DD265289A3 - PROCESS FOR OBTAINING ISOPROPENYLAETHERS - Google Patents

Abstract

A process for obtaining isopropenyl ethers of the general formula CH3CCH2, ORwherein RCH3 or C2H5, by interaction of aliphatic C1-C2 alcohols with methylacetylene and / or allen at a ratio of 1 to 1.2: 1 at elevated temperature in the presence of a Catalyst - a zinc-containing compound on a carrier material (activated carbon or silica gel), zinc oxide (6.5 to 21.5%, based on the mass of the catalyst) being used as the zinc-containing compound and the process at 250 to 300 ° C and 1 ... 10 atm.

Description

ΟΠΗ & ΗΗΕ Η30ΕΡΕΓΕΗΗΗ K ABTOPCKOMy CBHÄETEJ1KTB7 3βΗΒΛβΗο: 11.06.84 3aHBRa H 3751582 / 23-04 MKH ⁴ CQ7 C 43/15, 41/08 ABTopu: 0.H.TeMKiiH, Γ.Κ.ΙΙΙθοτθκοβ, JLJt.KynpBHHOBa, -

A.M. Taoep, C.C. SyKOBCKHft, E.A.Arpa, B.M. ΟοροκΗΗ, B.M.3aBopoTOB, 3.Β.Πηηχθοκκ η B.3.Baccep3epr

: asTopu

Η300ρβτβΗΗΗ: CIIOCOB nOJiyiEHMH Μ30ΠΡ0Ι12ΗΗΛ0ΒϋΧ

Η3ΟΟΡΘΤΘΗΗΘ OTHOCHTCH R γοΟΒβρίΠβΗΟΤΒΟΒΘHüDD

caocooa nojiyneHZH H3onpoaeHHJioB «x θφκροΒ oomeß

Tji & d-CH $, Cζ H5 , KOTopue npeÄCTaaiLDcr εητθ-

pec JWR CHHTesä ποθβλοηοηοβο - nojiynpo.iiyKTOB npis nojiyqeHH xnpopacTBopKMux βκτθμζηοβ A, E κ Kj.

UeJiI) X), uaHHoro Z3oöpeTeunH ρομιάβίολ noBumefflie npon3Bo-αητθλβηοοτη opouecca.

JDjaHHOe Β3ΟόρβΤ6ΗΗβ HJUQOCTpKpy-ΘΤΟΚ ΗΗΛΘΠρΗΒΘ ^ ΘΗΗΗΜΗ

ripnMep I.

B ΤβρΜΟΟΤβΤΧφΟΒΘΗΗΐώ ρββΚΤΟρ, COCTOaUHU HS

η KaTajraTH ^ ecKoi! Tpyoim, 38ποληθηηοη 800 mji Ka-Ta ^ H3aTopa, cosepxamero 12.9 Mac. ^ Okhch aH Ha ca / jiKare Λβ, ao ^ aioT MeTaηολ η MeranaueTHJieH β mojibhom οοοτηοπιθηηη 1: 1. B KaTajLsmraeoKyn τργόκγ ηοχοληηθ κομποηθητη nocTynaxw

B napOBOtt φβ3θ C ΟόΤ> ΘΜΗθ {Ί OKOpOOTbD, ΟΟΘΟΠΘΗΗΒβηΚββ ρββJIi-

ηοθ BpeMH KOHTairra 24 ο. TeMnepaTypy β 3οηθ peaxuaii hoäpaBHoü 275 ⁰ C, λθβλθηηθ I aTM.

peaKUHH oTonpacT β βηλθ napoβ Ha βηχολθ η3 peaKTopa ζ aHajinsHpyDa · μθτολομ ra3orajiKOCTHOH xpoMaTorpa-

nocjie peaKTopa προπγκτΗ nooTynaioT β κγό

OHHOft KOJIOHHU, ΓΑΘ npOÜCXOABT ΟΤΛΘΛΘΗΗΘ OT ΗΘΙΐρορβθΠφΟΒβΒΠΠΙΧ ΓΘ3000ρα3ΗΗΧ

B yCJIOBHHX npHMepa I ΠρΟΗΒΒΟΛΗΤβΛΒΗΟΟΤΒ npOUeCCa ΠΟ ΜθΤΗΛΗ3ΟΠρθΠθΗΗΛΟΒΟΜγ 3 $ Hpy (ΜΜΠ3 / ΟΟΟΤΘΒΛΗβΤ 209.7 KaT.H, ΚΟΗΒβρΟΗΗ ΜΘΤΘΗΟΛΘ

