DD275877A1 - Verfahren zur herstellung von kristallin-fluessigen copolyestern - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von kristallin-fluessigen Copolyestern, die fuer die Erzeugung von Filmen und Fasern aus der anisotropen Schmelze geeignet sind. Es wurde gefunden, dass die aus Polyethylenterephthalat in einem Umesterungsprozess mit 4(4-Acetoxybenzoyloxy)benzoesaeure modifizierten Copolyester in einem grossen Temperaturintervall kristallin-fluessige Eigenschaften zeigen.
Description
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ίθ-60ΜοΙ-% 4(4'-Acetoxybenzoyloxy)benzoesäure (bezogen auf die Monomereinheit des Polyethylenterephthalats) eingesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylenterephthalat mit weiteren Modifikatoren, z. B. t-Butyl-hydrochinondiacetat oder Diethylstilboestroldiacetat, umgeestertwird.
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von kristallin-flüssigen Polyestern auf der Basis von Polyethylenterephthalat, die für die Erzeugung von Filmen und Fasern aus der anisotropen Schmelze geeignet sind.
Es Ist bekannt, daß die Herstellung kristallin-flüssiger Hauptkettenpolymerer aus Polyethylenterephthalat durch chemische Reaktion mit verschiedenen organischen Komponenten möglich ist.
Im Hinblick auf die Entwicklung von Spezlalpolymeren und hochfesten Fasern interessieren als Modifikatoren niedermolekulare flüssig-kristalline Substanzen, deren Ordnungszustände den nichtflüssig-kristallinen Polymeren aufgeprägt werden sollen. Auch nichtflüssig-kristalline niedermolekulare Modifikatoren, durch deren Einbau in die Polymerhauptkette mesogene Struktureinheiten gebildet werden, finden Anwendung. Jackson und Kuhfuss (J. Polym. Sei., Polymer Chem. Ed. 14,2043 (1976)) realisierten dieses Konzept erstmals mit 4-Acetoyybenzoesfiure als Modifikator in einer 2-Stufen-Schmelzkondensation. Bei diesem Umesterungsprozeß erfolgt der Einbau der niedermolekularen Verbindung infolge Spaltung und Neuknüpfung von Esterbindungen in der Polymerhauptkette. Die Copolyester zeigen zwischen 30 und 70Mol-% Zusatz von 4-Acetoxybenzoesäuro flüssig-kristalline Eigenschaften und sind für die Herstellung von Fasorn geeignet. Als nachteilig für den Kondensationsprozeß hat sich die starke Tendenz der 4-Acetoxy benzoesäure zur Sublimation erwiesen (W. Meesiri, J. Menczel, U.Gaur, B. Wunderlich: J. Polym. ScI., Polymer Phys. Ed. 20,719 (1962)). Daraus resultieren einerseits gewisse Unsicherheiten bezüglich Oc: Zusammensetzung des endproduktes und andererseits Schwierigkeiten in der Durchführung des Kondensationsprozesses bei großen Ansätzen.
Seit den Arbeiten von Jackson und Kuhfuss hat eine Reihe von weiteren Modifikatoren Anwendung gefunden, die, In mehr oder weniger großen Konzentrationen zugesetzt, flüssig-kristalline Hauptkettenpolymere entstehen lassen. Bekannte Beispiele sind p-Acetamidobenzoesauro (U.s.p. 3.182.843), 4-Hydroxyothoxybonzoesäure (U.s.p. 4.075.262) oder Gemische von 2-Methylhydrochinon, Terephthalsäure und 4-Acetoxybenzoesäure (JP 58-84821). Diese Verfahren haben allerdings den Nachteil, daß entweder die niedermolekularen Einsatzstoffe rolativ teuer oder die polymeren Produkte thermisch nicht ausreichend beständig sind.
Ziel dor Erfindung sind noue^ris'.allin-flüsslgo Polymere, dio für die Erzougung von Filmen und Fasern aus der anisotropen Schmelze geeignet sind.
