, daß es den Ablauf der folgenden Verfahrensstufen stört oder gesetzliche Bestimmungen nicht eingehalten werden. Diese Aufgabe wird gelöst, indem erfindungsgemäß das im Restgas enthaltene Methanol gegebenenfalls durch Gaskühlung und zusätzliche mechanische Abscheidung teilweise gewonnen und das im Gas verbleibende Methanol nach Mischung des Restgases mit dem Synthesegasstrom in den Anlagen der Synthesegasverarbeitung umgesetzt oder zumindest abgetrennt wird. Dabei wird die Menge des abgetrennten Methanols durch Begrenzung und vorzugsweise Zuführung des methanolhaltigen Gasstromes zu Anlagen mit höchster Methanolumsetzung, durch Erhöhung der Produktströme, die Methanol aufnehmen, und durch deren Weiterverarbeitung oder einen Teil dieser Maßnahmen auf 20kg/h oder die Konzentration in diesen Produktströmen auf 20g/cm³ Flüssigkeit bzw. 10mg/m³ _N Gas begrenzt.The invention has for its object to perform the removal of the methanol and its partial recovery from the synthesis residual gas by combining deposition and reaction so that maximum amounts of residual gas are used and in no process gas or process water stream, the methanol so far enriches that it interferes with the course of the following stages of the procedure or does not comply with legal provisions. This object is achieved by the present invention, the methanol contained in the residual gas optionally won in part by gas cooling and additional mechanical separation and the methanol remaining in the gas after mixing the residual gas with the synthesis gas stream in the synthesis gas processing plants or at least separated. In this case, the amount of methanol separated by limiting and preferably supplying the methanol-containing gas stream to plants with highest methanol conversion, by increasing the product streams, the methanol absorb, and by their processing or part of these measures to 20kg / h or the concentration in these product streams 20 g / cm ³ liquid or 10mg / m ³ _N gas limited.

Als Syntheserestgas wird im erfindungsgemäßen Verfahren das Kreislaufentspannungsgas einer Niederdruckmethanolanlage eingesetzt. Es enthält in Abhängigkeit vom Katalysatorzustand und den Synthesebedingungen nur zwischen 7 und 15% Inerte, so daß eine weitere Anreicherung möglich ist, wobei infolge des N₂-Gehaltes besonders die Nutzung zur NH₃-Synthese günstig ist. Der Methanolgehalt beträgt aber in Abhängigkeit von den Abscheidungsbedingungen bis zu 30g/m³ _N. Vorteilhaft ist es deshalb, das Kreislaufentspannungsgas vor der Mischung mit anderen Gasen mittels Zyklonabscheider von auskondensiertem Methanol zu befreien. Besonders günstig ist darüber hinaus, das Gas vor der Methanolabscheidung indirekt zu kühlen. Das Restgas wr d nach dieser Abscheidung mit einem größeren Syntheserohgasstrom gemischt und durchläuft, gegebenenfalls nach nochmaliger Mischung mit Rohgaskomponenten, die Verarbeitungsstufen der Synthesegasaufbereitung, wobei das restliche Methanol abgetrennt oder umgesetzt wird.The synthesis gas used in the process according to the invention is the cycle vent gas of a low-pressure methanol plant. It contains depending on the catalyst state and the synthesis conditions only between 7 and 15% inert, so that a further enrichment is possible, with the use of NH ₃ synthesis is particularly favorable due to the N ₂ content. However, depending on the deposition conditions, the methanol content is up to 30 g / m ³ _N. It is therefore advantageous to free the Kreislaufentspannungsgas before mixing with other gases by means of cyclone from condensed methanol. In addition, it is particularly favorable to indirectly cool the gas before the methanol separation. The residual gas wr d mixed after this separation with a larger synthesis gas stream and, optionally after repeated mixing with raw gas components, the processing stages of the synthesis gas treatment, wherein the remaining methanol is separated or reacted.