ΟΘΛΘΚΤΗΒΗΟΟΤΒ ΠΟ ΜΜΠ3 90%, OCTSJIBHOe - 9% aUOTOHa, J%

ΠρΗΜβρ 2.

ΟΠΗΤ ΠρΟΒΟΛΗΤ ΘΗΘΛΟΓΗΗΗΟ ΠρΗΜβργ I C ΤΘΜ ΟΤΛΗΤΗΘΜ, ΗΟΧΟΛΗΗΜΗ ΚΟΜΠΟΗΘΗΤΘΜΗ HBJIJDOTCH ΘΛΛΘΗ H ΜΘΤβΗΟΛ, ΤΘΜ-

nepaTypa οιικτβ 25O ⁰ C, βρθμη κοητθκτθ 22 c B yojiOBHHX npHMepa 2 προηββολητθλβηοοτβ npouecca no WiU.3 οοοτθβληθτ 245,1 ν / Ji KaT. ^, κοηβθροηη μθτθηολθ 96 $,

cejieKTHBHOCTB no ΜΜΠ3 - $ 93

ΓίρκΜθρ ö.

ΟΠΗΤ npOBOÄHT ΘΗΘΛΟΓΗΜΗΟ ΠρΗΜβργ I O 1ΘΜ ΟΤΛΗ ^ ΗβΜ, MTO HCXOÄHUMH ΚΟΜΠΟΗΘΗΤΘΜΒ HBJIHK) TCH ΜβΤΘΗΟΛ H ΟΜΘΟΒ ΘΛΛΘΗΘ

C MeTHJiaueTHJieHOM.

TeMnepaTypa ηπητθ - v300 ° C,

βρθμη KOHTaKTa - 20 c.

B yojiOBHHX upnMepa 3 npoH3BojDiHTejiBHO0TB npouecca no ΜΚΠ3 cocTaBJineT 250 r / ji KaT.qac, KOHBepcHH μθτθηολθ - 93 $, cejieKTHBHocTB no ΜΜΠ3 96 $.

ΠρΗΜβρ 4.

Οπητ npoBOAHT aHajiorHMHo npiiMepy I c τβΜ οτλημηθμ,

MTO B ΚΘΜΘΟΤΒΘ HOCaTeJIn JPlB. OKHCH UHHKa HCnOJIB3yiOT aKTHBH-

PoBaHHHft yrojiB BpeMH KOHTaKTa 20 οβκ. B ycjiOBHHX npHMepa npoH3BOÄHTejiBHooTB npouecca no ΜΜΠ3 cocTaBJineT 160 γ / λ KaT.Mac, KOHBepcHH MeTaHOJia 6C #, οθλθκτηβηοοτβ no Wind 89%.

ΠρΗΜβρ 5.

OjlHT ΠρΟΒΟΛΗΤ aHaJlOrHHHO npHMepy IC ΤΘΜ ΟΤΛΗΗΗβΜ, HTO KOJIHHeCTBO CKHOH UHHKa B ΚΘΤ8ΛΗ38Τ0ρβ COCTaBJlHeT 20 Mac.jS, TeMnepaTypa - 30O ⁰ C, βρθμη κοητβκτθ 22 οβκ. B ycjionHHx npHMepa 5 προη3βο £ ΗΤΘλβηοοτβ npouecca no MRd cocTaBJineT 203 r / ji KaT.nac, κοηβθροηη μθτθηολθ 90 / δ, cejieKTHBHocTB no ΜΜΠ3 - 90 $.