Aufgabe dor Erfindung ist dio Herstollung von nouon kristallin-flüssige Polymoron aus Polyethylenterephthalat und geeigneten Modifikatoren, dio sich durch broito kristallin flüssige Zustandsgobleio und verbesserte thormische Beständigkeit auszeichnen.
Erfindungsgemäß werden kristallin-flüssige Copolyester durch Umacylierung von Polyethylenterephthalat (I) mit 4(4'-Acetoxybenzoyloxy)-benzoes8ure (II) In Gegenwart eines Katalysators erhalten.
-0-CH2-CH2-O
Das Ausgangsreaktionsgemisch soll 10-60Mol-% Modifikator Il enthalten (bezogen auf die Monomereinheit des Polyethylenterephthalats).
Die verwendote 4(4'-Acetoxybenzoyloxy)benzoesäure zeigt im Gegensatz zur 4-Acetoxybenzoesäure eine wesentlich geringere Neigung zur Sublimation, was sich als vorteilhaft for den Kondensationsprozeß erwiesen hat. Das verwendete Polyethylenterephthalat steht als billiges Ausgangsmaterial in Form von Abfällen, die bei der industriellen Polyesterfaser-Herstellung anfallen, zur Verfügung.
Die Reaktionsmischung ksnn außer den Komponenten I und Il noch weitere Modifikatoren enthalten, z. B. t-Butylhydrochlnondlacetat oder Diqthylstilboestroldiacetat.
2g Polyethylenterephthalat (70 Mol-%) und 1,34 g 4(4'-Acetoxybenzoyloxy)benzoesäure (30 Mol-%) werden im Kondensationsgefäß eingewogen. Das PET wird dabei in Form von Granulat mit einer relativen Viskosität η,,ι = 1,395 und einem Katalysatorgehalt von 5 · 10"s mol SbjO}/mol PET eingesetzt. Nachdem durch Evakuieren und Spülen mit Stickstoff alle Luft aus dem Reaktionsgemisch ontfernt wurde, wird die Mischung im Metallbad kurzzeitig auf etwa 10O0C bei 0,5 Torr erhitzt, um die Reaktanten zu trocknen. Anschließend wird die Badtemperatur auf 2750C erhöht und in Nj-Atmosphäre aufgeschmolzen. Dabei kommt es zur Abspaltung von EsslgsSure, die nach etwa 30min beendet ist. Nachdem erneut ein Vakuum von 0,5 Torr erzeugt wurde, wird 2 h bfli 275*C polykondensiert. Das Abkühlen des Copolymers erfolgt in Nj-Atmosphäre. Das Produkt hat eine Glastemperatur von 810C und schmilzt bei 2200C anisotrop. Das kristallin-flüssige Zustandsgebiet reicht bis 3600C.
3 g Polyethylenterephthalat (60 Mol-%), 2,344 g 4(4'-Acetoxybenzoyloxy)benzoesäure (30 Mol-%), 0,326 g
t-Butylhydrochinondiacotat (5 Mol-%) und 0,216g Terephthalsäure (5 Mol-%) werden eingewogen und wie in der unter Bsp. 1
beschriebenen Weise bei 280'C kondensiert.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von kristallin-flüssigen Copolyestern auf Basis von Polyethylenterephthalat, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylenterephthalat (I) in einem Umesterungsprozeß und in Gegenwart eines Katalysators mit 4(4'-Acetoxybenzoyloxy)benzoesäure (II) chemisch modifiziert wird.
0 0
fU /-^ Il
C-^-C-O-CH2-CH2-O
C-^-C-O-CH2-CH2-O
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32022488A DD275877A1 (de) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | Verfahren zur herstellung von kristallin-fluessigen copolyestern |
Applications Claiming Priority (1)
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| DD32022488A DD275877A1 (de) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | Verfahren zur herstellung von kristallin-fluessigen copolyestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD275877A1 true DD275877A1 (de) | 1990-02-07 |
Family
ID=5602760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD32022488A DD275877A1 (de) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | Verfahren zur herstellung von kristallin-fluessigen copolyestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD275877A1 (de) |
-
1988
- 1988-09-29 DD DD32022488A patent/DD275877A1/de not_active IP Right Cessation
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