DD269354A1

DD269354A1 - ADHESIVE

Info

Publication number: DD269354A1
Application number: DD31344688A
Authority: DD
Inventors: Helga Poerschke; Reiner Starke; Guenter Gladigau; Ruediger Nitzsche; Ullrich Hofmann; Gerd Wilde
Original assignee: Leuna Werke Veb
Priority date: 1988-03-07
Filing date: 1988-03-07
Publication date: 1989-06-28

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Haftmittel als einseitige Haftschicht fuer auf glatten Oberflaechen selbsthaftende, wieder abziehbare Schutzfolie aus insbesondere Polyethylen in der Zusammensetzung aus modifiziertem und unmodifiziertem Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit adhaesionsfoerdernden Harzen und Weichmacher. Die beschichteten Schutzfolien sind leicht abrollbar, nicht klebrig und besitzen gute Waermebestaendigkeit und eignen sich fuer den temporaeren Oberflaechenschutz waehrend der Bearbeitung, dem Transport und der Lagerung.The invention relates to an adhesive as a single-sided adhesive layer for self-adhesive on smooth surfaces, removable again protective film in particular polyethylene in the composition of modified and unmodified ethylene-vinyl acetate copolymers with adhaesionsfoerdernden resins and plasticizers. The coated protective films are easy to unroll, not sticky and have good thermal stability and are suitable for temporary surface protection during processing, transport and storage.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung wird angewendet als einseitige Haftschicht für auf glatten silikatischen, metallischen und lackiurten Oberflächen selbsthaftende, wieder abziehbare Schutzfolie aus insbesondere Polyethylen, die für den temporären Schutz qualitativ hochwertiger Oberflächen bestimmt ist.The invention is used as a single-sided adhesive layer for self-adhesive on removable silicate, metallic and Lackiurten surfaces, peelable protective film made of polyethylene in particular, which is intended for the temporary protection of high quality surfaces.

Characteristic of the known state of the art

Im Gegensatz zu den bekannten Selbstklebebändern haben Oberflächenschutzfolien nicht die Aufgabe, Teile gegeneinander zu fixioren. Sie müssen jedoch aufgrund ihrer Eigenhaftung gewährleisten, daß kein Ablösen oder Verschieben der Folie auf der zu schützenden Oberfläche eintritt, so daß die Schutzfunktion im vorgesehenen Zeitraum erhalten bleibt. Urr rückstandsfreies Abziehen nach Ablauf der Schutzdauer zu ermöglichen, ist ein ausgewogenes Verhältnis von Adhäsion und Kohäsion erforderlich. Mechanische Festigkeiten spielen nur insoweit eine Rolle, als die erforderlichen Abzugrkräfte ohne Zerstörung der Folie von dieser aufgenommen werden müssen. Dies ist bei der Relation zwischen gewünschter Haftfähigkeit und Dicke der Folie zu berücksichtigen.In contrast to the known self-adhesive tapes have surface protection films are not the task to fix parts against each other. However, because of their inherent liability, they must ensure that no release or displacement of the film occurs on the surface to be protected, so that the protective function is maintained in the intended time. To allow residue-free removal after the end of the protection period, a balanced ratio of adhesion and cohesion is required. Mechanical strengths play only a role insofar as the necessary Abzugrkräfte must be taken without destroying the film of this. This is to be considered in the relation between desired adhesion and thickness of the film.

