DD274036A5 - Thermostable rubber / metal binder - Google Patents
Thermostable rubber / metal binderInfo
- Publication number
- DD274036A5 DD274036A5 DD274036A5 DD 274036 A5 DD274036 A5 DD 274036A5 DD 274036 A5 DD274036 A5 DD 274036A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- rubber
- parts
- weight
- metal binder
- quinone dioxime
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N N-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000591 gum Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract description 14
- PDKAXHLOFWCWIH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(Cl)=CC=C PDKAXHLOFWCWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-Trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Ethylene tetrachloride Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1H-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-butene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUCIGVINLDPIB-UHFFFAOYSA-N 2-N-phenyl-2-N-propan-2-ylbenzene-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=C(N)C=1N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 CNUCIGVINLDPIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019749 Dry matter Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N N-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Pinene terpene Chemical class 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011045 chalcedony Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamothioyl N,N-dimethylcarbamodithioate Chemical compound CN(C)C(=S)SC(=S)N(C)C REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N lead;phosphorous acid Chemical compound [Pb].OP(O)O UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001929 titanium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N triclene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Abstract
Die Erfindung betrifft ein thermostabiles Gummi/Metall-Bindemittel zur Verwendung als Hilfsmittel beim Aufvulkanisieren von Natur- oder synthetischen Kautschukmischungen auf metallische oder sonstige starre Unterlagen, bestehend aus Mischungen auf Basis Chlorkautschuk, nachbromiertem Dichlorbutadien sowie Chinondioxim, welches frei ist von Oxidationsmitteln fuer das Chinondioxim.The invention relates to a thermostable rubber / metal binder for use as auxiliaries in the vulcanization of natural or synthetic rubber mixtures on metallic or other rigid substrates, consisting of mixtures based on chlorinated rubber, nachbromiertem dichlorobutadiene and quinone dioxime, which is free of oxidizing agents for the quinone dioxime.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft thermostabile Gummi/ Metall-Bindemittel zur Herstellung von Verbundkörpern durch Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle und andere unter Vulkanisationsbedingungen stabile Substrate*The present invention relates to thermostable rubber / metal binders for the production of composite bodies by vulcanization of rubber mixtures to metals and other substrates which are stable under vulcanization conditions *
Zur Herstellung von Gumml/Metall-Verbundkörpern wählt.man in der Kautschuk verarbeitenden Industrie aus ökonomischen Gründen in zunehmendem Maße höhere Vulkanisatlonstemperaturen bei einer verkürzten Heizzeit· Um die gewünschten in der Kautschuktechnologio erforderlichen Werte« insbesondere von Naturkautschukmischungen, unter solchen veränderten Vulkanisationsbedingungen zu erzielen« müssan schwefelarme Vernetzungssysteme eingesetzt werden. Solche Systeme beeinflussen jedoch das Bindeverhalten deutlich« und zwar in der Regel in negativer Hinsicht* Insbesondere dann« wenn zusätzlich die mit Bindemittel beschichteten Metallteile einer verlängerten Vorheizzeit ausgesetzt sind« erhält man häufig fehlerhafte Verbundkörper.For the production of rubber / metal composites, in the rubber processing industry, for economic reasons, increasingly higher vulcanization temperatures are selected with a shortened heating time. In order to achieve the desired values required in rubber technology, in particular of natural rubber mixtures, under such altered vulcanization conditions Low-sulfur crosslinking systems are used. However, such systems affect the bonding behavior significantly "and usually in a negative respect. In particular," if additionally exposed to the binder-coated metal parts of a prolonged preheating time "are often obtained faulty composite body.
