DD276671A1 - METHOD FOR PRODUCING SULFUR SILICONE SOLUTIONS FROM TISSUE POCKETS - Google Patents

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DD276671A1 DD32154888A DD32154888A DD276671A1 DD 276671 A1 DD276671 A1 DD 276671A1 DD 32154888 A DD32154888 A DD 32154888A DD 32154888 A DD32154888 A DD 32154888A DD 276671 A1 DD276671 A1 DD 276671A1
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Marion Eisenbruch
Ida Keil
Manfred Gutmann
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Akad Wissenschaften Ddr
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  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikatloesungen aus Reisschalenaschen, die als Wasserglas fuer die Gewinnung von Alumosilikaten des Zeolithtyps und von Kieselgelen, als Bindemittel und in der Keramikindustrie Anwendung findet. Die Reisschalenaschen werden hydrothermal mit Natronlauge bei Temperatruen von 50 bis 150C unter Einwirkung von Scherkraeften bei Reaktionszeiten von 5 bis 100 Minuten umgesetzt.The invention relates to a process for the preparation of sodium silicate solutions from rice husk ash, which is used as a water glass for the extraction of aluminosilicates of the zeolite type and of silica gels, as a binder and in the ceramic industry. The rice husk ash is hydrothermally reacted with sodium hydroxide at temperatures of 50 to 150C under the action of shear forces at reaction times of 5 to 100 minutes.

Description

vermeiden, wird unter Einwirkung von Scherkräften in wäßriger Lösung von Ätznatron aufsuspendiert. Die Alkalikonzentration der wäßrigen Lösung muß, damit technisch vertretbare Reaktionszeiten von 5 bis maximal 100 Minuten realisiert werden können, 100 bis 200g/l Na2O, günstiger über 150g/l Na2O betragen. Bei Temperaturen von 50 bis 1500C, vorzugsweise 90 bis 120cC, reagiert der Silikatanteil der Asche mit dem Alkali und geht als Natriumsilikat in Lösung.avoid, is suspended by the action of shear forces in aqueous solution of caustic soda. The alkali concentration of the aqueous solution must, so that technically acceptable reaction times of 5 to a maximum of 100 minutes can be realized, 100 to 200g / l Na 2 O, more favorable over 150g / l Na 2 O amount. At temperatures of 50 to 150 0 C, preferably 90 to 120 c C, the silicate content of the ash reacts with the alkali and goes into solution as sodium silicate.

Bei kontinuierlicher Prozeßführung in einer Ruhrwerkskaskade wird die Alkalilauge in Wärmetauschern auf Reaktionstemporatur erhitzt, und im ersten Rührbehälter der Kaskade kontinuierlich unter Rühren mit Reisschalenaschen versetzt. Das die Kaskade verlassende Reaktionsgemisch wird einer Fest-Flüssig-Trennung unterzogen, vorzugsweise durch Fliehkraftabscheider, Filterpressen oder Drehtrommelfilter.In continuous process control in a Ruhrwerkskaskade the alkali metal hydroxide is heated in heat exchangers on reaction off-time, and added in the first stirred tank of the cascade continuously stirring with rice husk ash. The reaction mixture leaving the cascade undergoes solid-liquid separation, preferably by centrifugal separators, filter presses or rotary drum filters.

Die erhaltene wasserklare Silikatlösung, die bei einem einmaligen Durchsatz bis zu 200g/l SiO2 enthält, wird wieder als Einsatzlauge eingesetzt, bis in der resultierenden Alkalisilikatlösung ein Na2O/SiO2-Verhältnis, welches zwischen 0,2 und 0,4 liegt, erhalten wird.The obtained water-clear silicate solution, which contains up to 200 g / l SiO 2 at a single throughput, is again used as starting liquor until, in the resulting alkali silicate solution, a Na 2 O / SiO 2 ratio which is between 0.2 and 0.4 , is obtained.

Eine Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit wird erziolt durchAn increase in the reaction rate is triggered by

- eine mechanische Aktivierung, z. B. bei Aufmahlung der Aschen. Gleichzeitig werden iJabei die durch den thermischen Prozeß der Verbrennung der Reisschalen entstandenen Sinteraggregate zerstört. Die Aktivierung erfolgt günstigerweise in Desintegratoren.- a mechanical activation, for. B. at Aufmahlung of the ashes. At the same time, the sintering aggregates created by the thermal process of combustion of the rice husks are destroyed. The activation is conveniently done in disintegrators.