Verarbeitungsstufen der Synthesegasaufbereitung sind hauptsächlich die Verfahrensstufen CO-Konvertierung, CO₂-Entfernung und die Stufen der Feinreinigung. In diesen Stufen wird das mit dem Restgas eingetragene Methanol aus dem Gas entfernt, wobei sich entsprechend der Spezifik des Produktes und des Verfahrens zum Teil Produktströme bilden, z. B. Kühlwasser-, Abwasser- oder Entspannungsgasströme, die sich mit Methanol anreichern. Zur Einhaltung von gesetzlichen Bestimmungen oder für den Ablauf nachfolgender Stufen der Verarbeitung des methanolhaltigen Wassers oder des desorbierten Gases ist es notwendig, die Konzentrationen von Methanol zu begrenzen, für spezielle Anwendungsgebiete diese auf kleiner als 10g/m³ Flüssigkeit, beziehungsweise 5mg/m³ _N Gas.Processing stages of the synthesis gas treatment are mainly the process steps CO conversion, CO ₂ removal and the stages of fine cleaning. In these stages, the methanol introduced with the residual gas is removed from the gas, which forms according to the specific nature of the product and the process in part product streams, eg. As cooling water, wastewater or flash gas streams that accumulate with methanol. To comply with legal requirements or for the course of subsequent stages of processing of the methanol-containing water or the desorbed gas, it is necessary to limit the concentrations of methanol, for special applications this to less than 10g / m ³ liquid, or 5mg / m ³ _N. Gas.

Besonders vorteilhaft ist es, den methanolhaltigen Synthesegasstrom überwiegend durch eine CO-Hochtemperaturdruckkonvertierungsanlage mit geschlossenem Kondensatkreislauf zur Gasbe- und -entfeuchtung sowie indirekter Kondensatkühlung zu leiten und nicht umgesetztes Restmethanol mit dem Überschußkondensat aus dem System zu entfernen. Es wurde überraschend festgestellt, daß das enthai»ene Methanol an dem Konvertierungskatalysator bei Temperaturen bis etwa 800 K unter Druck bei Ausgongskonzentrationen zwischen 150 und 1000 ppm im Rohgas zu 70 bis 80% in Umkehrung der Synthesereaktion umgesetzt wird. Im Kondensatkreislauf reichert sich das Methanol infolge der guten Löslichkeit an, so daß der Umsatz über die Prozeßanlage bis auf 88% ansteigt und mit dem Gasstrom weniger als 4% ausgetragen werden. Nur etwa 10% werden aus dem System mildem anfallenden Überschußkondensat ausgetragen. Eine vorteilhafte Bilanz wird auch noch erreicht, wenn ein methanolhaltiger Prozeßgasstrom unter Normaldruck durch eine CO-Hochtemperaturkonvertierungsanlage mit Kondensatkreislauf zur Gasbe- und -entfeuchtung sowie direkter Gasrestkühlung geleitet wird. Über die Gosamtanlage wird noch ein Umsatz der Reaktion von 50% erreicht. Nicht umgesetztes Restmethanol wird zweckmäßig mit dem erwärmten Kühlwasser aus dem System entfernt. Mit dem Gasstrom werden nur 6 bis 8%, mit dem Kühlwasser etwa 45% ausgetragen. Bei dieser Vnrfahrensweise ist es erforderlich, die Methanolkonzentration im erwärmten Kühlwasser durch Begrenzung der Restgasmenge auf 10mg/l zu begrenzen. Es ist anderenfalls möglich, das erwärmte Kühlwasser mit höherer Methanolkonzentration in eine Abwasserreinigungsanlage einzuleiten.It is particularly advantageous to pass the methanol-containing synthesis gas stream predominantly through a CO high-temperature pressure conversion plant with a closed condensate circuit for gas humidification and dehumidification and indirect condensate cooling and to remove unreacted residual methanol from the system with the excess condensate. It has surprisingly been found that the methanol contained on the conversion catalyst at temperatures up to about 800 K under pressure at Ausgongskonzentrationen between 150 and 1000 ppm in the crude gas to 70 to 80% in reversal of the synthesis reaction is implemented. As a result of the good solubility, the methanol in the condensate circulation accumulates, so that the conversion through the process plant increases to 88% and less than 4% is discharged with the gas stream. Only about 10% are discharged from the system mild accumulating excess condensate. An advantageous balance is also achieved when a methanol-containing process gas stream is passed under atmospheric pressure through a CO high temperature conversion plant with condensate circuit for gas humidification and dehumidification and direct gas residual cooling. About the Gosamtanlage a turnover of the reaction of 50% is reached. Unreacted residual methanol is expediently removed from the system with the heated cooling water. With the gas flow only 6 to 8%, with the cooling water about 45% discharged. In this procedure, it is necessary to limit the methanol concentration in the heated cooling water by limiting the amount of residual gas to 10 mg / l. Otherwise it is possible to introduce the heated cooling water with higher methanol concentration in a wastewater treatment plant.

