DD273426A1

DD273426A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF GROB CRYSTALLINE CORRUGATED GLASSERIT IN BALL MOLD FROM SODIUM SULPHATE AND CHLORINE CHLORIDE

Info

Publication number: DD273426A1
Application number: DD31722888A
Authority: DD
Inventors: Heinz Scherzberg; Guenter Doering; Klaus Behme; Martin Mohr; Klaus Kaeseberg; Uwe Kriegler
Original assignee: Kali Veb K
Priority date: 1988-06-28
Filing date: 1988-06-28
Publication date: 1989-11-15

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von grobkristallinem gleichmaessig gekoerntem Glaserit in Kugelform aus Natriumsulfat und Kaliumchlorid. Die Erfindung beinhaltet die Herstellung von Glaseritkristallisat aus Natriumsulfat und Kaliumchlorid als Ausgangsstoff fuer die Kaliumsulfatproduktion. Erfindungsgemaess wird die Reaktion in einem Glaseritkristallbett hoher Konzentration in Schlaufenreaktoren durchgefuehrt, wobei besondere erfindungsgemaesse Verfahrensbedingungen eingehalten werden muessen: Kristallbettfeststoffgehalt 450 bis 1 000 g/l, NaCl-Konzentration der Salzloesungsphase 17,5 bis 19,5 Prozent, spezifischer Durchsatz von 40 bis 120 kg/m3h, Reaktionstemperatur 20 bis 30C. Die Aufgabe der festen Reaktionspartner erfolgt raeumlich getrennt von der fluessigen Phase. Durch die Anwendung der Erfindung wird ein Maximum an Ausbeute von Glaserit besonders guenstiger Kristallgroesse und -form erzielt.The invention relates to a process for the preparation of coarse crystalline uniformly gekoerntem glaserite in spherical form of sodium sulfate and potassium chloride. The invention involves the preparation of glaserite crystals of sodium sulfate and potassium chloride as the starting material for potassium sulfate production. According to the invention, the reaction is carried out in a high-concentration glass-seeded crystal bed in loop reactors, whereby particular process conditions according to the invention must be followed: crystal bed solids content 450 to 1,000 g / l, NaCl concentration of the salt-solution phase 17.5 to 19.5 percent, specific throughput 40 to 120 kg / m3h, reaction temperature 20 to 30C. The task of the solid reactants is carried out spatially separated from the liquid phase. By applying the invention, a maximum yield of glaserite of particularly favorable crystal size and shape is achieved.

Description

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Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von großkristallinern gleichmäßig gekörntem Glaserit (3K₂SO₄ · χ Na₂SO₄ χ = 1 bis 2) in Kugelform aus Natriumsulfat und Kaliumchlorid. Das aus K₂SO₄- Na₂SO₄ Mischkristallen variabler Zusammensetzung bestehende Doppelsalz Glaserit ist das Zwischenprodukt bei der Kaliumsulfatherstellung aus Na₂SO₄ und KCI. Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die Herstellung von Glaserit in einem kontinuierlichen Herstellungsverfahren aus Natriumsulfat in einer besonderen Korngröße und Kornform, als grobkristallines₍fast ausschließlich aus kugelförmigen Kristallkörnern bestehendes Produkt.The invention relates to a process for the preparation of large-crystalline uniformly granulated glaserite (3K ₂ SO ₄ .N ₂ SO ₄ χ = 1 to 2) in spherical form of sodium sulfate and potassium chloride. The double salt glaserite consisting of K ₂ SO ₄ - Na ₂ SO ₄ mixed crystals of variable composition is the intermediate in the potassium sulfate production from Na ₂ SO ₄ and KCl. The process of the invention permits the production of glaserite in a continuous production process of sodium sulfate in a particular grain size and grain shape, as a coarsely crystalline product ₍ consisting almost exclusively of spherical crystal grains.

