DE2143583C3 - Process for the production of urea - Google Patents

Process for the production of urea

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DE2143583C3
DE2143583C3 DE2143583A DE2143583A DE2143583C3 DE 2143583 C3 DE2143583 C3 DE 2143583C3 DE 2143583 A DE2143583 A DE 2143583A DE 2143583 A DE2143583 A DE 2143583A DE 2143583 C3 DE2143583 C3 DE 2143583C3
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Description

Einsparung von thermischer Energie, die bei einem s üblichen Kohlendioxidabtrennungsverfahren aufgewendet werden muß;Saving of thermal energy, which is expended in a usual carbon dioxide separation process must become;

Einsparung von thermischer oder mechanischer Energie, die bei der Abtrennung des Amnoniaks aus den nicht umgesetzten Gasen aufzuwenden ist;Saving of thermal or mechanical energy when separating the ammonia is to be used from the unconverted gases;

ίο Einsparung von Betriebskosten durch die Beseitigung der Ammoniakabtrennungsstufe;
Einsparung von mechanischer Energie zur Komprimierung von COj up.-J
Einsparung der Betriebskosten für die COi-Komprimierung.
ίο Savings in operating costs by eliminating the ammonia separation stage;
Saving of mechanical energy to compress COj up.-J
Saving the operating costs for COi compression.

Die integrierten Verfahren zur Harnstoffherstellung sind gut bekannt. So werden bei einem aus der US-Patentschrift 3303 215 bekannten Verfahren die Rohgase für die Ammoniaksynthese komprimiert und in eine Säule eingeführt, deren oberer Teil für die COj-Absorption mit Hilfe von Ammoniaklösungen und einer anschließenden Carbamatbildung verwendet wird, während der untere Teil dieser Kolonne zur Umwandlung des gebildeten Carbamats ·η den Harnstoff dient.The integrated processes for urea production are well known. So with one of the US Pat. No. 3303,215 known method compresses the raw gases for ammonia synthesis and converts them into a column was introduced, the upper part of which was used for COj absorption with the help of ammonia solutions and a subsequent carbamate formation is used, while the lower part of this column is used for conversion of the carbamate formed η serves the urea.

Die starke Wärmeentwicklung bei der Carbamatbildung und die Gegenwart von Inertgasen (H; +N;), die den Partialdruck des NH1 und des CO2 vermindern, machen einer Beineb bei hohen Drücken (etwa 250 kg/cm-') erforderlich, um die Reakiionsteilnehmer in der flüssigen Phase zu hallen. Bei einer derartigen Verfahrensführung isi keine Einrichtung zur Abführung der sich entwickelnden Wärme angegeben, und das Gleichgewicht wird durch die Einführung kalterThe strong heat development during the carbamate formation and the presence of inert gases (H; + N;), which reduce the partial pressure of the NH 1 and the CO2, make a leg at high pressures (about 250 kg / cm- ') necessary in order to protect the reaction participants to reverberate in the liquid phase. In the case of such a procedure, no device is specified for removing the heat which is developed, and the equilibrium becomes colder as a result of the introduction

ti absorbierender Losungen aufrechterhalten. Die Um wandlung des CarbaniJtN in Harnstoff wird in der gleichen Vorrichtung, namhch im unleren Teil dieser Vorrichtung durchgeführt Wie bereits oben angegeben wurde, machen die schwierige Wärmeabführung und die Anwesenheit von Inertgasen (H? +N;) es erforderlich, um einen genügend hohen Kohlendioxidpartialdruck zu erreichen, bei relativ hohen Drücken zu arbeitenti of absorbent solutions. The Um Conversion of the CarbaniJtN into urea takes place in the same device, namely in the lower part of this Device carried out As already stated above, make the difficult heat dissipation and the Presence of inert gases (H? + N;) it is necessary in order to achieve a sufficiently high carbon dioxide partial pressure manage to work at relatively high pressures

Die absorbierende Losung wird durch wasserfreies Ammoniak gebildet, zu dem eine wäßrige Losung derThe absorbent solution is made by anhydrous Ammonia is formed, to which an aqueous solution of the

ι=, Zerseizungsprodukie des mehl umgewandelien Carbamats gegeben w ird. Line derartige Zersetzung wird bei niedrigem Druvk durchgeführtι =, decomposition product of the flour-converted carbamate is given. Line such decomposition will occur at low pressure

Die Rohgase fur die Ammoniaksynthesc werden nach der Absorption des CO? und nach weiteren Behandlun-The raw gases for ammonia synthesis are the absorption of CO? and after further treatment

k> gen für die Ammoniaksynihese. die bei hohem Druck, insbesondere bei einem Druck zwischen 400 und 5(K) kg'cm-durchgeführt wird, verwendet.k> gen for the ammonia synihesis. which at high pressure, is carried out in particular at a pressure between 400 and 5 (K) kg'cm-is used.

Aus der Tatsache, daß das hergestellte Ammoniak, das für die Herstellung der wäßrigen AbsorptionslösungFrom the fact that the ammonia produced, that for the preparation of the aqueous absorption solution

")i verwendet wird, zu Beginn wasserfrei isi und wegen des hohen Synihesedruckes kann geschlossen werden, daß die Ammoniakabtrennung aus den Syntheseabsirömen in geeigneter Weise, insbesondere durch Ausfrieren von Wasser und durch Verdampfung von Ammoniak.") i is used, isi anhydrous at the beginning and because of the high synhesive pressure it can be concluded that the ammonia separation from the synthesis effluents in a suitable manner, in particular by freezing out water and by evaporating ammonia.

h« erfolgt.h «takes place.

In einem anderen, aus der US-PS JJ 49 12b bekannten, integrierten Verfahren werden nicht die gesamten Syniheserohgasc zur Absorption des darin enthaltenen ('().· verwendet, sondern teilweise inIn another, from US-PS JJ 49 12b known, integrated processes are not the entire Syniheserohgasc to absorb the therein contained ('(). · used, but partly in

h'i üblicher Weise zur Herstellung von reinem CO. eingesetzt Dies wird deshalb durchgeführt, da die Carbamaibildunj; und dessen Umwandlung in Harnstoff in /v.n treirenmen Vorrichtungen durchgeführt werden.h'i usual way for the production of pure CO. This is done because the Carbamaibildunj; and its conversion to urea be carried out in / by various devices.

worauf - um die Temperatur derjenigen Zone, in der sich Harnstoff bildet, in annehmbaren Werten zu halten - Ammoniak und Kohlendioxid zugeführt werden, die durch die Reaktion zum Carbamat die erforderliche Wärme entwickeln.whereupon - to keep the temperature of the zone in which urea forms within acceptable values - Ammonia and carbon dioxide are supplied to the develop the required heat through the reaction to form the carbamate.

Die Absorption des CO2 aus den rohen Synthesegasen zur Hersteüung von Carbamat wird bei niedrigeren Drücken, als es bei der Harnstoffsynthese der Fall ist, durchgeführt, wobei wäßrige Lösungen, die die Zersetiwigsprodukte des Carbamats, das nicht in Harnstoff überführt worden ist, und gegebenenfalls zugesetztes Ammoniak enthalten, verwendet werden. ·The absorption of the CO 2 from the crude synthesis gases for the production of carbamate is carried out at lower pressures than is the case with urea synthesis, with aqueous solutions containing the decomposition products of the carbamate, which has not been converted into urea, and optionally added Containing ammonia. ·

Dann werden die Carbamatzersetzungsprodukte teilweise in der Kolonne, in die die Synthesegase zur Absorption von CO2 eingeführt werden, und teilweise in einer zweiten Kolonne, in die verdünnte Ammoniaklösung als Absorber eingeführt wird, ausgewaschen. Die Lösung, die aus dieser zweiten Kolonne austritt, wird als Absorptionsmittel in die erwähnte erste Kolonne eingeführt.The carbamate decomposition products are then partly washed out in the column into which the synthesis gases are introduced to absorb CO 2 , and partly in a second column into which dilute ammonia solution is introduced as an absorber. The solution emerging from this second column is introduced into the aforementioned first column as an absorbent.

Die .Syntheserohgase werden nach der Abtrennung von CO» und den darauf folgenden bekannten Behandlungen in die Ammoniaksynthesestufe eingeführt.The .Syntheserohgase are after the separation of CO »and the subsequent known treatments introduced into the ammonia synthesis stage.

Nach der DE-OS 18 16 099 wird beim Verfahren zur Herstellung von Harnstoff in Kombination mit der Ammoniaksynthese ein von der Ammoniaksynthese stammender NH i/Hj/N;-Strom unter Synthesedruck im Gegenstrom mit Wasser, einer wäßrigen Lösung von Harnstoff oder von NHj und COj ausgewaschen und die so erhabene Ammoniak-Losung der Harnstoffsynthese zugeführt, während das ammoniakfreie Gasgemisch wieder in die Ammoniaksynthese rückgeführl wird.According to DE-OS 18 16 099, the method for the production of urea in combination with the Ammonia synthesis an NH i / Hj / N; stream derived from ammonia synthesis under synthesis pressure im Washed countercurrent with water, an aqueous solution of urea or of NHj and COj and the so sublime ammonia solution is fed to the urea synthesis, while the ammonia-free gas mixture is recycled back into the ammonia synthesis.