Für die Herstellung selbsthaftender Folien ist eine Reihe von Lösungen hinsichtlich Rezeptur und Technologie bekannt. So werden Blasfolien beschreiben, die durch Zusatz von klebrigmachenden Substanzen eine gewisse Haftfähigkeit vermittelt bekommen (DE 2445608, DE 234431). Da jedoch die Haftwirkung beiderseitig vorliegt, ist eine Beschränkung auf sehr geringe Werte erforderlich, um die Trennung des Folienschlauches und das Abwickeln von der Folienrolle zu ermöglichen. Haftwerte in dem 1 ir Oberflächenschutzfolien erforderlichen Bereich setzen eine mindestens zweischichtige Folie voraus, deren eine äußere Schicht als Haftschicht ausgebildet ist. Noben Acrylaten (US 4623413) und Natur· und Synthesekautschuk (DE 3331016) sind auch Ethylen-Vinylacetat-Copolymere als Basismaterial für diese Haftschicht geeignet und gebräuchlich (JP-PS 58208364, JP-PS 7433963). Diese Substanzen haben jedoch den Nachteil, daß mit Erhöhung des Vinylacetatgehaltes zwar die Haftung verbessert wird, jedoch die Kohäsion und die Temperaturbeständigkeit abnimmt und der Gebrauchswert der damit hergestellten Schutzfolien deutlich eingeschränkt ist.For the production of self-adhesive films, a number of solutions in terms of formulation and technology is known. Thus, blown films are described which get a certain adhesiveness by the addition of tackifying substances (DE 2445608, DE 234431). However, since the adhesive effect is mutual, a limitation to very low values is required to allow separation of the film tube and unwinding from the film roll. Bonding values in the area required for surface protection films are preceded by an at least two-layered film whose one outer layer is formed as an adhesive layer. Noben acrylates (US 4623413) and natural and synthetic rubber (DE 3331016) and ethylene-vinyl acetate copolymers are suitable as a base material for this adhesive layer and in use (JP-PS 58208364, JP-PS 7433963). However, these substances have the disadvantage that with increasing the vinyl acetate content, although the adhesion is improved, but the cohesion and the temperature resistance decreases and the utility of the protective films produced therewith is significantly limited.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die auf zu schützende Oberflächen selbsthaftend aufgebrachten Schutzfolien bei Einsatztemperaturen bis zu 343 K nach Ablauf der Schutzdauer wieder rückstandsfrei abziehen zu können.The aim of the invention is to be able to remove the protective films applied to surfaces which are to be protected in a self-adhesive manner at residue temperatures of up to 343 K after the end of the protection period.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand daher die Aufgabe, ein Haftmittel zu entwickeln, das eine genügende Eigenfestigkeit besitzt und auf der Schutzfolie ohr.e zusätzliche Haftvermittler fest haftet.It was therefore an object to develop an adhesive which has sufficient inherent strength and adheres firmly to the protective film ear-additional adhesion promoter.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß auf eine Folie aus insbesondere Polyethylen, die einseitig auf der zu beschichtenden Seite corona-vorbehandelt wurde, eine Lösung aus 75 bis 85 Masseteilen eines organischen Lösungsmittels, vorzugsweise Toluen, und 25 bis 15 Masseteile Haftmittel in folgender ZusammensetzungThe object is achieved in that a film of particular polyethylene corona-pretreated on one side on the side to be coated, a solution of 75 to 85 parts by weight of an organic solvent, preferably toluene, and 25 to 15 parts by weight of adhesive in the following composition

a) 20 bis 80 Masseteile eines mit methanolischer Natrium-Methylat-Lösung modifizierten Ethylen-Vlnylacetat-Copolymeren mit einem Au8gangevlnylacetatgeht.lt zwischen 20 und 45%, vorzugsweise 38 bis 42%, einem Restvlnylaretatgehalt von 15 bis 40%, vorzugsweise 24 bis 28%, und einem Schmelzindex von 1 bis 100dg/mln, vorzugsweise 5 bis 30dg/min,a) from 20 to 80 parts by weight of a methylene-sodium methoxide-solution-modified ethylene-vinyl acetate copolymer having a green vinyl acetate content between 20 and 45%, preferably 38 to 42%, a residual vinyl acetate content of 15 to 40%, preferably 24 to 28% , and a melt index of 1 to 100dg / mln, preferably 5 to 30dg / min,

b) 80 bis 20 Masseteile eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetotgehalt von 10 bis 35%, vorzugsweise 20 bis 35%, und einem Schmelzindex von 5 bis 200dg/min, vorzugsweise 40 bis 150 dg/min,b) 80 to 20 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 35%, preferably 20 to 35%, and a melt index of 5 to 200dg / min, preferably 40 to 150 dg / min,

c) bis M10 Masseteile adhfisionsfördernde Harze undc) to M 10 parts by weight adhesion promoting resins and

d) bis zu 5 Masseteile Weichmacher aufgetragen wird.d) up to 5 parts by weight of plasticizer is applied.

As AdhSsionsions promoting resins are Kolophoniiimdcrivate or synthetic hydrocarbon resins and as Plasticizers phthalic acid esters, dibasic aliphatic acid esters, aliphatic acid esters, phosphoric acid esters, polyesters,

niedermolekulare Ethylen-Vinylacetat-Copolymere oder chlorierte Paraffine.low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymers or chlorinated paraffins.