Characteristic of the known state of the art

Die Herstellung von Glaserit, welcher ein Doppelsalz aus Mischkristallen von K₂SO₄ und Na₂SO₄ variabler Zusammensetzung darstellt, aus KCI und Natriumsulfat ist eine notwendige Zwischenstufe bei der Herstellung des chloridfreien Kalidüngemittels Kaliumsulfat und Natriumsulfat als Sulfatrohstoff. Der bekannte Stand der Technik ist im wesentlichen in DE OS 2820445, US PS 3369876 sowie im Canadian Journal of Chemical Engineering 1964, August, S. 187-190, beschrieben. Ziel der Prozeßführung ist bei allen Verfahrensvorschlägen einerseits ein möglichst reines, Na₂SO₄-armes Doppelsalz und eine hohe Prozeßausbeute. Letztere .vird dadurch erreicht, daß eine in der Nähe der NaCI-Sättigung vorliegende Umsetzungslösung angestrebt wird. Bei allen bekannten Verfahren wird diese Prozeßzielstellung nur unvollständig erreicht. Di«? erreichbare NaCI-Konzentration liegt entweder sehr deutlich von der erreichbaren Höchstkonzentration entfernt oder aber es entstehen Glaserit-Halit-Gemi.scho, die eine besondere Reinigung erforderlich machon.The preparation of glaserite, which is a double salt of mixed crystals of K ₂ SO ₄ and Na ₂ SO ₄ variable composition of KCI and sodium sulfate is a necessary intermediate in the preparation of chloride-free potash fertilizer potassium sulfate and sodium sulfate as sulfate raw material. The known prior art is described essentially in DE OS 2820445, US Pat. No. 3,369,876 and in the Canadian Journal of Chemical Engineering 1964, August, pages 187-190. The aim of the process control is on the one hand as pure as possible, Na ₂ SO ₄ -arm double salt and a high process yield in all process proposals. The latter is achieved by aiming for a reaction solution in the vicinity of the NaCl saturation. In all known methods, this process objective position is achieved only incompletely. Di? " achievable NaCl concentration is either very clearly removed from the maximum concentration that can be achieved, or glaserite-halite mixture is produced which requires special purification.

Bei den bekannten Verfahrensvorschlägen entsteht Glaserit in Form feiner und feinster Kristalle, die eine große Mengu NaCI-haltige Haftlösung binden, die in die nachfolgende Prozeßstufe eingeschleppt wird und dort stört, so daß aus diesem Grunde der Glaserit einer körnungsmäßigen Verbesserung bedarf. Sowohl de Ausbildung von Na₂SO₄-reichen Mischkristallen des Doppelsalzes Glaserit an sich, als auch Einschlüsse des zugeführten wasserfreien Natriumsulfates im Glaseritkorn, als insbesondere durch anhaftende Lösung oder durch Überschreitung der NaCI-Sättigung fest eingeschlepptes Natriumchlorid erfordern eine nur mit großen Ausbeuteverlusten ausgleichbare Mehreinfuhr von Wasser in den Prozeß der nachfolgenden Stufe der Zersetzung des Glaserits zu Kaliumsulfat.In the known method proposals, glaserite is formed in the form of fine and very fine crystals which bind a large amount of adhesive solution containing Mengu NaCl, which is entrained in the subsequent process stage and interferes there, so that for this reason the glaserite requires a granular improvement. Both the formation of Na ₂ SO ₄ -rich mixed crystals of the double salt glaserite per se, and inclusions of the supplied anhydrous sodium sulfate in Glaseritkorn, as especially by adhering solution or by exceeding the NaCl saturation entrenched sodium chloride require a compensable only with large yield losses maufreinfuhr of water in the process of the subsequent step of the decomposition of the glaserite to potassium sulfate.