Ein kleiner Teilstrom des methanolhaltigen Syntheserohgases kann direkt in eine Druckwasserwäsche geleitet werden. Das enthaltene Methanol wird ausgewaschen und reichert sich im Wasser an. Durch Variation der Frischwasserzulaufmenge kann die Methanolkonzentration im Kreislaufwasser so weit begrenzt werden, daß die Konzentration im Austreibergas nicht über 5mg/m³N steigt. Diese Begrenzung ist notwendig, wenn die entspannte Kohlensäure für spezielle Anwendungsgebiete genutzt werden soll. Die verschiedenen Einzelstufen des erfindungsgemäßen Verfahrens und einige zweckmäßige Kombinationen werden in den folgenden Ausführungsbeispielen näher beschrieben.A small partial stream of methanol-containing synthesis crude gas can be passed directly into a pressurized water wash. The contained methanol is washed out and accumulates in the water. By varying the fresh water feed amount, the methanol concentration in the circulating water can be limited so far that the concentration in the expelling gas does not rise above 5 mg / m ³ N. This limitation is necessary if the expanded carbon dioxide is to be used for special applications. The various individual stages of the method according to the invention and some expedient combinations are described in more detail in the following exemplary embodiments.

embodiments example 1

Das Kreislaufentspannungsgas einer Niederdruckmethanolanlage besteht aus 76% H₂, 6% CO, 6% CO₂ und 10% N₂, Ar, CH₄. Es enthält ferner 25g/m³m Methanol. Es steht unter einem Druck von 6,7 MPa und hat eine Temperatur von 315 K. Durch Betrieb einer zusätzlich in die Restgasleitung eingebauten Zyklons werden 12 g/m³ _N Methanol abgetrennt.The recirculation vent gas of a low-pressure methanol plant consists of 76% H ₂ , 6% CO, 6% CO ₂ and 10% N ₂ , Ar, CH ₄ . It also contains 25 g / m ³ m of methanol. It is under a pressure of 6.7 MPa and has a temperature of 315 K. By operating an additionally built-in residual gas line cyclone 12 g / m ³ _N methanol are separated.

Example 2

Das Kreislaufentspannungsgas der Herkunft und Zusammensetzung gem. Beispiel 1 wird beim dem Systemdruck von 6,7 MPa durch ein Kältemittel aus einer vorhandenen Prozeßanlage indirekt auf 273K gekühlt. Mittels Zyklon werden nun 23g/m³N Methanol abgetrennt. Im Gas verbleiben 2g/m³n.The circulating expansion gas of origin and composition acc. Example 1 is indirectly cooled to 273K at the system pressure of 6.7 MPa by a refrigerant from an existing process plant. By means of cyclone now 23 g / m ³ N methanol are separated. In the gas remain 2g / m ³ n.