Die erfindungsgemäßen Gummi/Metall-Bindemittel basieren im wesentlichen auf Chlorkautschuk« der alö Rohstoff zur Herstellung derartiger Zusammensetzungen seit je her einge-The rubber / metal binders according to the invention are based essentially on chlorinated rubber, which has always been the raw material for producing such compositions.
setzt wird. Ein wesentlicher weiterer Beetandteil ist nachbromiertee Polydichlorbutadien, das ebenfalle seit Oahriehnten für diesen Zweck verwendet wird. Auch der Einsatz von Ruß, zusammen mit den beiden genannten Komponenten und zahlreichen weiteren Hilfestoffen« ist in der Kautschuktechnologie üblich. Dabei weiß der Fachmann« welche Rußsorten geeignet sind bzw* er ist in der Lage« durch einfache Versuche eine geeignete Rußtype zu finden.is set. An essential additional component is post-brominated polydichlorobutadiene, which has also been used for this purpose since earliest days. The use of carbon black, together with the two components mentioned and numerous other auxiliary agents, is also common in rubber technology. The expert knows "which types of carbon black are suitable or he is able to find a suitable type of carbon by simple experiments.
Ebenfalls ist es lange schon Stand der Technik, diese Bestandteile mit p-Oinitrosobenzol zu kombinieren. Man hat früher schon verbucht, diesen Stoff zu ersetzen und hat statt dessen p-Chinondioxim zusammen mit einem Oxidationsmittel verwendet, so daß sich bei den durch das Aufvulkanisieren bzw. Vorheizen notwendigen Temperaturen das wirksame p-Oinitrosobenzol bildete.Likewise, it has long been the state of the art to combine these constituents with p-oinitrosobenzene. It has previously been considered to replace this substance and has instead used p-quinone dioxime together with an oxidizing agent so that the effective p-oinitrosobenzene formed at the temperatures required by vulcanization or preheating.
Bisher war man jedoch der Meinung, daß Chinondioxim als solches nicht wirksam ist, sondern nur zusammen mit einem Oxidationsmittel verwendet werden kann.However, it has hitherto been thought that quinone dioxime as such is not effective but can only be used with an oxidizing agent.
Durch die vorliegende Erfindung wird gegenüber dem bekannten Stand der Technik gezeigt, daß Chinondioxim zu guten Gummi-Metall-Bindungen führt, wenn es zusammen mit den üblicherweise eingesetzten Bestandteilen Chlorkautschuk« nachbromierten Polydichlorbutadien und vorzugsweise Ruß eingesetzt wird*The present invention shows, compared to the known prior art, that quinone dioxime leads to good rubber-metal bonds when it is used together with the constituents of chlorinated rubber, which are postbrominated polydichlorobutadiene and preferably carbon black.
Insbesondere wird eine gute Vorheizbeständigkeit erreicht« die noch deutlich verbessert wird bei Anwesenheit von Schwefel und so zu verbesserten Bindungen führt.In particular, good preheat resistance is achieved, which is still significantly improved in the presence of sulfur and thus leads to improved bonds.
27403ο27403ο
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Entwicklung eines Gummi/Metall-Bindemittole, das unter den beschriebenen Vulkaniaation3bedingungen eine gute Vo/heizbeständigkeit aufweist und insbesondere bei Naturkautschukmischungen« aber auch bei synthetischen Kautschukmischungen wie solchen aus Styrol-Butadienkautschuk, Nitrilkautschuk oder auch Butylkautschuk zu guten Bindungen zwischen Kautschuk und Substrat führt.The object of the present invention was therefore the development of a rubber / metal binder which has good resistance to volcanization under the conditions described and in particular for natural rubber mixtures but also for synthetic rubber mixtures such as those of styrene-butadiene rubber, nitrile rubber or butyl rubber to good bonds between rubber and substrate leads.
Erfindungsgemäß konnte diese Aufgabe glöst werden durch ein thermostabiles Gummi/Metall-Bindemittel als Hilfemittel beim Aufvulkanisieren von Natur- oder synthetischen Kautschukmischungen auf metallische oder sonstige starre Unterlagen, welches besteht aus Mischungen auf Basis von Chlorkautschuk« nachbromiertem Oichlorpolybutadien sowie Chinondioxim und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Bindemittel frei sind von Oxidationsmitteln für das Chinondioxim.According to the invention this object could be achieved by a thermostable rubber / metal binder as auxiliaries in the vulcanization of natural or synthetic rubber mixtures on metallic or other rigid substrates, which consists of mixtures based on chlorinated rubber "nachbromiertem Oichlorpolybutadien and Chinondioxim and characterized in that the binders are free of oxidizing agents for the quinone dioxime.