Beeinflußbar ist dabei vor allem der NaCI-Gehalt des Glaserits, der umso geringer ist, je woniger Haftlösung am Kristallisat nach der Filtration verbleibt, was wiederum eine Frage der Korngröße und Kornform ist. Ideal wäre ein grobkörniges, möglichst kugelförmiges Produkt. Ein grobkörniges und überdies kugelförmiges Produkt, welches sich leicht filtrieren und klären läßt und darüber hinaus wegen seiner Korngröße und -form extrem wenig Haftlösung und damit Natrium bindet, kann bisher nicht erzeugt werden.In particular, it is possible to influence the NaCl content of the glazesite, which is the lower the more adhesive solution remains on the crystals after the filtration, which in turn is a matter of particle size and grain shape. Ideal would be a coarse-grained, possibly spherical product. A coarse-grained and moreover globular product, which is easy to filter and clarify and, moreover, because of its grain size and shape, binds extremely little adhesive solution and thus sodium can not be produced so far.

Object of the invention

Das Ziel der Erfindung ist die gleichzeitige Verbesserung der Produktqualität und Ausbeute bei der Herstellung von Glaserit aus Kaliumchlorid und Natriumsulfat, insbesondere die Gewinnung eir js Produktes verbesserter granulometrischer Zusammensetzung und besonderer Kornform, was sich effektiver weiterverarbeiten läßt.The object of the invention is the simultaneous improvement of product quality and yield in the production of glaserite from potassium chloride and sodium sulphate, in particular the recovery of a product of improved granulometric composition and particular grain shape, which can be further processed more effectively.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die technische Aufg&be, die durch die Erfindung gelöst werden muß, ist die vollständige Umsetzung der Reaktionskomponenten bei Förderung des Anteiles des Kornwachstums der Kristalle dos Doppelsalzes Glasorit im Vergleich zur Keimneubildung und damit die Herstellung eines Kristallisatos mit einem hohen Körnungsanteil im Bereich 125 bis 500μηι sowie die Erreichung oiner höchstmöglichen NaCI-Konzentration in der gebildeten Umsotiungslösung, Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Auflösungsvorgang der festen Eingangsstoffe in einer Glaseritsuspension hoher Konzentration durchgeführt wird, wobei die Flüssigpnase einen NaCI-Gehalt knapp unterhalb der NaCI-Sättigung und der Feststoffgehalt dor Suspension oberhalb der sich von selbst einstellenden Suspensionsdichte liegen muß.The technical Aufg & be, which must be solved by the invention, is the complete reaction of the reaction components in promoting the proportion of grain growth of the crystals dos double salt glazorite compared to seed nucleation and thus the production of a crystallizatos with a high grain fraction in the range 125 to 500μηι and Obtaining oiner highest possible NaCl concentration in the formed Umsotiungslösung, This object is achieved in that the dissolution process of the solid input materials in a Glaseritsuspension high concentration is carried out, the Flüssigpnase a NaCl content just below the NaCl saturation and the solids content of the suspension must be above the self-adjusting suspension density.

Es wurde überraschend gefunden, daß sich unter den Bedingungen die vollständige Auflösung der zugesetzten festen, sowohl grob- als auch feinkörnigen Eingangsstoffe erreichen und eine spontane Bildung vieler feinster Glaserit-Kristalle sicher vermeiden läßt, Es findet die Auflösung der Eingangsstoffe in der Gesamtmasse der Lösung statt, ohne daß gleichzeitig die hervorgerufene Übersättigung durch vermehrte Keimbildung aufgehoben wird. Die erzeugte Übersättigung wird vielmehr fast ausschließlich durch Kornwachstum abgebaut, welches an der übergroßen Menge der in der Suspension vorhandenen Kristallphase des Zielproduktos Glasorit stattfindet.It was surprisingly found that can reach the complete dissolution of the added solid, both coarse and fine-grained input materials under the conditions and can safely avoid the spontaneous formation of many finest glaserite crystals, It takes place the dissolution of the input materials in the total mass of the solution without at the same time canceling out the supersaturation caused by increased nucleation. Rather, the supersaturation generated is degraded almost exclusively by grain growth, which takes place on the excess amount of the crystalline phase of the target product Glasorite present in the suspension.