Example 3

Das Kreislaufentspannungsgas der Zusammensetzung gem. Beispiel 1 wird im Verhältnis 1:15 mit einem schwefelfreien Syntheserohgas gemischt. Das Gasgemisch enthält etwa 1 600 mg/m³ _N Methanol und wird unter einem Druck von 3 MPa in einer CO-Konvertierungsanlage mit Kondensatkreislaufsystem bei Temperaturen zwischen 650 und 800K umgesetzt. Das konvertierte Gas enthält noch 50mg/m²N Methanol und hat nach der Kühlung durch Kreislaufkondensat eine Temperatur von 315 K. Im Kondensatkreislauf reichert sich das Methanol auf durchschnittlich 450mg/l an. Das Überschußkondensat (0,3l/m³ _N Rohgas) wird einem Abwassersammelbecken zugeführt. Aus der Bilanz errechnet sich der Umsatz zu 88%. 4% verbleiben im Gas, 8% gelangen in das Abwasser.The cycle release gas of the composition acc. Example 1 is mixed 1:15 with a sulfur-free synthesis crude gas. The gas mixture contains about 1 600 mg / m ³ _N methanol and is reacted under a pressure of 3 MPa in a CO conversion plant with condensate circulation system at temperatures between 650 and 800K. The converted gas still contains 50 mg / m ² N of methanol and, after cooling by circulation condensate, has a temperature of 315 K. In the condensate circulation, the methanol accumulates to an average of 450 mg / l. The excess condensate (0.3 l / m ³ _N raw gas) is fed to a sewage collection tank. From the balance sheet, the turnover amounts to 88%. 4% remain in the gas, 8% get into the wastewater.

Example 4

Das gemäß Beispiel 1 behandelte Kreislaufentspanntingsgas wird im Verhältnis 1:8 mit schwefelfreiem Syntheserohgas gemischt. Das Gemisch enthält 1 600mg/m³N Methanol und wird gemäß Beispiel 3 umgesetzt. Es stellen sich hinsichtlich Umsatz und Verteilung des Methanols analoge Verhältnisse ein.The circulating expansion gas treated according to Example 1 is mixed in the ratio 1: 8 with sulfur-free synthesis crude gas. The mixture contains 1 600 mg / m ³ N methanol and is reacted according to Example 3. There are analogous conditions with regard to conversion and distribution of the methanol.

Example 5

Das Kreislaufentspannungsgas mit einem Methanolgehalt von 25g/m³N wird im Verhältnis 1:100 einem schwefelfreien Syntheserohgas zugemischt. Das Gasgemisch enthält 250 mg/m³ _N. Es wird bei einem Druck von 0,12 MPa in einer CO-Konvertierungsanlage im Kondensatkreislaufsystem bei Temperaturen zwischen 650 und 750 K umgesetzt. Das umgesetzte Gas wird durch Kreislaufkondensat auf 335K, durch Wäsche mittels Frischwasser auf 315K gekühlt und enthält danach noch 15mg/m³ _N Methanol. Im Konden.;atkreislauf reichert sich das Methanol auf etwa 80mg/l an, das erwärmte Kühlwasser (5l/m³ _N Rohgas) enthält 25mg/l Methanol und wird einer Abwasserbehandlungsanlage zugeführt. Der Methanolumsatz beträgt 48%, 8% verbleiben im Gas, 44% werden mit dem Wasser ausgetragen.The circulation vent gas with a methanol content of 25 g / m ³ N is added in a ratio of 1: 100 to a sulfur-free synthesis gas. The gas mixture contains 250 mg / m ³ _N. It is converted at a pressure of 0.12 MPa in a CO conversion plant in the condensate circulation system at temperatures between 650 and 750 K. The reacted gas is cooled by circulation condensate to 335K, by washing with fresh water to 315K and then still contains 15mg / m ³ _N methanol. In the condenser circuit, the methanol accumulates to about 80 mg / l, the heated cooling water (5 l / m ³ _N crude gas) contains 25 mg / l of methanol and is fed to a wastewater treatment plant. The methanol conversion is 48%, 8% remain in the gas, 44% are discharged with the water.