Nach einer besonderen Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Bindemittel 1 bis 30, insbesondere 5 bis Gew.-%, an Schwefel, bezogen auf die Summe aus Chlorkautschuk und nachbromiertem Oichlorbutadien, Weiterhin ist vorteilhaft, wenn noch bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf die beiden vorgenannten Bestandteile, an Ruß vorhanden ist.According to a particular embodiment, the binders according to the invention contain 1 to 30, in particular 5 to wt .-%, of sulfur, based on the sum of chlorinated rubber and nachbromiertem Oichlorbutadien, Furthermore, it is advantageous if still up to 15 wt .-%, based on the both aforementioned components, is present on carbon black.
Zur Herstellung der Gummi/Metall-Pindemittel werden die einzelnen Komponenten zweckmäßig zunächst in einem Lösungsmittel gelöst bzw. suspendiert« Bevorzugte Lösungsmittel sind Ketone oder Ester wie Methylethylketon, Methyliso-To prepare the gum / metal binders, the individual components are expediently first dissolved or suspended in a solvent. Preferred solvents are ketones or esters, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutene.
27Ϊ03ί27Ϊ03ί
butylketon, Diethylkston, Ethylacetat, Ethylenglykoldiacetat und Butylacetat. Weiterhin kommen in Betracht chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Trichlorethan, Trichlorethylen« Perchlorethylen, aber auch aromatische Lösungsmittel wie Toluol oder Xylol. Die Menge des eingesetzten Lösungsmittels kann über einen weiten Bereich variieren« im allgemeinen wird man aber so viel verwenden« daß der Haftvermittler bzw. das Bindemittel einen Festetoffgehalt von 5 bis etwa 40 Gew.-% Trockensubstanz aufweist. Nach einer vorteilhaften Ausführungsform verwendet man eine Suspension bzw. Lösung in den vorgenannten Lösungemitteln, die sich auszeichnet durch einen Gehalt an 3 bis 90 Gew.-Teilen Chlorkautschuk, 5 bis 40 Gew.-Teilen nachbromiertem PoIydichlorbutadien« 5 bis 20 Gew.-Tollen Ruß, 5 bis 30 Gew«- Teilen Chinondioxim und 1 bis 25 Gew.-Teilen gemahlenem Schwefel. In vielen Fällen hat ea sich als zweckmäßig erwiesen, die zu verbindenden Metallteile gemäß dem Stand der Technik vor dem Auftrag des Bindemittels mit einem Primer zu beschichten.butyl ketone, diethyl kston, ethyl acetate, ethylene glycol diacetate and butyl acetate. Also suitable are chlorinated hydrocarbons such as trichloroethane, trichlorethylene "perchlorethylene, but also aromatic solvents such as toluene or xylene. The amount of solvent used can vary over a wide range "but in general will use so much" that the adhesive or the binder has a Festetoffgehalt from 5 to about 40 wt .-% dry matter. According to an advantageous embodiment, a suspension or solution is used in the aforementioned solvents, which is characterized by a content of 3 to 90 parts by weight of chlorinated rubber, 5 to 40 parts by weight nachbromiertem PoIydichlorbutadien "5 to 20 wt , 5 to 30 parts by weight of quinone dioxime and 1 to 25 parts by weight of ground sulfur. In many cases, ea has proven to be expedient to coat the metal parts to be joined according to the prior art prior to the application of the binder with a primer.
Derartige) Primer für Gummi/Metall-Bindemittel sind ?eit langem Stand der Technik und können aus Lösungen bzw. Sue« Pensionen von Chlorkautschuk und noch reaktive Gruppen aufweisenden Phenolharzen sowie Pigmenten wie etwa Titandioxid« Zinkoxid, Ruß oder dergleichen bestehen« Sie werden in relativ dünnen Schichten nach der üblichen Vorbehandlung der Oberflächen durch Strahlen mit Stahlkies« Entfetten mit Lösungsmitteln usw., aufgetragen.Such primers for rubber / metal binders are well known in the art and may consist of solutions of chlorinated rubber and reactive phenolic resins and pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, carbon black or the like thin layers after the usual pretreatment of the surfaces by blasting with steel gravel "degreasing with solvents, etc., applied.