A.UN der DE-OS 19 07 025 ist ein Verfahren zur Herstellung von Harnsioff in Verbindung mit einer Ammoniaksynthese aus dem — bei dieser Synthese erhaltenen — Ammoniak und Kohlendioxid unter Bildung einer konzentrierten AmmoniumcarbamatLösunjr bekannt, welche unter den dafür üblichen Temperatur- und Druckbedingungen in eine restliches nicht umgesetztes Ammoniumcarbamat enthaltende Harnstoff-Lösung umgesetzt wird Dieses restliche Carb.imat in der Harnstoff-Lösung wird /u Ammoniak und kohlendioxid /ersetzt und diese Carbamat-Zerset· /ungsproduktc aus der dann in üblicher Weise aufzuarbeitenden Harnstoff-Lösung ausgetrieben Die konzentrierte Ammoniumcarbamat-Lösung wird dabe1 erhallen durch Absorption des in den Rohgasen (Synthesegas) für die Ammoniaksynthese erhaltenen Kohlendioxids in einer konzentrierten Ammoniak-Lö sung Diese konzentrierte Ammoniak-Lösung stamm: aus der Absorption des Abstroms aus der Ammoniaksynthese in Wasser oder in einer verdünnten Λπιπιο-niak Lösung. Die aus der Harnstoff-Lösung abgetriebe nen Zcrsclzungsprodukte des nicht umgesetzten Am moniakcarbamals werden in die Harnstoffsynthesevor richtung rückgeleuct.A.UN of DE-OS 19 07 025 is a process for the production of urine in connection with an ammonia synthesis from the - obtained in this synthesis - ammonia and carbon dioxide with the formation of a concentrated ammonium carbamate solution, which under the usual temperature and pressure conditions in a urea solution containing remaining unreacted ammonium carbamate is converted ammonium carbamate solution is dabe 1 erhallen by absorption of the obtained in the raw gases (synthesis gas) for the synthesis of ammonia carbon dioxide in a concentrated ammonia Lö solution This concentrated ammonia solution originating: from the absorbance of the effluent from the ammonia synthesis in water or in a dilute Λπιπιο -niak solution. The decomposition products of the unconverted ammonia carbamals driven off from the urea solution are fed back into the urea synthesis device.

Aufgabe der Erfindung ist nun die Verbesserung des obigen Verfahrens durch Vermeidung der Wärme/u fuhr von außen für die Entwässerung des Ammoniumcarbamats zu Harnstoff in der Harnstoffsynthese-Vorrichtung, der Vermeidung der Kondensation der Carbainat-Zcrsclz.ungsproduktc in einer eigenen Stufe und die Möglichkeit, die Wassermenge, die in die Harnstoffsyinhese-Vorrichtung gelangt, im Hinblick auf optimale Harnstoff ausbeute einzustellen.The object of the invention is now to improve the above method by avoiding the heat / u drove from the outside for the dehydration of the ammonium carbamate to urea in the urea synthesis device, the avoidance of condensation of the carbainate decomposition products in a separate stage and the ability to control the amount of water that goes into the Urea synthesis device arrives, with regard to set optimal urea yield.

Diese Aufgabe wrd erfindungsgemäß durch clic mi l'atenianspi'uch angcgcDcncn Maßnahmen gelöst. Hier bei wird sowohl die Absorption des Ammoniaks als auch des Kohlendioxids in jev.cils cüv-in Filmaustauscher bekannter Art nach ücr.i Geg^nstroinprinzip vorgenommen. In den NHrFilmaustauscher werden zwei Gasströme eingeführt, nämlich der eine aus der s Ammoniaksynthese und der andere aus der Methanisierung zur Entfernung von CO und CO2 aus dem Synthesegas für die Ammoniaksynthese; ki den COj-Filmaustauscher werden sowohl unten als auch oben eine Ammoniak-Lösung und vorzugsweise unten to flüssiger Ammoniak eingeführt, der das Kondensat eines Teils des Kopfprodukts des CO2-Fimlausiauschers istAccording to the invention, this object is achieved by means of additional measures. In this case, both the ammonia and the carbon dioxide are absorbed in jev.cils cüv-in film exchangers of a known type according to the counter-current principle. Two gas flows are introduced into the NH film exchanger, namely one from ammonia synthesis and the other from methanation to remove CO and CO 2 from the synthesis gas for ammonia synthesis; In the COj film exchanger, an ammonia solution and preferably liquid ammonia, which is the condensate of part of the top product of the CO 2 flaw, is introduced both below and above

Schließlich werden die Carbamat-Zersetzungsprodukte in gasförmigem Zustand direkt der Harnstoffsynthese-Vorrichtung zugeführtFinally, the carbamate decomposition products in a gaseous state are sent directly to the urea synthesis device fed

Der Literaturstelle »Int. Chem. Eng.«, Bd. 7. 1967, Nr. 2. Seite 258, sind Untersuchungen über den Masseniransfer in Filmaustauschern zu entnehmen. Es handelt sich dort jedoch nicht um einen gleichzeitigen jo Massentransfer und Wärmeaust,- .eh. denn es wird betont, daß die Temperaluruiffeicn /.wischen der gasförmigen und der flüssigen Phase bei Eintritt und Austritt nicht mehr als 0.50C betragen darf.The reference »Int. Chem. Eng. ”, Vol. 7. 1967, No. 2. Page 258, studies on the mass transfer in film exchangers can be found. However, there is not a simultaneous mass transfer and heat exchange - .eh. because it is emphasized that the Temperaluruiffeicn /.wischen the gaseous and the liquid phase at the inlet and outlet not may be allowed than 0.5 C 0.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist jedoch ein wesentlicher Wärmeaustausch neben einem Massentransfer erforderlich, denn nur auf diese Weise erhält man eine so hoch konzentrierte Ammoniak Lösung, wie man sie mit Füllkörperkolonnen oder anderen Wärmeaustauschern (wie nach DE-OS 19 07 025) nicht erreichen kann. Eine Übertragung der Anwendbarkeit von Filmaustauschern aus der genannten Literaturstelle auf das Verfahren nach der obengenannten DE-OS in Richtung auf vorliegende Erfindung ist nicht möglich, denn die Lehre aus der Literaturstelle ist nicht j5 unmittelbar anwendbar auf das erfindungsgemäbe Verfahren. Es war nämlich nicht vorauszusehen, daß fur die benötigte Ammoniak-Konzentration und fur die Verwendung minimaler Mengen an WaSw bzw verdünnter Ammoniak-Losung nur Filmausiauscher gebraucht werden können, denn nach der DE-OS sind FJIkörperkolonnen. Waschtürme. Plattenkolonnen und ganz allgemein Kolonnen untereinander gleich gut geeignet, wie sie üblicherweise fur die Destillation, das Abstreifen und eine Absorption angewandt werden Schließlich ist der genannten Literaturstelle nur zu entnehmen, daß man mit einem Filmaustauscher eine Ammoniak-Absorption nicht aber d.e Bildung einer Ammoniak-Lösung solcher Konzentration erreichen kann, so daß durch COj-Absorption eine großtechnisch i» verwertbare Carhamatbildung als aussichtsreich erscheint In the method according to the invention, however, there is an essential heat exchange in addition to a mass transfer necessary, because this is the only way to obtain such a highly concentrated ammonia solution as one with packed columns or other heat exchangers (as according to DE-OS 19 07 025) can not achieve. A transfer of applicability of film exchangers from the cited reference to the method according to the above DE-OS in Direction towards the present invention is not possible, because the teaching from the literature reference is not directly applicable to the invention Procedure. It could not be foreseen that for the required ammonia concentration and for the Use of minimal amounts of WaSw or Dilute ammonia solution only removes the film can be used, because according to DE-OS FJI body columns. Washing towers. Plate columns and In general, columns are equally well suited to one another, as they are usually used for distillation Stripping off and applying absorption. Finally, the referenced reference is only intended to infer that one with a film exchanger a Ammonia absorption does not, however, reach the formation of an ammonia solution of this concentration can, so that by COj absorption a large-scale i »usable carhamat formation appears promising