Es wurde gefunden, daß die erforderliche hohe NaCI-Konzentration in der Lösungsphase nahe der Sättigung an NaCI sich im Prozeß von selbst durch Bildung dos Doppelsalzes Glaserit einstellt, wenn der spezifische Reaktor-Durchsatz unterhalb 120kg Glaserit je m³ Reaktionsraum, und Stunde bei 20 bis 3OX Roaktionstemperatur eingestellt wird. Als notwendige Bedingungen für die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe wurden gefunden:It has been found that the required high NaCl concentration in the solution phase near the saturation of NaCl is established in the process by itself by formation of the double salt glaserite when the specific reactor throughput is below 120 kg of glaserite per m ^{3 of} reaction space, and hour at 20 to 3OX Roaction temperature is set. As necessary conditions for the solution of the object according to the invention were found:

- Ein NaCI-Gehalt der Lösungsphase zwischen 17,5% NaCI und Sättigungskonzentration (19,1 bis 19,5% NaCI je nach KCI-Gehalt) _f - A NaCl content of the solution phase between 17.5% NaCl and saturation concentration (19.1 to 19.5% NaCl depending on the KCl content) _f

- Ein Feststoffgehalt im Glaseritkristallbett des Reaktors zwischen 450 und 1000g/l- A solids content in the glass grain crystallite bed of the reactor between 450 and 1000g / l

- ein spezifischer Durchsatz zwischen 40 und 120kg neu gebildetem Glaserit je m³ Roaktionsraum und Stunde- a specific throughput between 40 and 120kg of newly formed glaserite per m ^{3 of} raw space and hour

- kontinuierliche Zugabe von KCI + Na₂SO₄ und Wasser oder Reaktionslösung an voneinander getrennte Stelion des durchmischten Kristallbettes- Continuous addition of KCl + Na ₂ SO ₄ and water or reaction solution to separate Stelion of the mixed crystal bed

- Reahionstemperatur 20 bis 3O⁰C, vorzugsweise 24 bis 28⁰C- Reahionstemperatur 20 to 30 ⁰ C, preferably 24 to 28 ⁰ C.

- Aufgabe der festen Reaktionskomponenten auf die Oberfläche der Glaseritsuspension- Task of the solid reaction components on the surface of Glaseritsuspension

- Injektion der flüssigen Reaktionskomponenten in das Innere des Kristallbettes- Injection of the liquid reaction components in the interior of the crystal bed

Die Zugabe der feston Reaktionskomponenten Natriumsulfat und Kaliumchlorid kann kontinuierlich oder in kleinem Teilproportionen quasikontinuierlich erfolgen. Es ist auch möglich, die festen Reaktionskomponenten vor dem Eintritt in den Reaktor mit einer inerten Lösung zu einer Suspension zu vermischen und diese dem Reaktor zuzufühi en.The addition of the solid-state reaction components sodium sulfate and potassium chloride can be carried out continuously or in small proportions quasi-continuously. It is also possible to mix the solid reaction components before entering the reactor with an inert solution to a suspension and zuzufühi the reactor.