- 3 -ΠρΒΜβρ 6

 Οπητ προβοαητ aHajiorBHHO npBMepy I c τθμ

HTO BOXOAHHMK ΚΟΜΠΟΗβΗΤΘΜΗ HBJWIOTCH ΜβΤΘΗΟΛ B ΜΘΤΒΛΘΗβΤΒ-

jieH-ajuieH φρβίαΐΗΗ (ΜΑΦ), coAepxaman (β οό.%) II ajuieHa, 46,9 MeTBJiaueTBJieHa β 42,1 nponaJieHa, npa cooTHomeHBB ΜΑΦ β MeTaHOjia 1,6: 1. Οπητ προΒΟΑΗΤ πρΒ αθβλθηημ 2,8 θτμ, Βρβ-μθηβ KOHTaKTa 19,4 ο.

B ycjiOBBHX npBMepa 6 npoasBOABTejiBHocTB npouecca no ΜΗΠ3 cocTaBJineT 250.0 r / ji KaT.nac, KOHBepcBH 70.3 $, οθλθκτββηοοτβ no ΜΗΠ3 93 ^ 5.

ΠρΒΜθρ 7.

Οπητ προβοαητ aHajioranHo npBMepy I c τθμ

HTO BCXOAHHMB ΚΟΜΠΟΗβΗΤΘΜΒ HBJIHÜOTOH ΜθTθHOJl B ΜΑΦ, ΟΟΑθρ-

xQu \ aa (β οό. $) ΙΟ, I ajuieHa, 50,6 MeTBJiaueTBJieHa β 39,3 npomuiena. Οπητ προβοαητ npa αθβλθηηβ 4,5 θτμ β βρθμθηβ KOHTaKTa 7 οβκ. B ycjiOBBHX npBMepa 7 npoHSBOAHTejiBHOCTB npouecca no NMII3 oocTaBJiHOT 921,1 r / ji κθτ.-qac, kohbopchh MeTaHOjia 62,5 ^, cejieKTBBHOOTB no ΜΚΠ3 - 94 ^.

ΠρΗΜβρ 8.

Οπητ προΕΟΑπτ θηθλογβηηο npaMepy 7 c τβΜ οτλιβηηθμ, ητο ASBJieHBe bo ΒρβΜΗ προΒΟΑθΗΒΗ npouooca paBHO IO aTM. B ycjiOBBHX npBMepa 6 npoBUBOABTejiBHocTB npouecca no ΜΚΠ3 2Ι4Ι γ / λ KaT.nao, KOHBepown MeTaHOjia 75.5 $, no MHI13 - 92 $.

ΠρΒΜβρ 9.

Οπητ προβοαητ θηθλογβηηο npBMepy I c τθμ otjoihbom,

HTO BCXOAHHMB ΚΟΜΠΟΗΘΗΤβΜΒ HBJIiO) TCH 3TaHOJl B MOTHJiaUeTH-

JI6H, coAepxaHBO OKBCB UBHKa β KarajiBsaTope οοοτθβληθτ 20 Mac. $, ΒρβΜΗ KOHTBKTa 22 οβκ. Β yojiOBBHx npHMepa 9 προ-BSBOABTejiBHooTB npouocoa no 8TVUiH3onponeHHJiojoMy a ^ epy COOTaBJiHeT 214,94 r / ji κβτ.πβο, κοηβθροβη θτθηολθ 80 $, oe

JieKTBBHOCTB ΠΟ 3ΤΒΛΗ3ΟΠρθΠΘHBJIOBOMy 9 $ Bpy 91.3 $. ΠρΒΜθρ IO (cpaBHBTejIBHHft).