Nach dem Auftragen des Primers und der Beschichtung mit dem Bindemittel läßt man das Lösungsmittel gründlich abdunsten. Wenn die Bindemittelfilme trocken sind« werden die Metall-After applying the primer and coating with the binder, the solvent is allowed to evaporate thoroughly. When the binder films are dry, "the metal
27403*27403 *
teile in die Presse eingegeben. Nach dem Vorheizen auf die geeignete Temperatur wird die Kautschukmischung aufgebracht und die eigentliche Vulkanisation erfolgt bei Temperaturen zwischen etwa 120 und 190 0C unter Druck während etwa 3 bis 15 Minuten. Die Vulkanisationsbedingungen richten sich nach den verwendeten Kautschukmischungen und sind auf das Vulkanisationsverhalten derselben sowie das zu bindende Substrat abzustimmen.entered parts into the press. After preheating to the appropriate temperature, the rubber mixture is applied and the actual vulcanization is carried out at temperatures between about 120 and 190 0 C under pressure for about 3 to 15 minutes. The vulcanization conditions depend on the rubber mixtures used and must be matched to the vulcanization behavior thereof as well as the substrate to be bonded.
Die erfindungsgemäßen Gummi/Metall-Bindemittel sind geeignet« um natürlichen und synthetischen Kautschuk an Metalle und andere feste Substrate wie Kunststoffe, Holz und gegebenenfalls auch Gewebe im Rahmen der Vulkanisation zu binden. Selbstverständlich ist eine entsprechende Vorbehandlung der Oberflächen erforderlich und gegebenenfalls können auch verschiedene Kautschuksorten mit dem erfindungsgercäSen Gummi/Metall-Bindemittel miteinander verbunden werden.The gum / metal binders according to the invention are suitable for binding natural and synthetic rubber to metals and other solid substrates such as plastics, wood and optionally also for the purposes of vulcanization. Of course, a corresponding pretreatment of the surfaces is required and, if appropriate, it is also possible to combine different types of rubber with the gum / metal binder according to the invention.
Von besonderem Vorteil ist bei der vorliegenden Erfindung, daß ein von Oxidationsmitteln freies Bindemittel gefunden wurde, das viele Vorteile von Dlnitrosobenzol enthaltenden bzw. Chinondioxin? plus Oxidationsmittel enthaltenden Bindemitteln aufweistc Beachtenswert ist insbesondere die gute Vorheizbeständigkeit, die noch deutlich verbessert wird bei Anwesenheit von Schwefel und so zu verbesserten Bedingungen führt.Of particular advantage in the present invention is that a binder free of oxidants has been found, which has many advantages of nitrobenzene-containing or quinone dioxin? Noteworthy in particular is the good preheat resistance, which is still significantly improved in the presence of sulfur and thus leads to improved conditions.
In den nachfolgenden Beispielen wurde die Prüfung an Stahl durchgeführt und zwar nach ASTM-D429 Methode B und C. Die Vorbehandlung erfolgte durch Entfetten mit Trlchlorethan,In the following examples, the test was carried out on steel according to ASTM-D429 method B and C. The pretreatment was carried out by degreasing with trichloroethane,
27403$$ 27,403
Dampf und Strahlen mit Hartgußkiee. Die Vulkanisation wurde in einer handelsüblichen Presse durchgeführt« Die durchgeführten Zerreißprüfungen wurden nach 24-stündlger Lagerung der Verbundteile bei Zimmertemperatur vorgenommen.Steam and blasting with chalcedony. The vulcanization was carried out in a commercial press. "The tensile tests were carried out after 24-hour storage of the composite parts at room temperature.
Es wurden Bindemittel hergestellt durch Suspensionen bzw. Lösen vonBinders were prepared by suspending or dissolving
146 g Chlorkautschuk146 g of chlorinated rubber
62 g bromiertes Dichlor (2»4)-polybutadien62 g of brominated dichloro (2 »4) -polybutadiene
11 g Bleiphosphit11 g of lead phosphite
21 g Ruß21 g of soot
in einem Gemisch ausin a mixture of
640 g Xylol und640 g of xylene and
120 g Perchlorethylen.120 g of perchlorethylene.