The adhesive layer formed in this way is transparent and has through the use of modified ethylene-vinyl acetate Copolymers compared to improved cohesion, better adhesion to the substrate and higher temperature resistance

den sonst gebräuchlichen unmodifizlerten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren gemäß b). Die Haftfähigkeit der Schutzfolie bleibtauch bei wiederholtem Entfernen von glätten Oberflächen erhalten.the otherwise customary unmodified ethylene-vinyl acetate copolymers according to b). The adhesiveness of the protective film is maintained even with repeated removal of smooth surfaces.

By different combination of the adhesive layer components, the adhesion according to the concrete Requirements are varied, with the lowest vinyl acetate content and the lowest adhesion promoting Resins the lowest film adhesion corresponds. Exemplary embodiments

FOr den Lösungsauftrag auf die Trägerfolie sind die herkömmlichen Beschichtungsverfahren wie Begießen, Rakel· oder Walzenauftrag möglich. Die Trocknung erfolgt im Luftstrom bei einer Temperatur von vorzugsweise 333 bis 353 K. Die Dicke der Trägerfolie beträgt ausgehend von der angestrebten Schutzfunktion mindestens 0,045mm, die Dicke der Haftschicht kann von 0,005 bis 0,03mm gewählt werden.For the solution application to the carrier film, the conventional coating methods such as casting, doctor blade or roller application are possible. The drying takes place in the air stream at a temperature of preferably 333 to 353 K. The thickness of the carrier film is based on the desired protective function at least 0.045 mm, the thickness of the adhesive layer can be selected from 0.005 to 0.03 mm.

Die hergestellte Folie wird charakterisiert durch Zugfestigkeit, Dehnung (TuL 25267) und Haftfähigkeit auf folgende Weise: Prüfkörperentnahme nach TGL 21413, Temperatur 296 K ± 2. Definierte Prüfstreifen werden glatt und blasenfrei mittels Gummiroller auf eine fettfreie, trockene Glasplatte aufgebracht. Die so vorbereitete Platte wird in das Prüfgerät eingespannt und das überstehende Folienende mit einem Massestück von 15,30 bzw. 50g belastet. Indem die Platte mit einer konstanten Geschwindigkeit von 0,45 ± 0,02 min"¹ in Drehbewegung versetzt wird, löst sich die Folie unter Einwirkung des MassestucV'; vom Haftgrund. Als Maß für die Haftung gilt der Drehwinkel, der bis zum Ablösen der Folie auf einer Strecke von 100mm überstrichen wird.The produced film is characterized by tensile strength, elongation (TuL 25267) and adhesiveness in the following way: Test specimen removal according to TGL 21413, temperature 296 K ± 2. Defined test strips are applied smoothly and bubble-free by means of a rubber roller to a non-greasy, dry glass plate. The thus prepared plate is clamped in the tester and loaded the protruding end of the film with a mass of 15.30 or 50g. By rotating the plate at a constant speed of 0.45 ± 0.02 min " ¹ , the foil is released under the action of the MassestucV 'from the primer. As a measure of the adhesion, the angle of rotation applies, which until detachment of the Slide over a distance of 100mm.

example 1

70 Masseteile eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von 32% und einem Schmelzindex von 120 dg/min, 20 Masseteile eines modifizierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Rest-Vinylacetatgehalt von 28 % und einem Schmelzindex von 20dg/min und 10 Masseteile eines Kolophoniumesters mit Erweichungspunkt (Ring und Kugel) von 373K wurden in 400 Masseteilen Toluen unter leichtem Erwärmen vo'lständig gelöst. Mit Hilfe emer Bescrtchtungseinrichtung wurde diese Lösung auf eine 0,05 mm dicke Polyethylenfolienbahn aufgetragen und unter Warmluftzufuh und Absaugung in einem Trockenkanal getrocknet. Die erhaltene Folie ließ sich gut vom Wickel abrollen und besaß gutes Haftvermögen, auch auf matten Oberflächen. Die Folienkennwerte sind in Tab. 2 dargestellt.70 parts by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 32% and a melt index of 120 dg / min, 20 parts by mass of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer having a residual vinyl acetate content of 28% and a melt index of 20dg / min and 10 parts by mass of rosin ester with softening point (ring and ball) of 373K were completely dissolved in 400 parts by weight of toluene with gentle heating. With the aid of the description device, this solution was applied to a 0.05 mm thick polyethylene film web and dried under hot air feed and suction in a drying tunnel. The resulting film was easily roll off the roll and had good adhesion, even on dull surfaces. The film characteristics are shown in Tab.

Example 2 Analogously to Example 1, a polyethylene film with a thickness of 0.05 mm was coated with the components from Table 1, and

damit wurden Eigenschaften gem. Tab. 2 erhalten. Als Weichmacher wurde Dibutylphthalat eingesetzt.so that properties were gem. Tab. 2 received. The plasticizer used was dibutyl phthalate.