Ähnlich liegt die Situation bei der erfindungsgemäßen An- endung von Filmaustauschern für die CO;-Absorptton. Wird nämlich bei der COrAbsorption gemäß der DE-OS kein Filrt austauscher angewandt, si entweicht ein Teil des Kohlendioxids und gelangt in dtn Ammoniakabscrber. was außerordentlich schädlich ist. Nach obiger DE-OS werden in den CO2-Absorber nicht nur die Rohgase aus der Ammoniaksynthese enthaltend CO2, sondern auch die Gase aus der Carbamat-Zerset z.ung im Abstreifer eingeleitet. Die Carbamat-Zersei· z.iing wird dort in Gegenwart eines inerten Abstreifmittels durchgeführt, so daß dieses inerte Abs'.reifmittel auch ir den CO..-Absorber gelangt und don natürlich h5 dip Paiiialdrucke von CO1 und NH1 und damit den llinsetz.ungsgrad zum Carbamat wesentlich verringert. Nach obiger DK-OS kann man /war auch NH, als Ahsircifmitlel anwenden; in diesem Fall gelangen dannThe situation is similar with the inventive application of film exchangers for the CO ; -Absorptive tone. Namely, the DE-OS applied in accordance with the CO absorption r no Filrt exchanger, si escapes a portion of the carbon dioxide and enters dtn Ammoniakabscrber. which is extraordinarily harmful. According to the above DE-OS, not only the raw gases from the ammonia synthesis containing CO 2 , but also the gases from the carbamate decomposition in the scraper are introduced into the CO 2 absorber. The carbamate Zersei · z.iing is performed there in the presence of an inert stripping agent, so that this inert Abs'.reifmittel also reaches the IR absorber and CO ..- course don h5 dip Paiiialdrucke of CO and NH 1 1 and thus the llinsetz . degree of conversion to the carbamate is significantly reduced. According to the above DK-OS one can / was also use NH as Ahsircifmitlel; in this case then arrive

die Zersei/ungsgiise iirnl der Absireif-Ammoniak in die AmmoniakAbsorptions/onc oder aber die Zerset-/ungsgiisc werden von einer Absorptionsflüssigkeil aufgenommen und dann in nicht näher erläuterter Weise weiterverarbeitet. Würden sie jedoch zur Harnstoffsynthi-se rückgeleitet, so gelangen unkontrollierbare Wassermengen in den Synthesereaktor, was zu einer Verringerung der Harnstoff-Ausbeute führen könnte.the disintegration in the form of the maturing ammonia in the Ammonia absorption / onc or the decomposition / ungsgiisc are absorbed by an absorption liquid wedge and then not explained in detail Way processed. However, if they were fed back to the urea synthesis, uncontrollable ones would arrive Amounts of water in the synthesis reactor, which lead to a reduction in the urea yield could.

In obiger I)E-OS ist zwar ganz allgemein erwähnt, daß man die Zersetzungsgase rückführen kann, jedoch fehlt jede nähere Angabe, daß man sie zusammen mil dem Abstreif-Ammoniak gasförmig in den Harnstoff-Synthesereaktor leiten soll. Diese DE-OS konnte also hinsichtlich dieser erfindungsgemäßen Maßnahme keine Hinweise geben. Üblicherweise werden die Carbamat-Zersetzungsprodukte kondensiert und zur Carbamatbildung rückgeleitei.In the above I) E-OS it is mentioned quite generally, that the decomposition gases can be recycled, but there is no further indication that they can be used together the stripping ammonia in gaseous form in the urea synthesis reactor should lead. This DE-OS was unable to do anything with regard to this measure according to the invention Give hints. Usually the carbamate decomposition products are condensed and form carbamate return.

Nach der DEOS 18 16 099 muß Ammoniak vor der Absorption gekühlt werden, um einen gewissen Anteil an flüssigem Ammoniak zu bekommen. Dies geschieht in einer üblichen Kolonne, in der die flüssige Phase nach unten läuft und das ganze Rohrvolumen ausfüllt. Die Gase steigen auf (vertikaler Rohrbündelaustauscher). Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren findet jedoch keine getrennte Kondensation des Ammoniaks aus den Zersetzungsprodukten statt, sondern diese geschieht erst im Harnstoffreaktor selbst. Dadurch wird soviel Wärmeenergie aufgebracht, wie für die endotherme Entwässerung des Carbamats zu Harnstoff erforderlich ist. wobei darüber hinaus durch den Überschuß an Ammoniak im Harnstoffreaktor auch die Harnstoffausbeute erhöht wird.According to DEOS 18 16 099, ammonia must be used before Absorption can be cooled to get a certain amount of liquid ammonia. this happens in a conventional column in which the liquid phase runs downwards and fills the entire tube volume. the Gases rise (vertical tube bundle exchanger). According to the method according to the invention, however, takes place no separate condensation of the ammonia from the decomposition products takes place, but this happens only in the urea reactor itself. As a result, as much thermal energy is applied as for the endothermic one Dehydration of the carbamate to form urea is required. being moreover due to the excess Ammonia in the urea reactor also increases the urea yield.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine beträchtliche Verminderung der Investitionskosten, da es. wenn andere Bedingungen gleichbleiben, eine geringere Anzahl von Vorrichtungen und geringere Betriebskosten benötigt und den Verbrauch von mechanischer Energie und thermischer Energie pro Tonne hergestellten Harnstoffs deutlich vermindert.The inventive method enables a considerable reduction in investment costs, since it. if other conditions remain the same, fewer devices and fewer Operating costs needed and the consumption of mechanical energy and thermal energy per Ton of urea produced significantly reduced.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Harnstoff werden die Rohgase der Ammoniaksynthese, die von einer Dampfreinigungsstufe herstammen oder in irgendeiner anderen üblichen Art und Weise gebildet werden und in denen das Kohlenmonoxid fast vollständig umgewandelt worden ist, auf einen Druck komprimiert, der etwas höher liegt als der für die Harnstoffsynthese erforderliche.In the process according to the invention for the production of urea, the raw gases from the ammonia synthesis, coming from a steam cleaning stage or in any other conventional manner and Are formed and in which the carbon monoxide has been almost completely converted, in one way Compressed pressure, which is slightly higher than that required for urea synthesis.

Nach der Komprimierung wird dieser Gasstrom, der noch alles Kohlendioxid enthält, das zur Herstellung von Harnstoff erforderlich ist. in den unteren Teil eines vertikalen Röhrenaustauschers geführt, worin er im Inneren der Röhren im Gegenstrom auf eine in Form eines Filmes herabströmende Ammoniaklösung trifft und Carbamat bildet, wobei die Reaktionswärme durch ein Kühlmittel, z. B. Wasser, das zur Beschickung der Heizkessel dient und das um die Mantelseite des Filmaustauschers strömt, abgeführt wird. Die Auswahl einer Vorrichtung dieser Art soll keine Beschränkung darstellen, da jeder andere Filmaustauscher ebenfalls verwendet werden kann.After compression, this gas stream, which still contains all the carbon dioxide, is used for production of urea is required. out into the lower part of a vertical tube exchanger, in which it is in Inside the tubes, in countercurrent, meets an ammonia solution flowing down in the form of a film and forms carbamate, the heat of reaction being generated by a coolant, e.g. B. Water that is used to feed the Boiler is used and that flows around the shell side of the film exchanger, is discharged. The selection An apparatus of this type is not intended to be a limitation, as is any other film exchanger can be used.

Das gebildete Carbamat tritt in Form einer sehr konzentrierten Lösung, die zur Umwandlung in Harnstoff verwendet wird, aus dem unleren Tei! des Austauschers, in dem die Temperatur zwischen 100 und 2500C und der Druck zwischen 100 und 250 kg/cm2 gehalten wird. aus. Eine derartige Umwandlung wird im folgenden beschrieben. Die Absorptionslösung muß auch in ilen unteren Teil des Austauschers eingeführt werden. Der vom Kohlendioxid befreite Gassirum, der mil Ammoniak gesättigt ist, wird aus dem oberen Teil des Auslaiischers geleilet und in einen Kühler geführt, in dem ein Teil des gesättigten Ammoniaks kondensiert und wieder in den Auslauscher, vorzugsweise in den unleren Teil des Austauschen, eingeführt wird.The carbamate formed comes out of the lower part in the form of a very concentrated solution which is used to convert it into urea! of the exchanger, in which the temperature is kept between 100 and 250 ° C. and the pressure between 100 and 250 kg / cm 2 . the end. Such a conversion is described below. The absorption solution must also be introduced into the lower part of the exchanger. The de-carbonated gasirum, which is saturated with ammonia, is released from the upper part of the exchanger and passed into a cooler, in which part of the saturated ammonia is condensed and reintroduced into the exchanger, preferably in the lower part of the exchanger .

Das abgekühlte Gas wird, nachdem es in Auslauschern vorerhilzt wurde, methanisieri. Am Ende der ίο Methanisierungsstufe wird das Gas nach der Rückgewinnung der durch Kühlen erhaltenen Wärme in einen weiteren vertikalen Röhrenaustauscher eingeführt, in dem das Gas im Gegenstrom mit einem Film einer verdünnten Ammoniaklösung in Berührung kommt, die das in den Gasen enthaltene Ammoniak absorbiert. Dieser Filmaustauscher wird ebenfalls durch ein Kühlmittel gekühlt, das längs des Mantels derart fließt, daß in dem Auslauscher eine Temperatur von IO bis 60°C und ein Druck von 100 bis 250 kg/cm3 herrscht. Auch in diesem Fall ist die Auswahl der eingesetzten Vorrichtung nicht beschränkend, da jeder Filmaustauscher entsprechend eingesetzt werden kann. Die Gase, die aus der Ammoniaksynthese herrühren, treten in diesen Austauscher ein und treffen im Gegenstrom auf Wasser oder eine verdünnte Ammoniaklösung, die praktisch das gesamte in den Gasen enthaltene Ammoniak absorbiert.The cooled gas is methanized after it has been preheated in Auslauschern. At the end of the ίο methanation stage, after recovering the heat obtained by cooling, the gas is introduced into another vertical tube exchanger, in which the gas comes into countercurrent contact with a film of a dilute ammonia solution which absorbs the ammonia contained in the gases. This film exchanger is also cooled by a coolant which flows along the jacket in such a way that a temperature of 10 to 60 ° C. and a pressure of 100 to 250 kg / cm 3 prevail in the exchanger. In this case, too, the choice of the device used is not restrictive, since every film exchanger can be used accordingly. The gases resulting from the ammonia synthesis enter this exchanger and encounter water or a dilute ammonia solution in countercurrent, which absorbs practically all of the ammonia contained in the gases.