- Erhöhung der Temperatur auf über 1000C. Die dann in wenigen Minuten ablaufende Reaktion erhöht den Durchsatz und eröffnet die Möglichkeit des Einsatzes von Durchfluß- bzw. Rohrreaktoren.- Increasing the temperature to above 100 0 C. The then running in a few minutes reaction increases the throughput and opens up the possibility of using flow or tubular reactors.

Die Verwertung des Abproduktes Reisschalenasche bringt ökonomische Vorteile dahingehend, daß ein Einsatzmaterial Verwendung findet, welches sonst verhaldet werden muß. Damit werden Verladungskosten eingespart, die sich kostengünstig auf das Verfahren auswirken. Die entsprechend der ablaufenden Reaktion erhaltene hochreine Wasserglaslösung erschließt Möglichkeiten für hochwertigu Einsatzgebiete.The utilization of the by-product rice husk ash brings economic advantages in that a feedstock is used which otherwise has to be dumped. This saves on loading costs, which have a cost-effective effect on the process. The high-purity water glass solution obtained in accordance with the ongoing reaction opens up opportunities for high-quality applications.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

I.Stufe: 500g Reisschalenasche mit 91,3% SiO2 werden in 21 wäßrigor Lösung von Ätznatron, welche 150g/l Na2O enthält und auf 950C erhitzt wurde, auf suspendiert. Das Reaktionsgemisch wird 90 min bei der Reaktionstemperatur intensiv gerührt und anschließend wird eine Fest-Flüssig-Trennung über eine Fritte durchgeführt.I.Stufe: 500g rice hull ash with 91.3% of SiO 2, are suspended in 21 wäßrigor solution of caustic soda, which 150g / l Na 2 O and was heated to 95 0 C. The reaction mixture is stirred vigorously for 90 minutes at the reaction temperature and then a solid-liquid separation is carried out via a frit.

Die erhaltene Silikatlösung enthält 195g/l SiO2 The resulting silicate solution contains 195 g / l SiO 2

2. Stufe: 500g Reisschalenasche (Zusammensetzung siehe Stufe 1) werden in 21 der nach der 1. Stufe erhaltenen auf 95 C erwärmten Silikatlösung aufsuspendiert und bei dieser Temperatur 90min intensiv gerührt. Die nach Abtrennung des Feststoffes erhaltene Alkalisilikatlösung enthält 380g/l SiO2 mit einem Na20/Si02-Molverhältniss von 0,38 und ist als Wasserglaslösung einsetzbar.2nd stage: 500 g of rice husk ash (composition see stage 1) are suspended in 21 of the silicate solution heated to 95 C obtained after the 1st stage and stirred vigorously at this temperature for 90 minutes. The alkali silicate solution obtained after separation of the solid contains 380 g / l SiO 2 having a Na 2 0 / Si0 2 of 0.38 -Molverhältniss and can be used as a water glass solution.

Beispiel 2Example 2

500g Reisschalenaoche (Zusammensetzung siehe Beispiel 1) werden in einer Schwingmühle aktiviert und mit 21 einer wäßrignn Lösung von Ätznatron, welche 150g/l Na2O enthält und auf 95CC erwärmt wurde, eingetragen und bei dieser Temperatur über 20 min intensiv gerührt. Die Alkalisilikatlösung enthält nach Abtrennung des Feststoffes 198g/l SiO2. Die erhaltene Silikatlösung wird wieder in einer 2. otnfo mit 500g aktivierter Reisschalenasche versetzt und bei 950C wird nach 20 min eine Wasserglaslösung mit einer Konzentration von 390g/l SiO2 und einem Na20/Si02Molverhältnis von 0,37 erhalten.500 g Reisschalenaoche (composition see Example 1) are activated in a vibrating mill and with 21 an aqueous solution of caustic soda, which contains 150g / l Na 2 O and was heated to 95 C , added and stirred vigorously at this temperature for 20 min. After removal of the solid, the alkali silicate solution contains 198 g / l of SiO 2 . The silicate solution obtained is again placed in a 2nd otnfo with 500g activated rice husk ash and at 95 0 C is SiO obtained after 20 minutes, a water glass solution having a concentration of 390g / l 2, and a Na 2 0 / Si0 2 molar ratio of 0.37.