Example 6

Das Kreislaufentspannungsgas mit einem Methanolgehalt von 13g/m³ _N wird im Verhältnis 1:100 einem schwefelfreien Syntheserohgas beigemischt, so daß das Gasgemisch noch 130 mg/m³N Methanol enthält. Es wird gemäß Beispiel 5 umgesetzt. Umsatz und Methanolverteilung sind analog. Das erwärmte Kühlwasser enthält 12 mg/l Methanol und wird einer weiteren technologischen Verwertung zugeführt.The circulation vent gas with a methanol content of 13 g / m ³ _N is added in a ratio of 1: 100 to a sulfur-free synthesis crude, so that the gas mixture still contains 130 mg / m ³ N methanol. It is implemented according to Example 5. Sales and methanol distribution are analog. The heated cooling water contains 12 mg / l of methanol and is sent for further technological use.

Example 7

Das Kreislaufentspannungsgas mit einem Methanolgehalt von 25g/m³ _N wird im Verhältnis 1:15 mit schwefelfreiem Syntheserohgas gemischt und bei 293K; 2,6MPa einer Wasserwäsche unterzogen. Das im Kreislauf geführte Wasser wird auf 0,1 MPa entspannt, wobei das gelöste CO₂ freigesetzt und das Wasser in den Prozeß zurückgeführt wird. Das·gereinigte Synthesegas enthält weniger als 1 mg/m³ _N Methanol und das aus dem Waschwasser freigesetzte CO₂ weniger als 5mg/m³ _N Methanol, wenn die Konzentration im Kreislaufwasser 50mg/l nicht überschreitet. Dazu müssen ständig 0,032 m¹ Wasser/m³N Gas aus dem Kreislauf entfernt und durch methanolfreies Wasser ersetzt werden.The recirculation vent gas with a methanol content of 25 g / m ³ _N is mixed 1:15 with sulfur-free synthesis crude and at 293 K; 2.6MPa of a water wash. The recirculated water is depressurized to 0.1 MPa, releasing the dissolved CO ₂ and returning the water to the process. The purified synthesis gas contains less than 1 mg / m ³ _{N of} methanol and the released from the wash water CO ₂ less than 5mg / m ³ _N methanol, if the concentration in the circulating water does not exceed 50mg / l. For this purpose, 0.032 m ^{1 of} water / m ³ N gas must be constantly removed from the circulation and replaced by methanol-free water.

Example 8

In einem komplexen System der Synthesegasaufbereitung werden parallel eine CO-Konvertierungsanlage bei 3MPa gem. Beispiel 3 und 4, eine CO-Konvertierungsanlage bei 0,12MPa gem. Beispiel 5 und 6 betrieben und ein Teilgasstrom ohne CO-Konvertierung direkt durch eine Wasserwäsche gem. Beispiel 7 geleitet. In diesem System werden 1000m³/h Kreislaufentspannungsgas mit 25g/m³N Methanol unter den angegebenen Badingungen im Mengenverhältnis 3:1:1 in den Anlagen gem. Beispiel 3, 5 und 7 umgesetzt. In das System werden 25kg/h Methanol eingetragen, davon etwa 60% umgesetzt, 38% durch Wasser ausgetragen. Um die Konzentration von 10mg/l im ablaufenden Wasser nicht zu überschreiten, werden aus dem System 950m³/h Wasser herausgeführt.In a complex system of synthesis gas treatment, a CO conversion plant at 3MPa gem. Example 3 and 4, a CO conversion plant at 0.12 MPa acc. Example 5 and 6 operated and a partial gas stream without CO conversion directly by a water wash gem. Example 7 passed. In this system, 1000m ³ / h Kreislaufentspannungsgas with 25g / m ³ N methanol under the specified bathing conditions in the ratio 3: 1: 1 in the plants gem. Example 3, 5 and 7 implemented. 25 kg / h of methanol are introduced into the system, of which about 60% reacted, 38% discharged by water. In order not to exceed the concentration of 10mg / l in draining water, 950m ³ / h of water are led out of the system.