Aus dem unteren Teil dieses zweiten AustauschersFrom the lower part of this second exchanger

trill eine sehr konzentrierte Ammoniaklösung (z. B. 75 bis 85 Gewichtsprozent) aus. die als Absorptionsmittel in den ersten Filmaustauscher eingeführt wird, in dem sie unter Bildung von Carbamat CO? absorbiert.Trill out a very concentrated ammonia solution (e.g. 75 to 85 percent by weight). used as an absorbent is introduced into the first film exchanger, in which it forms carbamate CO? absorbed.

In dem Oberteil des zweiten Austauschers ist ein Gasauslaß für einen Teil '!c; Gasstroms, der von der Ammoniaksynthese herrührt, angeordnet, um eine Ansammlung der Inertgase zu vermeiden.In the upper part of the second exchanger there is a gas outlet for a part '! C; Gas flow from the Ammonia synthesis originates, arranged to avoid an accumulation of the inert gases.

Das in dieser Weise mit Wasser gesättigte gasförmige Gemisch wird entwässert.The gaseous mixture saturated with water in this way is dewatered.

Die Gase werden dadurch entwässert, daß man flüssiges Ammoniak, das sich gut mit derartigen Gasen vermischt und teilweise verdampft, in eine VorrichtungThe gases are dehydrated by the fact that liquid ammonia, which mixes well with such gases and partially evaporates, into a device

einführt, die eine große Austauschoberfläche zwischen dem Gas und dem Ammoniak ermöglicht.introduces, which allows a large exchange surface between the gas and the ammonia.

Sowohl die Kondensation, die als Folge der Abkühlung durch ad/abatisches Verdampfen eines Teils des Ammoniaks hervorgerufen wird, als auch die Lösung des Ammoniaks selbst, die durch eine große Austauschfläche zwischen dem Gas und dem Ammoniak leicht gemacht wird, bewirken eine Abtrenn"ng der letzten Wasserspuren aus den Gasen, wobei die Abtrennung bereits zu einem guten Teil in einem Wärmeaustauscher erfolgt, in dem ein Teil des Kälteinhalts des entwässerten Gases zurückgewonnen und in dem das Gas im Gegenstrom zu dem zu behandelnden Gas geführt wird.Both the condensation that occurs as a result of the cooling by ad / abatic evaporation of a part of ammonia, as well as the solution of the ammonia itself, which is produced by a large Exchange surface between the gas and the ammonia is made easy, cause a separation of the last traces of water from the gases, the separation already to a large extent in one Heat exchanger takes place in which part of the cold content of the dehydrated gas is recovered and in which the gas is fed in countercurrent to the gas to be treated.

Ein kurzes Stück stromabwärts des Ammoniakberührungspunktes, der z. B. durch ein Venturi-Rohr gebildet werden kann, ist ein Gas-Flüssigkeits-Abscheider angeordnet, aus dem die abgekühlten Gase in den oben so erwähnten Wärmeaustauscher geführt werden und eine sehr konzentrierte Ammoniaklösung austritt, die vorzugsweise zu der Harnstofflösung zugegeben wird, die — wie es im folgenden beschrieben werden wird — stromabwärts des Ha rnstof freak tors aus der Carbamatzersetzungsvorrichtung austritt.A short distance downstream of the ammonia contact point, the z. B. can be formed by a Venturi tube is a gas-liquid separator arranged, from which the cooled gases are fed into the heat exchanger mentioned above and a very concentrated ammonia solution emerges, which is preferably added to the urea solution that - as will be described below - downstream of the urea reactor from the carbamate decomposition device exit.

Zu einer derartigen abgeschiedenen Lösung wird vorzugsweise ebenfalls die schwache Ammoniaklösung zugegeben, die in dem Wärmeaustauscher gebildet wird.The weak ammonia solution is also preferably used as such a separated solution added, which is formed in the heat exchanger.

in dem der Kalteinhalt des cm wässerten C i;iscs zurückgewonnen vird.in which the cold content of the cm watered C i; iscs recovered.

Die in dieser Weise behandelten Gase werden auf den Aminoniaksvnthescdruck. der /wischen 100 und 250 kg/cm2 liegt, komprimiert und dann in die entsprechend' Vorrichtung eingeführt.The gases treated in this way are reduced to the ammonia pressure. the / between 100 and 250 kg / cm 2 , compressed and then introduced into the corresponding 'device.

Die Gdse, die aus der obigen Vorrichtung austreten, werden abgekühlt und dann in eine Ammoniakabsorptionsvorrichtung und Vorrichtungen zii weiteren Behandlung eingeführt.The gases exiting the above device are cooled and then placed in an ammonia absorption device and devices for further treatment introduced.

Die frische Carbamatlösung wird zusammen mit dem im Kreislauf geführten Carbamat und dem Ammoniak in den unteren Teil der Harnstoffsynthesevorrichtung in die gleiche Zone eingeführt, in der der Dampf, der von der Carbamatzersetzung herstammt, eingeführt wird, wobei die Dämpfe kondensieren und die zur Ausbildung des thermischen O!eich|jeu'i^hts '.'er Rca^t'nn*vnrrirh.The fresh carbamate solution, together with the circulated carbamate and ammonia, is introduced into the lower part of the urea synthesis device in the same zone in which the steam resulting from the carbamate decomposition is introduced, the vapors condensing and those used to form the thermal O! Eich | j e u 'i ^ hts'.'er Rc a ^ t' nn * vnrrirh.

tung erforderliche Wärmemenge ergeben. Die Temperatur, die durch die Menge der in die Reaktionsvorrichtung eingeführten Dämpfe reguliert werden kann, kann sich von 150 bis 25O"C und der Druck von 100 bis 250 Atmosphären erstrecken. Der Harnstoff, die Carbamat- und die Harnstofflösung, die aus dem Oberteil der Reaktionsvorrichtung austreten, werden durch die Schwerkraft oder durch eine geeignete Vorrichtung in die Carbamatzersetzungsvorrichtung eingeführt, die durch den kondensierenden Dampf erhitzt wird. Es ist ebenfalls möglich, verdampftes NHi zu verwenden, das im Ge_,enstrom fließt und als Abstreifmittel dient, wobei unter diesen Bedingungen etwas Carbamat und die Hauptmenge des gelösten Ammoniaks abgestreift und in die Reaktionsvorrichtung zurückgeführt werden. Die auf diese Weise erhaltene Harnstofflösung wird entspannt und wie die Inertgase aus der Vorrichtung entnommen und weiteren üblichen Behandlungen unterzogen.result in the required amount of heat. The temperature, which can be regulated by the amount of vapors introduced into the reaction device from 150 to 25O "C and the pressure from 100 to 250 Atmospheres extend. The urea, carbamate and urea solutions that come from the top of the Reaction device leak are by gravity or by a suitable device in introduced the carbamate decomposition device which is heated by the condensing steam. It is also possible to use vaporized NHi that flows in the Ge_, enstrom and serves as a stripping means, wherein under these conditions some carbamate and most of the dissolved ammonia stripped off and be returned to the reaction device. The urea solution obtained in this way is relaxed and like the inert gases removed from the device and other usual treatments subjected.

Es sei jedoch bemerkt, daß das erfindungsgemäße Verfahren die Möglichkeit, die Ammoniaksynthese bei höheren Drücken durchzuführen, nicht ausschließt, obwohl der angegebene Druckbereich bevorzugt ist. ·It should be noted, however, that the process according to the invention has the ability to synthesize ammonia Carrying out higher pressures does not exclude, although the specified pressure range is preferred. ·

Es ist ferner bei dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich, bei wesentlich niedrigeren Drücken, als sie für die Ammoniaksynthese erforderlich sind, zu arbeiten. In den meisten Fällen erfolgt bei der Ammoniaksynthese die Abscheidung des Ammoniaks aus den Syntheseabströmen bei niedrigem Druck durch Kondensieren von Ammoniak in Wärmeaustauschern, die durch Verdampfen von Ammoniak gekühlt werden. Das erfindungsgemäße wirksame Entwässerungssystem des Rücklaufgases gestattet die Abtrennung des Ammoniaks aus dem Syntheseabstrom in billigerer und wirksamerer Weise, indem man auf diese Art und Weise eine Vorrichtung verwenden kann, die gleichzeitig über eine einzige Oberfläche einen sehr guten Wärme- und Materialaustausch ermöglichtIt is also possible in the process according to the invention at significantly lower pressures than they are for the ammonia synthesis required to work. In In most cases, the ammonia synthesis is carried out with the separation of the ammonia from the synthesis effluents at low pressure by condensing ammonia in heat exchangers by evaporation be cooled by ammonia. The inventive effective drainage system of the return gas allows the ammonia to be separated from the synthesis effluent in a cheaper and more efficient manner, by being able to use in this way a device which simultaneously has a single Surface enables very good heat and material exchange