1) 20 g p-Chinondioxim1) 20 g of p-quinone dioxime
2) 40 g p-Chinondioxim2) 40 g of p-quinone dioxime
3) 40 g p-Chinondioxim und 10 g gemahlener Schwefel3) 40 g of p-quinone dioxime and 10 g of ground sulfur
4) 40 g p-Chinondioxim und 20 g gemahlener Schwefel4) 40 g of p-quinone dioxime and 20 g of ground sulfur
Zur Prüfung der Bindefestigkeit an Stahloberflächen wurden diese vorbehandelt mit θinam für Gumml/Metall-Bindemittel bekannten handelsüblichen Primer« der im wesentlichen besieht aus einer Lösung/Sueponsion von je 8 Gew.-TeilenTo test the bond strength to steel surfaces, these were pretreated with θinam for rubber / metal binder known commercial primer «essentially looks from a solution / Sueponsion of 8 parts by weight
27403*27403 *
Chlorkautschuk und noch reaktive Gruppen enthaltendem Phenolharz, 5 Gew.-Teilen Titandloxid sowie je 1,5 Gew.-Teilen Zinkoxid und Ruß in 80 Gew.-Tollen Methylisobutylketon.Chloro rubber and phenol resin still containing reactive groups, 5 parts by weight of titanium oxide and 1.5 parts by weight of zinc oxide and carbon black in 80 parts by weight of methyl isobutyl ketone.
Die verwendeten Kautschukmischungen wiesen die in der nach· folgenden Tabelle 1 wiedergegebene Zusammensetzung auf. Die Zahlen bedeuten Gewlchtsteilo.The rubber mixtures used had the composition given in Table 1 below. The numbers signify Gewltchtsteilo.
Bestandteile I Ii ill iy Ingredients I ii ill iy
Naturkautschuk 100 100 Natural rubber 100 100
Styrol-Butadienkautschuk 100Styrene-butadiene rubber 100
Acrylnitril-Butadienkautschuk 100Acrylonitrile butadiene rubber 100
Stearinsäure 2 2 11Stearic acid 2 2 11
Zinkoxid 5 5 5 5Zinc oxide 5 5 5 5
2,2,4-Trimethyl-l,2-dihydrochinolin 1 1 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline 1 1
N-Isopropyl-N-phenyl-phenylendiamin 1 l N-isopropyl-N-phenyl-phenylenediamine 1 l
Paraffinwachs 1 1 Paraffin wax 1 1
Ruß N 550 20 20 Carbon black N 550 20 20
Ruß N 330 50Carbon black N 330 50
Ruß N 770 65 ,Carbon black N 770 65,
naphtenisches Mineralöl 3 3 <onaphthenic mineral oil 3 3 <o
polyaerisierte Kohlenwasserstoffe ' 8 'polyaromatic hydrocarbons '8'
Pinen-terpenharz 10Pinene terpene resin 10
Dibutylphthalat 10Dibutyl phthalate 10
Tetramethylthiuramdisulfio 1,00 1,20 -—Tetramethylthiuramdisulfio 1.00 1.20 -
Tetramsthylthiurammonosulfid 0,31Tetramethylthiuram monosulfide 0.31
Dibenzothiazyldisulfid 0,80 Dibenzothiazyl disulfide 0.80
Benzothiazyl-2-sulferimorpholid Benzothiazyl-2-sulferimorpholid
Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid 2,20 0,95Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide 2.20 0.95
Morpholindisulfid 0,75 —- coMorpholine disulfide 0.75 - co
Schwefel, gemahlen 0,25 0,20 1,60 1,00 OvSulfur, ground 0,25 0,20 1,60 1,00 Ov
27403$$ 27,403
«ay"ay
Zur Haftprüfung an Stahlkörpern wurde gemäß ASTM-D42i Methode C verfahren. In der nachfolgenden Tabelle 2 1st In Abhängigkeit von der eingesetzten Kautschukmischung I bis IV sowie des Bindemittels gemäß Beispiel 1 bis 4 wiedergegeben die Reißfestigkeit in kN.For adhesion testing on steel bodies, method C was carried out according to ASTM-D42i. In the following Table 2 1st Depending on the rubber mixture used I to IV and the binder according to Example 1 to 4 reproduced the tensile strength in kN.