Beispiel 3Example 3

500g Reisschalenasche (Zusammensetzung siehe Beispiel 1) werden mit 21 wäßriger Lösung von Ätznatron, in welcher ein Na2O Geholt von 110g/l realisiert ist, vermischt. Die Suspension wird in einen Autoklaven gefüllt, unter Rührung auf 150 C aufgeheizt und 15min bei Reaktionstemperatur unter Rührung belassen. Nach Abkühlung auf 70 bis 80 C wird die Suspension aus dem Autoklav entnommen und einer Fest-Flüssig-Trennung unterzogen. Die resultierende Alkalisilikatlösung enthält 378g/l SiO2 und besitzt ein Na20/Si02-Molverhältr.is von 0,28.500 g rice husk ash (composition see Example 1) are mixed with 21 aqueous solution of caustic soda, in which a Na 2 O tether of 110 g / l is realized. The suspension is placed in an autoclave, heated with stirring to 150 C and left for 15 min at reaction temperature under stirring. After cooling to 70 to 80 C, the suspension is removed from the autoclave and subjected to a solid-liquid separation. The resulting alkali silicate solution contains 378 g / l SiO 2 and has a Na 2 0 / Si0 2 -Molverhältr.is of 0.28.

Claims (4)

Patentansprüche:claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikatlösungen aus Reisschalenaschen, welche als Wasserglas zur Herstellung von Alumosilikaten des Zeolithtyps und Kieselgelen, als Bindemittel und in der Keramikindustrie Verwendung finden, gekennzeichnet dadurch, daß sie aus Reisschalenaschen durch Umsetzung dieser mit wäßrigen Lösungen aus Ätznatron, die 100 bis 200g/l Na2O enthalten, bei Temperaturen von 50 bis 15O0C, vorzugsweise 90 bis 1200C, unter Einwirkung von Scherkräften bei Reaktionszeiten von 5 bis 100min gewonnen werden und die Natriumsilikatlösungen bei Kreislaufführung ein Na2O/SiO2-Vorhältnis von 0,2 bis 0,4:1 aufweisen.1. A process for the preparation of sodium silicate solutions from rice husk ash, which are used as water glass for the production of aluminosilicates of the zeolite type and silica gels, as a binder and in the ceramic industry, characterized in that they from Reisschalenaschen by reacting with aqueous solutions of caustic soda, the 100 bis 200g / l Na 2 O contained, at temperatures of 50 to 15O 0 C, preferably 90 to 120 0 C, are obtained under the action of shear forces at reaction times of 5 to 100min and the sodium silicate solutions in recycling a Na 2 O / SiO 2 ratio from 0.2 to 0.4: 1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß zur Erhöhung der Reinheit der Wasserglaslösung durch eine Klassierung die kohligen Bestandteile der Reisschalenaschen entfernt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that to increase the purity of the waterglass solution by a classification, the carbonaceous constituents of the rice husk ashes are removed. 3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Reisschalenaschen zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit einer mechanischen Aktivierung rnterzogen werden.3. The method according to claim 1, characterized in that the rice husk ashes are pulled to increase the reaction rate of a mechanical activation. 4. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß zur Verringerung der Reaktionszeit die Umsetzung bei Temperaturen > 1000C in Autoklaven erfolgt.4. The method according to claim 1, characterized in that to reduce the reaction time, the reaction takes place at temperatures> 100 0 C in autoclaves. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Dio Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikatlösungen aus Reisschalenaschen, welche als Was sorglas Rohstoff für eine Vielzahl von Produkten, wie für die Gewinnung von Alumosilikaten des Zeolithtyps und von Kieselgcle.i. als Bindemittel und in der Keramikindustrie Anwendung finden.The invention relates to a process for the preparation of sodium silicate solutions from rice husk ash, which is used as a water glass raw material for a variety of products, such as for the production of aluminosilicates of the zeolite type and Kieselgcle.i. used as a binder and in the ceramics industry. Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Natriumsilikatlösungen, bekannt als Wasserglas, werden hergestellt durch Verschmelzen von Quarzsand mit Soda bei Temperaturen von 1200 bis 1400 C und anschließender Wasserdampfbehandlung oder Pulverisierung dor Schmelze und Behandlung mit Wasser (Ulmann Encyclopädie der technischen Chemie Band 1811967], S. 733ff). Die Wasserglasherstellung auf diosem Wege ist ein sehr energieintensiver Prozeß, der an die zu verwendenden Werkstoffe· hohe Anforderungen stellt. Besonders nachteilig sind die hohen Reaktionstemperaturen und die Durchführung der Reaktion in Druckbehältern. Es kann weiterhin nicht verhindert werden, daß Verunreinigungen der Asche mit in du Reaktion eingehen, so daß das erhaltene Wasserglas unrein ist. Bei der Verbrennung von Reisschalen zur Energieerzeugung fallen Aschen an, die fast ausschließlich aus SiO; bestehen. Im US-Patent 4319911 wird die Herstellung eines festen Sorbenten aus solchen Reisschalenaschen durch Vermischen mit einem Metallhydroxid und nachfolgender thermischer Behandlung beschrieben. Dieses wild jedoch nur als Adsorptionsmittel verwendot und läßt sich nicht wio eine Wasserglaslösung für eine Vielzahl von Synthesen einsetzen. Reisschalenaschen werden auch als Ausgang^material zur Herstellung von Kieselgurerzeugnissen, wie Isoliersteine und zur Herstellung von Zement und anderen Baustoffen eingesetzt (Cement and Concrete Research Vo116,1986, S.67 bis 73).Sodium silicate solutions, known as water glass, are prepared by fusing quartz sand with soda at temperatures of 1200 to 1400 C and subsequent steam treatment or pulverization dor melt and treatment with water (Ulmann Encyclopedia of Industrial Chemistry Volume 1811967], p 733ff). The production of water glass by this means is a very energy-intensive process which places high demands on the materials to be used. Particularly disadvantageous are the high reaction temperatures and the implementation of the reaction in pressure vessels. Further, it can not be prevented that impurities of the ashes react with the reaction, so that the obtained water glass is impure. The burning of rice husks for energy production produces ashes which consist almost exclusively of SiO; consist. US Pat. No. 4,319,911 describes the preparation of a solid sorbent from such rice husk ash by mixing with a metal hydroxide and subsequent thermal treatment. This wild but only used as an adsorbent and can not wio wio a water glass solution for a variety of syntheses use. Rice husk ash is also used as a starting material for the production of diatomaceous earth products, such as insulating stones and for the production of cement and other building materials (Cement and Concrete Research Vo116, 1986, pp. 67 to 73). Ziel der ErfindungObject of the invention Es ist das Ziel der Erfindung, aus Aschen von Reisschalen Natriumsilikatlösungen herzustellen, die als Wasserglas Verwendung findon. Damit sollen einerseits Verhaldungskoston eingespart und andererseits ein hochwertiges Produkt gewonnen werden, das für die Gewinnung von Alumosilikaten des Zeolithtyps, von Kieselgelon, als Bindemittel und in der Keramikindustrie oinsetzbar ist.It is the object of the invention to produce sodium silicate solutions from ashtrays of rice husks which find use as water glass. This is on the one hand to save Verinddungskoston and on the other hand, a high-quality product can be obtained, which is oinsetzbar for the recovery of aluminosilicates of the zeolite type of silica gel, as a binder and in the ceramics industry. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Dor Erfindung liegt dio Aufgabo zugrunde, aus Roisschalon, die iois zu übor 90% aus SiO; bestehen, eino Natriumsilikatlösung herzustellen. Zum Einsatz golangen Aschon, dio bei dor Verbrennung von Heisschalen, z. B. zur Energieerzeugung, anfallen. Es wurdon üborraschendorwoiso gofundon, daß dioso Aschon mit wäßrigen Lösungon von Alkalimetallhydroxiden boi ontiprochondon Bodingungon löslicho Vorbindungon oingohon.
Dio Moisschalonaschen sotznn sich zusammen aus:
The invention is based on the object of Roisschalon, which is more than 90% SiO 2; consist of producing a sodium silicate solution. Aschon, dio in the burning of hot husks, z. B. for energy production incurred. It has been reported by gofundon that dioso Aschon oingohon with aqueous solution of alkali metal hydroxides boi ontiprochondon Bodingungon löslicho Vorbindungon.
Dio Moisschalonaschen are made up of:
90-97ToSiO;90-97ToSiO; 2-5% Kohlenstoff2-5% carbon 1-5% CuO
etwa 0,5% Fo^O1
1-5% CuO
about 0.5% Fo ^ O 1
Dur Silikutanteil bostoht zu über 95% aus amorphom SiO; und Cristobalit, in Spuron tritt auch Quarz auf. Dio Ascho, aus dor zuvor durch Klnssiorung die kohligon Bustandtoilo ontfornt werdon, um oino Vor lärluin;· dos Endproduktes zuMajor proportion of silicic acid accounts for more than 95% of amorphous SiO; and cristobalite, in Spuron quartz also occurs. Dio Ascho, from which previously the kohligon Bustandtoilo ontfornt benton, by order to lorluin;
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2009087360A1 (en) * 2008-01-05 2009-07-16 University Of York Biorefinery products in structural materials

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