Ein weiteres sehr wichtiges Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es in vorteilhafter Weise möglich wird, die Hauptvorrichtungen des Verfahrens, wie die Ammoniaksynthesevorrichtung, den Absorber für das Ammoniak, das aus dieser Vorrichtung . austritt, den COj-Absorber. in dem das Carbamat gebildet wird, die Vorrichtung zur Umwandlung von Carbamat in Harnstoff und die Zersetzungsvorrichtung für das Carbamat. das nicht in Harnstoff überführt worden ist. bei im wesentlichen dem gleichen Druck, der t zwischen 100 und 150 Atmosphären liegt, /u betreiben. Es ist jedoch nicht ausgeschlossen, bei verschiedenen Stufen bei verschiedenen Drücken zu arbeiten. In einem derartigen KaII können die Druckbcrciche /.wischen JO und 300 Atmosphären liegen. Weiterhin ermöglicht es der Betriebsdruck — was den Harnsluffabschnitt des Verfahrens betrifft — bei dem erfindungsgemäßen "< Verfahren und das Einführen der in der Carbamatzerset/.ungsvorrichtung gebildeten Gase direkt in den unteren Teil der Harnstoffsynihesevorrichtung neben der Lösung thermischer Probleme einer derartigen Vorrichtung den betreffenden Kondensor zu beseitigen, η der immer einen kritischen Punkt in den Harnstoffbeiriebseinrichtungen wegen der beträchtlichen Korrosionsproblemc darstellt.Another very important feature of the process according to the invention is that it advantageously becomes possible to use the main devices of the process, such as the ammonia synthesis device, the absorber for the ammonia which is produced from this device. exits, the COj absorber. in which the carbamate is formed, the device for converting carbamate into urea and the decomposition device for the carbamate. that has not been converted to urea. operate / u at substantially the same pressure, which t is between 100 and 150 atmospheres. However, it is not excluded to work at different pressures at different stages. In such a chamber, the pressure ranges can be between JO and 300 atmospheres. Furthermore, it allows the operating pressure - with regard to Harnsluffabschnitt of the method - in which the present invention "<method and the insertion of the Carbamatzerset / gases formed .ungsvorrichtung directly into the lower part of the Harnstoffsynihesevorrichtung besides solving thermal problems of such a device the condenser relevant to Eliminate η which is always a critical point in the urea operating equipment because of the considerable corrosion problems.

Die Carbamatbildungswärme wird hauptsächlich durch Vorerhitzen von z. B. Wasser zurückgewonnen. s das in die Heizkessel eingeführt wird und das außerhalb der Röhren im Strom mit dem Flüssigkeitsfilm fließt, um ihn auf eine TcrripcraiüT. die höher lieg! als die Temperatur der Carbamatkristallisation. zu halten.The heat of carbamate formation is mainly generated by preheating z. B. Recovered water. s that is introduced into the boiler and that flows outside the tubes in a stream with the liquid film in order to bring it to a TcrripcraiüT. the higher one! than the temperature of carbamate crystallization. to keep.

Das Trocknen der feuchten Synthesegase erfolgt, i' indem man einen Teil des in den Harnstoffabschnitt zurückzuführenden Ammoniaks verwendet, wodurch die für die Ammoniakabtrennung erforderliche Energie eingespart und eine entsprechende Einspritzpumpe nicht benötigt wird.The drying of the moist synthesis gases takes place i 'by putting some of the in the urea section ammonia to be recycled, which generates the energy required for ammonia separation saved and a corresponding injection pump is not required.

Der Harnstoffzyklus wurde so ausgelegt, dal) Nachteile, wie das NichtVorhandensein der Bildungswärmc des Carbamats in der Vorrichtung und das Einführen einer großen Wassermenge in den Zyklus, beseitigt werden.The urea cycle was designed so that) Disadvantages such as the absence of the educational warmth c the carbamate in the device and the introduction of a large amount of water into the cycle, be eliminated.

ι Die erforderliche Wärme wird aufgebracht durch Verwendung des Warmeinhaltes der Gase, die aus der Carbamatzersetzungsvorrichtung austreten, indem man diese Gase direkt in die Synthesevorrichtung einführt.ι The required heat is applied by Using the heat content of the gases emerging from the carbamate decomposition device by introduces these gases directly into the synthesizer.

Auf diese Weise entfallen sowohl die Reaktionsteilneh-In this way, both the reaction participants

; mer-Vorerhitzungsstufe als auch die Carbamatkondensationsstufe. wodurch das Harnstoffsyntheseverfahren; mer preheating stage as well as the carbamate condensation stage. thereby the urea synthesis process

beträchtlich vereinfacht wird, indem lediglich dieis considerably simplified by only adding the

Synthesevorrichtung und die Carbamat-Zersetzungs-Synthesis device and the carbamate decomposition

vorrichtung erforderlich sind. Das thermische Gleichge-device are required. The thermal equilibrium

wicht des umgesetzten Harnstoffs kann gewünschten-weight of the converted urea can be desired

falls durch Verändern der in der Synthesevorrichtungif by changing the in the synthesizer

zurückgeführten Menge an Carbamatzersetzungsgasenrecirculated amount of carbamate decomposition gases

variiert werden. Weiterhin beeinflussen die Einführungcan be varied. Continue to influence the introduction

des zur Bildung der Ammoniaklösung erforderlichenthe amount required to form the ammonia solution

Wassers und anschließend die frische CarbamatlösungWater and then the fresh carbamate solution

das NHi/CO»-Verhältnis und ergeben bei gleicherthe NHi / CO »ratio and result in the same

Temperatur eine Verminderung der Ausbeute.Temperature a decrease in the yield.

In einem isobaren Kreisverfahren, wie es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Fall ist. wird es möglich, große Ammoniakumwälzungen in einem geschlossenen Kreislauf zwischen der Zersetzungseinrichtung und der Synthesevorrichtung mit einer geringen zuzuführenden Wärmemenge zu bewerkstelligen, wobei die Bedingungen der Ammoniaklösung sehr nahe an den kritischen Bedingungen liegen. Derartige Bedingungen erlauben es. in der Synthesevorrichtung NHyCO2-Verhältnisse von 4:1 bis 8 :1 auszubilden, wodurch sehr hohe Ausbeuten erhalten werden und die Zufuhr großer Wärmemengen vermieden wird. Aus den obigen Ausführungen ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße integrierte Ammoniak/Harnstoffverfahren gestattet, alle Vorteile, die die Integration der zwei Verfahren ergeben können, zu erzielen, wobei sich weitere Vorteile durch eine wesentliche Verminderung der Harnsioffproduktionskosten ergeben.In an isobaric cycle process, as is the case with the process according to the invention. it becomes possible to achieve large ammonia circulations in a closed circuit between the decomposition device and the synthesis device with a small amount of heat to be supplied, the conditions of the ammonia solution being very close to the critical conditions. Such conditions allow it. to develop NHyCO 2 ratios of 4: 1 to 8: 1 in the synthesis device, whereby very high yields are obtained and the supply of large amounts of heat is avoided. From the above it can be seen that the integrated ammonia / urea process according to the invention allows all the advantages that can result from the integration of the two processes to be achieved, with further advantages resulting from a substantial reduction in the urea production costs.

Anhand der in der Zeichnung dargestellten bevorzugten Ausführungsform wird die Erfindung im folgenden näher erläutert.Based on the preferred shown in the drawing Embodiment, the invention is explained in more detail below.

Das rohe Synthesegas, das diis gesinnte für die I larnstoffbildung erforderliche Kohlendioxid enthält, wird auf einen Druck, der geringfügig höher liegt, als er für die Harnstoffsynthese erforderlich ist. komprimiert und dann über die Leitung I in den unteren Teil des Austauschers ? eingeführt. Diese Vorrichtung ist ein Filmaustauscher. in dem das Synthesegas, das innerhalb der Röhren fließt, mit einer Schicht aus einer Ammoniaklösung in Berührung kommt, die über Leitung 26 herangebracht wird, wodurch das Carbamat gebildet wird. Die Reaktionswärme wird z. B. durch Zirkulieren von Hcizkcssclbctriebswasser außerhalb der Röhren abgeführt. Das dazu verwendete Wasser wird über die Leitung 32 eingeführt und tritt aus der Leitung 33 aus. Es wird eine sehr konzentrierte Carbamatlösung gebildet, die über die Leitung 23 in die Harnstoffsynthesevorrichtung geführt wird.The raw synthesis gas, which contains the carbon dioxide required for the formation of nitrogen, is increased to a pressure which is slightly higher than that required for the synthesis of urea. compressed and then via line I in the lower part of the exchanger ? introduced. This device is a film exchanger. in which the synthesis gas flowing inside the tubes comes into contact with a layer of an ammonia solution which is brought in via line 26, whereby the carbamate is formed. The heat of reaction is z. B. by circulating Hcizkcssclbctriebswasser outside the pipes. The water used for this is introduced via line 32 and exits from line 33. A very concentrated carbamate solution is formed, which is fed via line 23 into the urea synthesis device.