Example 3

Analog Beispiel 1 wurde mit den Komponenten gem. Tab. 1 eine Polyethylenfol^:e von 0,10mm Dicke beschichtet, und damit wurden Eigenschaften gem. Tab. 2 erhalten. Als Harz wurde ein natürliches Kohlenwasserstoffharz und als Weichmacher Dibutylphthalat eingesetzt.Analogously to Example 1 gem. Tab. 1 a Polyethylenfol ^: e coated 0.10 mm thick, and thus properties were acc. Tab. 2 received. The resin used was a natural hydrocarbon resin and the plasticizer was dibutyl phthalate.

Example 4

Analog Beispiel 1 wurde mit den Komponenten gem. Tab. 1 eine Polyethylenfolie von 0,10 mm Dicke beschichtet. Damit wurden Eigenschaften gem. Tab. 2 erhalten. Als Harz wurde ein Kolophoniumester analog Beispiel 1 und als Weichmacher chloriertes Paraffin vorwendet.Analogously to Example 1 gem. Table 1 coated a polyethylene film of 0.10 mm thickness. This properties were gem. Tab. 2 received. The resin used was a rosin ester analogously to Example 1 and chlorinated paraffin as plasticizer.

Ethylen-Vlnylace- tut-CopolvmeresEthylene-vinylacet-copolmeres Vac(%)Vac (%) modifiziertes Ethylen-Vlnyl- acetat-Copolymeresmodified ethylene-vinyl acetate copolymer Weich macherSoftener Harzresin -3- 269 354-3- 269 354 Tabelle 1Table 1 MTMT 32 24 32 2432 24 32 24 MT Vac{%)MT Vac {%) MTMT MTMT Bei spielIn game 70 34 70 5070 34 70 50 20 28 60 28 29 31 40 3120 28 60 28 29 31 40 31 5 0,5 55 0.5 5 10 1 0,5 610 1 0.5 6 1 2 3 41 2 3 4

Die Haftschicht korn pont ~>ten gem. Beispielen 1 bis 4 wurden in jeweils 400 Masseteilen Toluen gelöst, so daß Lösungen mit 20% Feststoffanteil vorlagen.The adhesive layer grain pontified according to. Examples 1 to 4 were dissolved in 400 parts by weight of toluene, so that solutions were present with 20% solids.

Table 2

Beispielexample

Zugfestigkeittensile strenght

(MPa)(MPa)

21,3 20,4 19,6 19,821.3 20.4 19.6 19.8

Dehnungstrain

480 440 520 530480 440 520 530

HauungHauung AuftragsmenAuftragsmen Folie/GlasFilm / glass ge (nach Verge (according to Ver dunstung)dunstung) (Qrd)(QRD) (g/m²)(g / m ² ) >180"> 180 " 1010 16O²¹ 16O ²¹ 2020 110«110 ' 1313 150¹»150 ¹ » 1818

1 MassestOck SOg.1 mass Sog.

2 MassestOck 15 g.2 pieces of ground 15 g.

Claims

1. Adhesive for self-adhesive on smooth silicate, metallic and painted surfaces, peelable protective film of particular polyethylene, which is applied on one side of this protective film as an adhesive layer and the adhesion-regulating additives, such as adhesion-promoting resins and plasticizers, characterized in that the adhesive layer from 20 to 80 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer modified with methanic sodium methylate solution having a starting vinyl acetate content between 20 and 45%, a residual vinyl acetate content between 15 and 40% and a melt index of 1 to 100 dg / min and 80 to 20 parts by weight of an ethylene Vinyl acetate Copolyrr.eren having a vinyl acetate content of 10 to 35% and a melt index of 5 to 200dg / min.

2. Adhesive according to claim 1, characterized in that the Ausgangsvinylacetatgehalt is 38 to 42%.

3. Adhesive according to claim 1 and '.'., Characterized in that the residual vinyl acetate content is 24 to 28%.

4. An adhesive according to claim 1 to 3, characterized in that the melt index of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer is 5 to 30dg / min.

5. An adhesive according to claim 1 to 4, characterized in that the vinyl acetate content of the unmodified ethylene-vinyl acetate Cppolymeren is 20 to 35%.

6. An adhesive according to claim 1 to 5, characterized in that the melt index of the unmodified ethylene-vinyl acetate copolymer 40 to 15C dg / min.