Example 9

In dem Synthesegasaufbereitungssystem gem. Beispiel 8 werden 5000m³/h Kreislaufentspannungsgas mit 13g/m³ _N Methanol im Mengenverhältnis 4:1:0 in den Anlagen gemäß Beispiel 3,5 und 7 umgesetzt. In das System werden 65kg/h Methanol eingetragen, davon 81 % umgesetzt, 11 kg/h durch 1000m³/h Wasser ausgetragen und einer weiteren technologischen Verwendung zugeführt.In the synthesis gas treatment system acc. Example 8 5000m ³ / h Kreislaufentspannungsgas with 13g / m ³ _N methanol in a ratio of 4: 1: 0 in the systems according to Example 3.5 and 7 implemented. 65 kg / h of methanol are introduced into the system, of which 81% reacted, 11 kg / h discharged through 1000m ³ / h of water and fed to a further technological use.

Example 10

In dem Synthesegasaufbereitungssystem gemäß 3eispiel 8 werden 15000m³/h Kreislaufentspannungsgas mit 2g/m³ _N Methanol im Mengenverhältnis 4:1:1 in den Anlagen gemäß Beispiel 3,5 und 7 umgesetzt. In das System werden 30kg/h Methanol eingetragen, davon 67% umgesetzt, 10kg/h durch 1000m³/h Wasser ausgetragen und das Wasser einer weiteren technologischen Nutzung zugeführt.In the synthesis gas treatment system according to Example 8, 15,000 m ³ / h of cycle release gas are reacted with 2 g / m ³ _{N of} methanol in the ratio 4: 1: 1 in the systems according to Examples 3, 5 and 7. 30 kg / h of methanol are introduced into the system, of which 67% reacted, 10 kg / h discharged through 1000m ³ / h of water and the water fed to a further technological use.

Claims

claims:

A process for the removal and partial recovery of methanol from synthesis residual gas consisting predominantly of hydrogen and its use as a synthesis gas component by admixing it with an excess synthesis gas stream distributed to parallel processing plants, characterized in that in which from the synthesis loop Separated residual gas still contained methanol optionally optionally obtained by an additional gas cooling and additional mechanical separation and the methanol remaining in the gas after mixing the residual gas with the synthesis gas stream in the synthesis gas processing plants or multistage reacted or at least separated, wherein the amount of methanol separated by limiting and preferably supplying the methanol-containing gas stream in plants with the highest methanol conversion, by increasing the product streams that take up methanol, and by their processing or part of this measure to 20 kg / h or the concentration in these product streams to 20 g / m ³ liquid or 10 mg / m ³ _N gas is limited.

2. The method according to claim 1, characterized in that the synthesis exhaust gas the Kreislaufentspannungsgas a low-pressure methanol synthesis is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Kreislaufentspannungsgas is freed from auskondensiertem methanol before mixing with other gases by means of cyclone separator.

4. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the concentration aufnehmeider in the methanol. Product flows to 10 g / m ³ liquid or 5 mg / m ³ _N gas is limited.

5. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the methanol-containing process gas stream predominantly eir.e CO high-temperature pressure conversion system with closed condensate circuit for gas dehumidification and dehumidification and indirect condensate cooled, unreacted residual methanol with the Ü berschußkondansat removed from the system and is diluted by water.

ö.

Process according to Claims 1 to 5, characterized in that a methanol-containing process gas stream is passed through a CO high-temperature conversion plant with condensate circulation for gas humidification and dehumidification and direct residual gas cooling, and unreacted residual methanol with the heated cooling water is removed from the system.

7. The method according to claim 1 to 5 and 7, characterized in that the heated cooling water is introduced from the method according to claim 7 in a wastewater treatment plant.

8. The method according to claim 1 to 5, characterized in that a methanol-containing process gas stream is purified by pressurized water and the concentration in Austreibergas the water relaxation by varying the fresh water inlet and limiting this partial gas flow is limited to 5 mg / m ³ _N.