Das von Kohlendioxid befreite Gas. das Spuren von CO.· enthält und mit Ammoniak gesättigt ist (dadurch, dall es mit Ammoniak in Berührung kommt, neigi das Cias dazu, mit Ammoniak gesättigt zu sein), wird über die Leitung 3 in die Kühleinrichtung 4 geführt, in der ein Teil des Ammoniaks kondensiert und über die Leitung 27 in den Austauscher 2 zurückgeführt wird. Das abgekühlte Gas wird dann methanisiert. um das CO und das CO;. die Gifte für den Ammoniaksynthesekatalysaior darstellen, zu beseitigen. Durch die Leitung 5 wird dieses Gas in den Vorerhitzer 6 geführt, in dem es mit dem methanisiertcn Gas erhitzt wird. Es wird dann nach einer weiteren Vorerhitzung in den Wärmeaustauscher 7 und dann in die Vorrichtung 8. in der die Methanisierung stattfindet, überführt. Das methanis'cr· te Gas wird nach der Wärmerückgewinnung in dem Vorerhitzer 6 (der für den die Vorrichtung 8 verlassenden Strom einen Vorkühler darstellt) in dem Kühler 9 weiter abgekühlt und zusammen mit dem aus der Synthesevorrichlung 20 austretenden, in dem Kühler 22 gekühl'.en Gas in den Filmaustauseher 12 geführt, in dem das in dem Gas enthaltene Ammoniak durch eine über die Leitung 28 eingeführte Schicht aus Wasser oder einer verdünnten Ammoniaklösung, die innerhalb der Röhren abwärts strömt, absorbiert wird. Die Reaktionswärme wird durch Kühlwasser, das über die Leitung 30 eintritt und aus der Leitung 31 austritt und durch die Leitungen fließt, abgeführt. Das von Ammoniak befreite Gas wird über die Leitung 13 in den Kühl-Kondensator 14 überführt, in dem die Kondensation einer verdünnten Ammoniaklösung durchgeführt wird, die über die Leitungen 49 und 50 in die Leitung 47 geführt wird, und das zusätzlich in dem Venturi-Rohr 15 mit Hilfe von eingeführtem flüssigem Ammoniak über die Leitung 24 gekühlt und getrocknet wird. Das gesamte vorhandene Wasser wird durch Ammoniak abgetrennt und in Form einer konzentrierten Ammoniaklösung aus dem Abscheider 16 über die Leitung 25 abgelassen. Diese konzentrierte Ammoniaklösung wird über die Leitung 50 in die Leitung 47 eingeführt. Das getrocknete Gas wird nach Gewinnung der Kühl-Energie in der Vorrichtung 14 über die Leitung 17 zu den Kompressoren 18 und von dort über die Leitung 19 in die Synthesevorrichtung 20 geführt. Die Abgase werden über die Leitung 29 aus dem Filmabsorber 12 abgeführt. Die konzentrierte Carbamatlösung aus dem Austauscher 2 wird mit einer über die Leitung 48 zugeführten Carbonatlösung vermischt und über die Leitung 34 in den Unterteil der Harnstoffsynthese-Vorrichiung 35 eingeführt.The gas freed from carbon dioxide. which contains traces of CO. and is saturated with ammonia (as a result, Since it comes into contact with ammonia, that is a nuisance Cias to being saturated with ammonia) becomes over the line 3 is passed into the cooling device 4, in which part of the ammonia condenses, and via the line 27 is returned to exchanger 2. The cooled gas is then methanated. to the CO and the CO ;. to eliminate the poisons for the ammonia synthesis catalyst. Through the line 5 is this gas passed into the preheater 6, in which it is heated with the methanized gas. It will then after a further preheating in the heat exchanger 7 and then in the device 8. in which the Methanation takes place, transferred. The methanis'cr After the heat recovery, the gas is in the preheater 6 (the one for which the device 8 leaving stream represents a pre-cooler) in the cooler 9 further cooled and together with the off The gas exiting the synthesis device 20, cooled in the cooler 22, enters the film mauve 12 out, in which the ammonia contained in the gas through a introduced via the line 28 layer Water or a dilute ammonia solution flowing down the tubes. The heat of reaction is generated by cooling water, which enters via line 30 and exits from line 31 and flows through the pipes, discharged. The freed of ammonia gas is via line 13 in the Cooling condenser 14 transferred, in which the condensation a dilute ammonia solution is carried out, which via the lines 49 and 50 in the line 47 is performed, and that in addition in the Venturi tube 15 with the help of introduced liquid ammonia the line 24 is cooled and dried. All the water present is made up of ammonia separated and in the form of a concentrated ammonia solution from the separator 16 via the line 25 drained. This concentrated ammonia solution is introduced into line 47 via line 50. That dried gas is after recovery of the cooling energy in the device 14 via the line 17 to the Compressors 18 and from there via line 19 into the synthesis device 20. The exhaust will be Discharged from the film absorber 12 via the line 29. The concentrated carbamate solution from the exchanger 2 is mixed with a carbonate solution fed in via line 48 and in the lower part of the urea synthesis device 35 is introduced.

Über die Leitung 43 wird ferner das aus anderen Muten recyclisierte Ammoniak in den unteren Teil tier .Synthesevorrichtung eingeführt. Dieser Air.moniakstrom wird in zwei Ströme aufgeteilt, wobei ein Strom über die Leitung 24 in das Venturirohr 15 zumThe ammonia recycled from other mutes is also fed into the lower part of the animal via line 43 .Synthesis device introduced. This Air.moniakstrom is divided into two streams, one stream via the line 24 into the venturi 15 to the

. Entwässern durch Abschrecken eingeführt wird, während der andere Strom in dem Austauscher 41, in den er über die Leitung 42 eingeführt wird, verdampft und dann teilweise über die Leitung 39 in den Carbamatzersetzcr 38, in dem NHj als Abstreifmittel verwendet wird,. Dewatering is introduced by quenching, while the other stream in the exchanger 41, in which he is introduced via line 42, evaporated and then partially via line 39 into the carbamate decomposer 38, in which NHj is used as a stripping agent,

ι und teilweise über die Leitung 40 in den unteren Teil der Synthesevorrichtung 35 eingeführt wird.ι and partially via line 40 in the lower part of the Synthesis device 35 is introduced.

Aus dem Oberteil der Synthesevorrichtung werden über die Leitung 36 die Inertgase abgelassen, während aus der Leitung 37 eine Lösung aus Harnstoff, Wasser und Carbamat mit einem großen Überschuß an Ammoniak austritt und in den Zersetzer 38 eingeführi wird, in dem sie im Gegenstrom zu verdampftem Ammoniak fließt, das über die Leitung 39 in den /.ersetzer .38 eingeführt wird. In den Mantel des /.ersetzers 38 wird ein Heizmittel eingeführt, das über die Leitung 45 eintritt und über die Leitung 46 austritt. Auf diese Weise findet sowohl aufgrund des Abstreife! fektes des verdampften Ammoniaks als auch aufgrund der zu der aus der Synthesevorrichtung eingeführten Lösung zugeführten Wärme eine Zersetzung der Hauptmenge des vorhandenen Carbamats und dessen Abführung in Form einer Gasphase als NHj und CO; zusammen mit großen Mengen Ammoniakdampf stan. Über die Leitung 44 werden die durch den Ammoniakstrom getragenen Carbaniatzersetzungsprodukte in den unteren Teil der Synthescvorriehtung 35 eingeführt. Die wäßrige Harnstofflösung, die das im Gleichgewicht befindliche Ammoniak löst und praktisch carbamatfrei ist. wird über die Leitung 47 abgezogen und den weiteren Behandlungen zugeführt; gegebenenfalls ist es mehl erforderlich, verdampftes Ammoniak als Abstreifmiitel in den Zersetzer einzuführen; dann ist die Leitung 39 überflüssig.From the upper part of the synthesis device, the inert gases are discharged via line 36, while from line 37 a solution of urea, water and carbamate with a large excess Ammonia escapes and is introduced into the decomposer 38, in which it is evaporated in countercurrent Ammonia flows, which is introduced into the /.ersetzer 38 via line 39. In the coat of /.ersetzers 38 a heating means is introduced, which over line 45 enters and exits via line 46. In this way, both due to the stripping takes place! effect of the vaporized ammonia as well as due to the heat added to the solution introduced from the synthesizer causes decomposition of the Main amount of the carbamate present and its removal in the form of a gas phase as NHj and CO; along with large amounts of ammonia vapor stan. Via the line 44, the ammonia flow carried carbonate decomposition products are introduced into the lower part of the synthesis device 35. the aqueous urea solution which dissolves the ammonia in equilibrium and is practically carbamate-free is. is withdrawn via line 47 and the added further treatments; possibly it is flour required, evaporated ammonia as a scraper to introduce into the decomposer; line 39 is then superfluous.

Das folgende Beispiel soll die vorliegende Erfindung unter Bezug auf die Zeichnung weiter erläutern.The following example is intended to explain the present invention further with reference to the drawing.