Als Natriumsulfatrohstoff eigriit sich sowohl wasserfreies Natriumsulfat (Thenardit) odor bei Berücksichtigung des Wassergehaltes in der Gesamtbilanz auch prinzipiell Glaubersalz (Mirabilit), Na₂SO₄ 10H₂O. Kaliumchlorid kann in der Qualität 60% K₂O οΊογ unter Berücksichtigung der zusätzliche.. NaCI-Einfuhr in der Gesamtbilanz auch in KCI-Qualitäten mit niedrigem K₂O-Gehalt verwendet werden. Von Bedeutung für die Erzielung eines hohen Anteiles grobkristalliner, kugeliger Kristallkörner ist auch der Rührzustand des Kristallbettes. Reaktoren mit geschlossener schlaufenförmiger Strömung des Kristallbettes und abwärtsgerichtetfar Förderrichtung des Rührers erbringen eine besonders günstige Kristallgröße und -form des erzeugton Glaseritkristallisates.As sodium sulphate raw material, both anhydrous sodium sulphate (thenardite) and, when taking into account the water content in the total balance, in principle also Glauber's salt (mirabilite), Na ₂ SO ₄ 10H ₂ O. Potassium chloride can be of the quality 60% K ₂ O οΊογ taking into account the additional .. NaCI imports are also used in KCI grades with low K ₂ O content in the overall balance. Of importance for obtaining a high proportion of coarse crystalline, spherical crystal grains is also the stirring state of the crystal bed. Reactors with closed loop flow of the crystal bed and downwardly directed conveying direction of the stirrer provide a particularly favorable crystal size and shape of the produced glass crystallite.

Das gebildete Zielprodukt Glaserit kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Reinheit und Körnung gewonnen werden, welche nach üblichen Verfahren nicht erreichbar ist. Insbesondere könn9n abgerundete Kristallkörner, die nahezu Kugeltorm haben können, erzeugt werden. Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Bedingungen für die_ Grobkörnigkeit des Glaserits identisch sind mit den Bedingungen zur Erzielung eir or maximalen Konzentration des Reaktionsproduktes NaCI in der Nähe des theoretisch erreichbaren Maximalwertes, was gleichbedeutend ist mit einem Minimum an zwangsweise anfallender Umsetzungslösungsmenge und einem Maximum an Wertstoffausbeute.The resulting target product glaserite can be obtained by the process of the invention in a purity and grain size, which is not achievable by conventional methods. In particular, rounded crystal grains, which may almost have spherical shape, can be produced. In addition, it has been found that the conditions according to the invention for the coarseness of the Glaserits are identical to the conditions to achieve eir or maximum concentration of the reaction product NaCl in the vicinity of the theoretically achievable maximum value, which is synonymous with a minimum of compulsory incurred reaction solution amount and a maximum of recyclable material ,

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Umsetzungsverfahrens ist mit herkömmlichen Reaktoren möglich. Am günstigsten sind dafür Rührreaktoren vom Typ Schlaufenreaktor mit Klärzone mit getrenntem Abzug von hocheingedickter Suspension und geklärter Lösungsphase.The implementation of the reaction process according to the invention is possible with conventional reactors. Most favorable for this purpose are stirred reactor type loop reactor with clarification zone with separate withdrawal of highly thickened suspension and clarified solution phase.

Die Erfindung wird durch zwei Ausführungsbeispiele erläutert:The invention is explained by two embodiments:

Ausführungsbelsplel 1 Hiei?u Figur 1Embodiment 1 Hiei? U Figure 1

In einem Schlaufenreaktor mit Klärzone befindet sich eine Mischung aus 100m³ Suspension mit einem Feststoffgelalt von 625g/l. Die feste Phase besieht aus Glaserit, die flüssige Phase aus einer Lösung von 240g/l NaCI, 50g/l Na₂SO₄,115g/l KCI, 850g/l H₂O. Die Temperatur beträgt 25 bis 27 ⁰C. In diese Suspension werden kontinuierlich 9.640kg/h Na₂SO₄, wasserfrei sowie 8.780kg/h KCI auf die Suspensionsoberfläche aufgegeben und in der Suspension innig verrührt. Durch eine Pumpe werden 17,8OmVh Wasser von 25 bis 28°C eingespeist und unter der gerührten Oberfläche direkt in die Kristallsuspension injiziert. Durch die Reaktion bilden sich 10t/h Glaserit mit 26% Na₂SO₄ und 74% K₂SO₄ in Form eines Kristallisates. Gleichzeitig entstohen 20,9m³/h Umsetzungslösung der Zusammensetzung 236 bis 240g/l NaCI, 46 bis 50g/l Na₂SO₄,112 bis 120(^/1 KCI, 850 bis852g/l HjO. Durch Abzug von 16m³/h Suspension aus dem Reaktor wird eine der Neubildung entsprechende Menge Glaserit entfernt. Außerdem fließen 8,7 m³/h klare Lösungsphase über die Klärzone des Reaktors ab. Dadurch wird das Suspensionsvolumen und der Feststoffgehalt der Suspension konstant gehalten.In a loop reactor with clarification zone is a mixture of 100m ³ suspension with a solids content of 625g / l. The solid phase looks from glaserite, the liquid phase from a solution of 240g / l NaCl, 50g / l Na ₂ SO ₄ , 115g / l KCl, 850g / l H ₂ O. The temperature is 25 to 27 ⁰ C. In this Suspension are continuously fed 9,640kg / h Na ₂ SO ₄ , anhydrous and 8,780kg / h KCl to the suspension surface and stirred intimately in the suspension. 17.8OmVh of water from 25 to 28 ° C are fed through a pump and injected directly under the stirred surface into the crystal suspension. The reaction forms 10 t / h of glaserite with 26% Na ₂ SO ₄ and 74% K ₂ SO ₄ in the form of a crystallizate. At the same time, 20.9 m ³ / h of the reaction solution of the composition dissolves 236 to 240 g / l NaCl, 46 to 50 g / l Na ₂ SO ₄ , 112 to 120 g / l KCl, 850 to 852 g / l H 2 O. By drawing off 16 m ³ / h A quantity of glaserite corresponding to the new formation is removed from the reactor and 8.7 m ³ / h of clear solution phase flow over the clarification zone of the reactor, thereby keeping the suspension volume and the solids content of the suspension constant.

Als Produkt entstein Glaserit mit einem K₂O-Gehalt von etwa 40,0% K₂O. Das SO₄-Ausbringen beträgt 89,6% und das K₂O-Ausbringen 72,4%. Die Umsetzungslösung weist 98 bis 9 ),5% der theoretisch möglichen NaCI-Konzentration auf.As a product, the glaserite has a K ₂ O content of about 40.0% K ₂ O. The SO ₄ output is 89.6% and the K ₂ O yield is 72.4%. The reaction solution has 98 to 9), 5% of the theoretically possible NaCl concentration.

Das Produkt wird durch folgende typische Slobanalyso charakterisiert:The product is characterized by the following typical slobanalysis:

+ 0,5mm + 0,25 mm + 0,125mm + 0,063 mm -0,063 mm+ 0.5mm + 0.25mm + 0.125mm + 0.063mm -0.063mm

8.8 bis 6,0% 53,0 bis 53,7% 28,6 bis 33,3% 5,7 bis 6,4%8.8 to 6.0% 53.0 to 53.7% 28.6 to 33.3% 5.7 to 6.4%

3.9 bis 0,6%3.9 to 0.6%

Die Kornform ist kugelförmigThe grain shape is spherical

Ausfuhrungsbelsplol 2 Hierzu ebenfalls Figur 1Ausfuhrungsbelsplol 2 Here also Figure 1