Zur Bestimmung der Vorheizbeständigkeit wurde unter Verwendung der Kautschukmischung I vor dem Kontakt mit der Kautschukmischung der StahlkörperTo determine the preheat resistance , using the rubber composition I before contact with the rubber composition , the steel body was used
3 bzw. 5 bzw. 7 oder 8 Minuten3 or 5 or 7 or 8 minutes
auf eine Temperatur von 160 0C erwärmt. Das Aufvulkanisieren der Kautschukmischung erfolgte ebenfalls bei 160 0C und zwar 10 Minuten lang.heated to a temperature of 160 0 C. The vulcanization of the rubber mixture was also carried out at 160 0 C for 10 minutes.
Dabei ergaben sich bei der Prüfung nach ASTM-D429, Methode B, die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Schälwerte in daN/2,5 cm sowie die Schälbilder in % Bruch in der Kautschukschicht gemäß Definition nach ASTM (=%R).The peel values in daN / 2.5 cm shown in Table 3 below and the peel images in % breakage in the rubber layer as defined by ASTM (=% R) were obtained in the test according to ASTM-D429, Method B.
274 03*274 03 *
Es wurde ein Bindemittel verwendet* das weder Chinondioxim noch Schwefel enthielt. Dabei wurde in keinem Fall eine Bindung erreicht« Stahl und Kautschuk trennten eich bei Herausnahme aus der Vulkanisationepresee.A binder was used * containing neither quinone dioxime nor sulfur. In any case, no binding was achieved. "Steel and rubber separated from the vulcanization presee when taken out.
Claims (2)
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2228544C3 (en) | Adhesion promoter based on polyisocyanates for vulcanizing rubber compounds onto metals or other stable substrates | |
| DE3635121A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING A RUBBER-LIKE COMPOSITE MATERIAL | |
| EP0278375B1 (en) | Thermostable rubber/metal bonding agents | |
| DE2403636B2 (en) | Process for improving the adhesiveness of vulcanized rubber | |
| DE2923651C2 (en) | ||
| DE3924002A1 (en) | ADHESIVE COMPOSITIONS | |
| DE2041769B2 (en) | Adhesive | |
| DE3508176A1 (en) | ADHESIVES | |
| DE1278658B (en) | Hot-setting adhesive | |
| DD274036A5 (en) | Thermostable rubber / metal binder | |
| DE102013204012A1 (en) | Method for joining fiber-reinforced plastic parts | |
| DE2041126C3 (en) | Adhesion promoter or binder for rubber | |
| EP1341858A2 (en) | Aqueous single layer rubber-metal binding agents | |
| DE2532816A1 (en) | Binder contg. dioxathiazole and film-forming polymer - and a crosslinking agent, used for bonding rubber to metals or other substrates | |
| AT233242B (en) | Process for the production of firm connections between rubber and metals | |
| EP0051798A1 (en) | Binding agents for synthetic and natural rubber active under vulcanisation conditions | |
| DE1719158C3 (en) | Adhesives based on triglycidyl isocyanurate | |
| DE2425989B2 (en) | Hot melt adhesive for bonding metals | |
| DE3708890C1 (en) | Use of a polyol/polyisocyanate mixture as curable primer for metal sheeting, in particular aluminium sheeting | |
| DE1256344B (en) | Adhesive for polar rubbers | |
| DE2133163A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING PACKAGING MATERIALS | |
| DE2252457A1 (en) | HOT ADHESIVE | |
| DE2137681C3 (en) | Adhesive for bonding elastomers to substrates under vulcanization conditions | |
| EP0233374A2 (en) | Laminated material | |
| AT279888B (en) | Adhesion promoters or binders for the production of composite bodies by vulcanizing rubber mixtures onto metals |