Beispielexample

Ls wurde eine Betriebseinrichtung mn einer Tageskapazität von 1000 t NH3 verwendet, wobei 990 ; Ammoniak pro Tag in Ammoniumcarbamat überführt wurden, das zu ! 700 t Harnstoff pro Tag verarbeitet wurde und owbci 10 t Ammoniak pro Tag für andere Zwecke anfielen.An operating facility with a daily capacity of 1000 t NH3 was used, with 990; Ammonia were converted into ammonium carbamate per day, that too! 700 tons of urea processed per day and owbci 10 tons of ammonia per day were used for other purposes.

luden Austauscher 2 wurden eingeführt:
Über die Leitung 1 rohes Synthesegas unter folgenden Bedingungen:
loaded exchanger 2 were introduced:
Via line 1 raw synthesis gas under the following conditions:

DurchsatzThroughput 151 900NmVh151 900NmVh Druckpressure 200 kg/cm2 abs200 kg / cm 2 abs Temperaturtemperature 125° C125 ° C Zusammensetzung:Composition: H3 H 3 61,22 Vol.-%61.22% by volume COCO Ö38 %':!.-%Ö38% ':! .-% CO,CO, 17,71 Vol.· ^c17.71 vol. ^ C N2 N 2 19,95 Vol.-%19.95% by volume CH4 CH 4 0,50 Vol.-%0.50% by volume ArAr 0,24 Vol.-°/o0.24% by volume

Über die Leitung 26 eine Ammoniaklösung mit folgenden Eigenschaften:Via line 26, an ammonia solution with the following properties:

Durchsatz
Zusammensetzung:
Throughput
Composition:

78 350 kg/h78 350 kg / h

NII1
ILO
Temperatur
NII 1
ILO
temperature

78.8Gcw.-% 21.2 Gew.-'·':, 45"C78.8Gcw .-% 21.2 wt .- '·':, 45 "C

Über die Leitung 27 flüssiges Ammoniak unicr folgenden Uedirigungen:Liquid ammonia via line 27 is used for the following:

Durchsalz
Temperatur
Salt through
temperature

8500 kg/h 40" C8500 kg / h 40 "C

Aus dem Austauscher 2 wurde folgendes abgezogen: Iber die Leitung 23 eine Carbamat- und Ammoniak-Losung mit folgenden Eigenschaften:The following was withdrawn from exchanger 2: Via line 23, a carbamate and ammonia solution with the following properties:

150 C150 C

I 17 050 kg/hI 17 050 kg / h

80.00 Gt.".1- ■".'· 5.90 Gew.-'!■80.00 Gt. ". 1 - ■". '· 5.90 Weight .-'! ■

Durchsalz
/.iisii mine use I/ling:
N(LCOf)NlI. "
Salt through
/.iisii mine use I / ling:
N (LCOf) NlI. "

Nr;No;

Über die Leitung 5 ein vor. Kohlendioxid befreites Gas mit toleenden Riuenschafier.:About the line 5 before. Carbon dioxide released Gas with thundering Riuenschafier .:

Durc'isat/Durc'isat /

Temperaturtemperature

Druckpressure

/.u s am men ·\ e/.u s am men · \ e

154 40ii NmVh 75rC154 40ii NmVh 75 r C

g/cm- ansg / cm- ans

h0 0/ Viii 0.38 \. »ι.-1'-h0 0 / Viii 0.38 \. »Ι.- 1 '-

!9.58 Mil.-'1-0.49 Vol.-'.. 0.23 Vol.-1V. ■! 9.58 Mil.- ' 1 -0.49 Vol.-' .. 0.23 Vol.- 1 V. ■

14.30 Vo!.-",14.30 Vo! - ",

Die i:·. jklion>uiirme vor 14 500 000 kcal· η wurde durch \ ."vrhii/xTi ties kesselspeisewassers auf 140"C zurückgewönnet'..The i: ·. jklion> uiirme before 14 500 000 kcal η was by \. "vrhii / xTi ties boiler feed water to 140" C reclaimed '..

In (.te;: \ustaiischer 12 wurden folgende Materialien eingeltin :In (.te ;: \ ustaiischer 12 the following materials individual:

l'he" i'c Leitung U Gase aus der Svnthesevnrnchtung uiror folgenden Bedingungenl'he "i'c line U gases from the Svnthesevnrnchtung uiror the following conditions

Du..:.You..:.

Teüincraiur
■ Zusammensetzung
Teüincraiur
■ Composition

466 00 Niii'i 198 kB/cm-abs466 00 Niii'i 198 kB / cm-abs

56.12 Voi.-11,·,56.12 Voi.- 11 , ·,

18.7! Vol.-%18.7! Vol%

8.77 Vül.-%8.77 vol .-%

2,40 Voi.-s/(.2.40 Voi.- s / (.

14.00VoI-0Zn14.00VoI- 0 Zn

Über die Leitung 10 niethanisiertes Gas olgenden Eigenschaften:Via line 10 riveted gas the following properties:

Durchsatz
Druck
Throughput
pressure

Temperatur
Zusammensetzung;
temperature
Composition;

NH,NH,

Über die
'«•dingunsen:
About the
'«• things:

141 960NmVh 198 at
4O=C
141 960NmVh 198 at
4O = C

64.26 Vo!.-% 21.37VoI-1Vn64.26 Vo! .-% 21.37 VoI- 1 Vn

0.94 Vol.%0.94 vol.%

0.25 Voi.-% !3.18 Vol.- %0.25% by volume! 3.18% by volume

Wasser iin;fr fo··1.-' 'o< Water iin; fr fo 1 .- '' o <

Durchsat/
T(.,]iperatur
Throughput /
T (.,] Iperature

16 ?90kg/h
-.0 C
16? 90kg / h
-.0 C

aus dem Austauscher 12 wurden folfnde Stiomc abgeführt:the exchanger 12 became the following stiomc discharged:

Über die Leitung 13 Synthesegas mit folgenden Eigenschaften:Via line 13 synthesis gas with the following Characteristics:

Durchsat/Throughput / 513 600 Nm* h513 600 Nm * h Druckpressure 197.« at197. "at Temperaturtemperature 45°C45 ° C Zusammensetzung:Composition: H:H: b7.01 VoI-1Mib7.01 VoI- 1 Wed NiNi 22,34 VoL-%22.34% by volume CH4 CH 4 7.97 Vol.-"/o7.97 vol. "/ O ArAr 2.18 Vol.-%2.18 vol% NH1 NH 1 0.50 Vol.-'·■■■„0.50 vol .- '· ■■■ " Wasserwater 200 Kl'/ή200 Kl '/ ή

I Iber die Leitung 29 Abgas mit folgenden Kigenscha: ten:I Via line 29 exhaust gas with the following characteristics: th:

Durchsat/Throughput / !3 100 Nur;! 3 100 only; /usammenset/ung/ / H:H: 64.93 VoL-1V1I64.93 VoL- 1 V 1 I N:N: 2L64 Vol.-'Vo2L64 Vol .- 'Vo CFLCFL J0.I5 VoI -",.-J0.I5 VoI - ", .- ArAr 2.78 Vol.-"-.2.78 vol .- "-. NH1 NH 1 0.50 Vol.-"1M0.50 vol- " 1 M.

Über die Leitung 26 eine Ammoniak-Losung mit oe-ν orstehend angegebenen CharakterisiiKaAn ammonia solution with oe-ν via line 26 CharacterisiiKa given above

Das feuchte Synthesegas wird in 14 auf -8 C gekuhü (über die Leitung 49 werden 325 kg'h einer Ammonia!·
Losung abgeführt, die 40 Gew.-% Ammoniak enthalt1 und wei'er auf - 1 7;C gekühlt durch Einleiten \·οη ό Ui kg'h flüssigem Ammoniak.das fast völlig verdampft (die letzten VVasserspuren we. den über die Leitung 25 ir Tonn von 68 kg/h einer Ammoniaklösung abgeführt, die S7 Gew.-1'» Ammoniak enthalt). Am Ausgang de--Abscheiders 16 erhält m-'.n ein Gas mit den iomendei. fiienschatten:
The moist synthesis gas is cooled to -8 C in 14 (325 kg'h of an ammonia are delivered via line 49!
Discharged solution which contains 40% by weight of ammonia 1 and more - 1 7 ; C cooled by introducing οη ό Ui kg'h of liquid ammonia, which evaporates almost completely (the last traces of water are discharged via line 25 at 68 kg / h of an ammonia solution, the S7% by weight 1 '' ammonia contains). At the outlet of the separator 16, m - '. N receives a gas with the iomendei. fiienschatten:

Durchsat;·Throughput; · 521 000 Nm'/r521,000 Nm '/ r Druckpressure 195 kg/cm-'abs195 kg / cm-'abs Temperaturtemperature - 17=C- 17 = C Zusammensetzung:Composition: H:H: fch.r.üGev- -"/>■fch.r.üGev- - "/> ■ N;N; 22.00Gew.-°/p22.00 weight- ° / p CH,CH, 7.85Gew.-%7.85% by weight ArAr 2.15 Gew-%2.15 wt% NHjNHj 2,00Gew.-°/c.2.00 wt. ° / c. HrOHrO £3 ppm£ 3 ppm

Dieses Gas wird nach der Röckgewinnung der Kühlenergie in dem Kondensator 14 mit Hilfe des Kompressors 18 auf einen Druck von 207 kg/cnV abs. komprimiert und in die Syntheseeiiheit 20 eingefuhn.This gas is recovered after the Cooling energy in the condenser 14 with the aid of the compressor 18 to a pressure of 207 kg / cnV abs. compressed and introduced into the synthesis unit 20.