Im Reaktor vom Typ Schlaufenroaktor mit Klärzone befindet sich ein Glaserit-Kristallbett mit einem Feststoffgehalt von 700g/l und einem Volumen von etwa 20m³, welches vom Rührer des Reaktors turbulent durchmischt wird. Die Temperatur beträgt 23 bis 24⁰C. 1.700 kg/h wasserfreies Natriumsulfat sowie 470 kg/h f istes Kaliumchlorid werden kontinuierlich in den Reaktor auf die Susponsionsoburfläche gegeben und 5m³/h = 6.000kg/h Kaliumsulfatmutterlauge, aus der Glaseritumsetzung zu Kaliumsulfat resultierend, in das Innere das Kristallbettos injiziert, so daß eine vorzeitige direkte Vermischung ausgeschlossen ist. Durch Reaktion vermehrt sich die Glaseritmenge im Reaktor um 1.828kg/h (25,5% Ua₂SO₄.74,5% K₂SO₄) sowie die Lösungsmonge um 6.330kg/h. Die zugeführte Lösungsmenge hat eine Zusammensetzung von 2,2% Na₂SO₄,21,2% KCI, 5,0% NaCI, 71,7% H₂O. Die gebildete Glaseritmutterlauge hat 3,8% Na₂SO₄,9,1 % KCI, 19,2 % NaCI, 68,0% H₂O und verläßt den Reaktor zu etwa 40% über die Glaseritsuspension, während 60% der gebildeten Lösung über die Klärzone des Reaktors abfließen. Die abgezogene Suspension wird filtriert und der Glaserit, welcher weniger als 5% < 0,1 mm und etwa 70% > 0,25 mm Kornanteile fast ausschließlich in Form von Kugeln oder gerundeten Körnern aufweist, mit KCI und Wasser nach bekannten Verfahren zu Kaliumsulfat umgesetzt, wobei die Kaliumsulfatmutterlauge entsteht, die in der Reaktion der Glaseritbildung benötigt wird.The loop-type reactor with clarification zone contains a glass-seed crystal bed having a solids content of 700 g / l and a volume of about 20 m ³ , which is mixed turbulently by the stirrer of the reactor. The temperature is 23 to 24 ⁰ C. 1700 kg / h of anhydrous sodium sulfate and 470 kg / hf, it is potassium chloride are continuously added to the reactor to the Susponsionsoburfläche and 5m ³ / h = 6,000 kg / h of potassium sulfate mother liquor resulting from the Glaseritumsetzung to potassium sulfate, injected into the interior of the Kristallbettos, so that premature direct mixing is excluded. Reaction increases the amount of glaser in the reactor by 1,828 kg / h (25.5% Ua ₂ SO ₄ .74,5% K ₂ SO ₄ ) and the solution amounts around 6,330 kg / h. The amount of solution added has a composition of 2.2% Na ₂ SO ₄ , 21.2% KCl, 5.0% NaCl, 71.7% H ₂ O. The resulting Glaserite mother liquor has 3.8% Na ₂ SO ₄ , 9 , 1% KCl, 19.2% NaCl, 68.0% H ₂ O and leaves the reactor about 40% over the Glaseritsuspension, while 60% of the solution formed over the clarification zone of the reactor to flow. The withdrawn suspension is filtered and the glaserite, which has less than 5% <0.1 mm and about 70%> 0.25 mm grain fractions almost exclusively in the form of spheres or rounded grains, reacted with KCl and water by known methods to potassium sulfate to form the potassium sulfate mother liquor needed in the glass-forming reaction.

Claims

1. Process for the preparation of coarsely crystalline! uniformly granulated glaserite in spherical form of sodium sulfate and potassium chloride by continuous reaction with water or suitable KCI-containing salt solutions, characterized in that the reaction takes place in a Glaseritkristallbett high concentration, wherein the solids content of Glaseritkristallbettes 450-100Og / l, the NaCl concentration the salt solution phase between 17.5 and 19.5% NaCl, the specific throughput between 40 and 12Okg / m ³ h Glaserit and the reaction temperature is 20 to 30 ⁰ C, wherein the task of the solid and liquid reaction components takes place at separate locations of the crystal bed.

2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in loop reactors with clarification zone and the solid reaction components are applied to the suspension surface and the liquid reaction components are injected into the interior of the crystal bed, while the formed glaserite as a highly thickened suspension together with a part the Glaseritmutterlauge formed is withdrawn from the reactor and the remaining amount of solution leaves the reactor via the clarification zone.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the stirring direction of the stirrer is directed in the loop reactor to the container bottom.