Die Harnstoffsynthescvorricr:r.ij:-!g iS. äie bei einem Drück <-or! 195 kg/cm2 betrieben wird und eine 70%ige Konversion (Umwandlung) ermöglich;, wird mit foli-i-ndem beschickt:The urea synthesis device: r.ij: -! G iS. aie with one push <-or! 195 kg / cm 2 is operated and enables a 70% conversion (conversion); is charged with the following:

Über die Leitung 23C!eor?':«;;.-.2nnieC3rb3r!^r :\",d Amir;or;ridö-une über die Leiiurg 48 die Carbonniur·"! ^'.'!fiosuf. .ius ι'εί K«iedercinick-F.inhe;t der Anlage nut olgei'idF-i Eigenschaften:Via the line 23C! Eor? ': «;; .-. 2nnieC3rb3r! ^ R : \", d Amir; or ; ridö-une via the Leiiurg 48 the Carbonniur · "! ^ '.'! fiosuf. .ius ι'εί K «iedercinick-F.inhe ; t of the plant nut olgei'idF-i Properties:

1313th 39 950 kg/h39 950 kg / h 21 43 58321 43 583 1414th DurchsatzThroughput 309 545 kg/h309 545 kg / h IOO°C100 ° C Temperaturtemperature , I8O°C, I8O ° C DurchsatzThroughput Zusammensetzung:Composition: Temperaturtemperature 303Gew.-%303% by weight CO2 CO 2 7.2 Gew.-%7.2% by weight Zusammensetzung:Composition: 39.0Gew.-%39.0% by weight 5 NH3 5 NH 3 513Gew.-%513% by weight CO2 CO 2 30.1 Gew.-%30.1% by weight H2OH 2 O 18,5Gew.-%18.5% by weight NH3 NH 3 Harnstoffurea 23,0Gew.-%23.0% by weight H2OH 2 O

Ober die Leitung 40 Ammoniak unter folgenden Bedingungen:Via line 40 ammonia under the following conditions:

Durchsatz TemperaturThroughput temperature

34 780 kg/h 1400C34 780 kg / h 140 ° C

Ober die Leitung 44 Gase, die aus dem Carbamat-Zersetzer 38 austreten und folgende Eigenschaften aufweisen:Via the line 44 gases which emerge from the carbamate decomposer 38 and the following properties exhibit:

DurchsatzThroughput 117 370 kg/h117 370 kg / h Temperaturtemperature 190° C190 ° C Zusammensetzung:Composition: CO2 CO 2 7,9Gew.-%7.9% by weight NK3 NK 3 853Gew.-%853% by weight H2OH 2 O 6,8Gew.-%6.8% by weight

Aus dieser Vorrichtung 35 tritt über die Leitung 37 eine Harnstoff-Lösung mit folgenden Eigenschaften aus:A urea solution with the following properties emerges from this device 35 via line 37 the end:

Aus dem Carbamat-Zersetzer 38 tritt über die ίο Leitung 47 die Harnstofflösung, die in die Endbehand-Iungsstufe überführt wird und die die folgenden Eigenschaften aufweist, aus:The urea solution emerges from the carbamate decomposer 38 via the line 47 and is transferred to the final treatment stage and the following Has properties from:

DurchsatzThroughput 192 175 kg/h192 175 kg / h Temperaturtemperature 220° C220 ° C Zusammensetzung:Composition: CO2 CO 2 6.8 Gew.-%6.8% by weight NH3 NH 3 30,5 Gew-%30.5% by weight H2OH 2 O 25.7 Gew.-%25.7% by weight Harnstoffurea 37.0Gew.-%37.0% by weight

Die in dem Carbamat-Zersetzer 38 erforderliche Wärme wird durch die Zuführung von 55 000 kg/h Dampf mit einem Druck von 40 kg/cm2 über die Leitung 21» 45 zugeführt.The heat required in the carbamate decomposer 38 is supplied by supplying 55,000 kg / h of steam at a pressure of 40 kg / cm 2 via line 2 1 »45.

In dem vorliegenden Beispiel wurde kein verdampftes NH3 über die Leitung39 in den Zersetzer 38 eingeführt.In the present example, no vaporized NH 3 was introduced into the decomposer 38 via line 39.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims (1)

Patentanspruch;Claim; Verfahren zur Herstellung von Harnstoff in Verbindung mit einer Ammoniaksynthese durch Erhitzen einer konzentrierten Ammoniumcarbamat-Lösung, welche durch Absorption des in den Rohgasen für die Ammoniaksynihese enthaltenen Kohlendioxids in einer durch Absorption des Ammoniaksynthese-Abstroms in Wasser oder in einer verdünnten Ammoniak-Lösung erhaltenen konzentrierten Ammoniak-Lösung erhalten worden ist. und Rückführung des mit flüssigem Ammoniak getrockneten Gases aus der NHj-Absorpiion in die NHj-Synthese sowie der mit Ammoniak abgestreiften Zersetzungsprodukte des restlichen Carbamats der Harnstoff-Lösung in die Harnstoffsynthese, worin ein NHj/CO-Verhältnis von 4:1 bis 3 : 1 eingehalten wird, dadurch gekennzeichne ι. daß man sowohl die Absorption des Ammoniaks als auch des Kohlendioxids in jeweils einem Fiimaustauscher bekannter Art nach dem Gegenstromprinzip vornimmt, wobei in den NHi-Fiimaustauscher zwei Gasströme eingeführt werden, von denen der eine aus der Ammoniaksynihese und der andere aus der Meth&nisierungsstufe des Kopfproduktes des COrFilmaustauschers zur Entfernung von restlichem CO: und CO für die Ammoniaksynthese stammt, und in den COrFiImausiauscher sowohl unten als auch oben eine Ammoniak-Losung und vorzugsweise unten flüssiger Ammoniak, erhalten dun .< Kondensation aus dem Kopf produkt des CO.-Filmaustauschers. zugeführt wird, und man schließlich di Carbamat-Zerset-/ungsprodukte aus dem Zersetzer in gasförmigem Zustand direkt der Harnstoffsynthese-Vorrichtung zuführt.Process for the production of urea in connection with an ammonia synthesis by heating a concentrated ammonium carbamate solution, which is obtained by absorption of the carbon dioxide contained in the raw gases for the ammonia synthesis in a concentrated ammonia obtained by absorption of the ammonia synthesis effluent in water or in a dilute ammonia solution Solution has been obtained. and recycling of the gas dried with liquid ammonia from the NHj absorption in the NHj synthesis as well as the ammonia-stripped decomposition products of the remaining carbamate of the urea solution in the urea synthesis, in which an NHj / CO ratio of 4: 1 to 3: 1 is adhered to, thereby marked ι. that both ammonia and carbon dioxide are absorbed in a film exchanger of a known type according to the countercurrent principle, with two gas streams being introduced into the NHi film exchanger, one from the ammonia synthesis and the other from the methanization stage of the top product of the CO film exchanger to remove residual CO: and CO for the ammonia synthesis originates, and in the COrFiImausiauscher both below and above an ammonia solution and preferably liquid ammonia below, get dun . < condensation from the top product of the CO. film exchanger. is fed, and finally the carbamate decomposition / ungsprodukte from the decomposer in a gaseous state is fed directly to the urea synthesis device. Gewöhnlich wird die Herstellung von Harnstoff in industriellem Maßstab mit Hilfe von /wei Bciricbseir. richtungen, die voneinander unabhängig sind, durch?«.-führt Dazu wird eine Betriebseinrichtung fur on Herstellung von flüssigem Ammoniak, die .ils NcDenproduk! Kohlendioxid ergibt, verwendet und eine weitere Einrichtung /ur Herstellung von Harnstoff über die Synthese dieser beiden genannten Produkie vcrwcndei. In icdem Fall, bei dem das Endprodukt hauptsächlich Harnstoff ist. kann Ammoniak als Zwischenprodukt bezeichnet werden, wodurch sich die Möglichkeit der Integration der beiden Bcinehscinrich Hingen ergibtUsually the production of urea is done in industrial scale with the help of / wei Bciricbseir. directions that are independent of each other? « For this purpose, an operating facility for on Production of liquid ammonia, the .ils NcDenproduk! Carbon dioxide yields, used and a further facility / urea production via the synthesis of these two mentioned Produkie vcrwcndei. In the case where the end product is mainly urea. ammonia can be described as an intermediate product, whereby the Possibility of integrating the two cabinets Hung results Eir ideales Inicgralionsschcma ist ein Schema, bei dem die Möglichkeil der direkten Reaktion zwischen Ammoniak und Kohlendioxid unter Bildung des Carbamates, das anschließend in Harnstoff überführt werden kann, verwendet wird, um zwei teuere Abtrennungsphnsen. die für die Ammoniakherstellung typisch sind, zu vermeiden, nämlich die Kohlcndioxidabircnnung aus dem umgewandelten Gas mil Hilfe von Lösungsmitteln und die weitere Komprimierung des durch die Regenerierung des Lösungsmittels gebildeten Kohlendioxids auf den llarnsioffsynihcscdruck und die· Phase der Abtrennung von Ammoniak durch Verflüssigung aus den nicht umgesetzten Gasen, die aus der Synthese vorrichtung austreten.An ideal integration scheme is a scheme at which the possibility of the direct reaction between ammonia and carbon dioxide with the formation of the Carbamates, which can then be converted to urea, is used to make two expensive Separation requirements. those for ammonia production are typical to be avoided, namely the carbon dioxide abatement from the converted gas with the help of solvents and the further compression of the formed by the regeneration of the solvent Carbon dioxide on the atmospheric pressure and the Phase of the separation of ammonia by liquefaction from the unreacted gases from the Synthesis device exit. Die gemäß einem derartigen Schema erzielten Vorteile sind die folgenden:The advantages obtained according to such a scheme are as follows:
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