Οπητ προβοαητ aHajiorBHHO npnMepy I ο τθμ οτληόιθμ,

HTO ΒΟΧΟΑΗΗβ BOmeCTBa - MeTBHOJI B M6TBJiaU8TBJieH B8HTH B ΟΟΟΤΗΟΟΙΘΗΒΒ 2: 1. B yCJIOBHHX npBMepa IO npOBSBOABTOJIBHOOTB

-A- npouecca no μθτηληβοπροπθηηλοβομυ 8φκργ οοοτθβλλθτ

102 Γ / Λ ΚΘΤ.Η, ΚΟΗΒ «5ρθΗΗ ΜβΤΘΗΟΛβ -48,0 $, ΟβΛβΚΤΗΒ-

HOCTB ΠΟ ΜΘΤΗΛΗ30ΠΡ0ΠΘHHJIOBOMy 3φΠργ - $ 92.4.

ΠρΗΜβρ II.

ΟΠΗΤ ΠρΟΒΟΑΗΤ βΗΘΛΟΓΗΗΗΟ npHMOpy I C ΤΘΜ OTJIHqHeM,

Ητο ηοχοαηηθ BemeoTBa - μθτθηολ η μθτηλθ ^ τηλθη b3htu b οοοτηοπιθηηη I _t 2: I. B ycJiOBHHx npHMepa II προη3Βοαητθλβηοοτβ npouecca no μθτκλμ30προπθηκλοβομυ atjwpy οοοτθβληθτ 194,98 γ / λ KaT.qac, κοηβθροηη μθτθηολθ - 79 ^, οθλθκτηβ-

HOCTB ΠΟ ΜΘΤΗΛΗ30ηρ0ΠβΗΗΛ0Β0Νν

ΠρίϊΜβρ 12

Οπητ προΒΟΑΗΤ πρκ T6MnepaType 21O ⁰ C, λθβλθηηη I θτμ Ha κβταΛΗβατορθ, coAepxaiaeM 12,9 ^ or UHHRa Ha οηληκθ-ΓΘΛβ. ITapH 3ΛΛΘΗβ H ΜβΤΘΗΟΛΘ Π01αΧ) Τ B ΟΟΟΤΗΟΟΘΗΗΗ 1: 1.

B υολοβηηχ npHMepa 12 y ^ ejibHan προη3βοαητθλβηοοτβ npouecca ΟΟΟΤΘΒΛΗΘΤ 86,5 Γ / Λ ΚΘΤ.ΗβΟ, ΚΟΗΒβρΟΗΛ ΜβΤΘΗΟΛα - 34,5 ^, ΟΘΛΘΚΤΗΒΗΟΟΤΒ ΠΟ ΜβΤΗΛΗ30Πρ0Π6ΗΗΛ0Β0Ν ^ 8 ^ py - 92,0 / ί.

ΠΟΛ ^ βΗΗΗβ pθ3yΛBTaTH ΟΒΘΛβΗΗ B ΤβΟΛ. I.

KaK ΒΗΛΗΟ Η3 ΤΘΟΛ. I, ΠρΗΜθρΗ Ι-ΙΙ Π0Κα3ΗΒΘΗ) Τ Β03-

MOXHOCTB ocyiqecTBJieHHH npouecca πρπ ηοπολβ3Οβ8ηηη pa3JiHH-ΗΟΓΟ CUPBH, KaTaAH38T0pa Ρ83ΛΗΗΗΟΓΟ COCTaBa, β ΤΘΚΛΘ npHpa3Hnx ycΛOBHJϊx προΒθΛβΗΗΗ npouecca - TeMnepaType οτ 250

AO 300 ° C, Η3ΜΘΗΘΗΗΗ ΑβΒΛβΗΗΗ OT I AO IO αΤΜ, Η3ΜβΗΘΗΗΗ

οοοτΗοιπβΗΗΗ οππρτ: CgH ^ οτ 1: 1 λο 2: 1. Θβθληηθηηθ οοοτηοιπθηηη hcxoähhx κομποηθητοβ αο 2: 1 HeueΛeGooόpa3Ho H3-3a ΛΘΛΒΗΟΚ ΠρθΗ3ΒΟΑΗΤΘΛΒΗΟ0ΤΗ Πρου, ΘΟΟΘ (πρΗΜθρ 10),

TOMnepaTypu npouecca ηηχθ 25O ⁰ C βθαθτ κ οηηχθ-

HHK) yfleJILHOtt ηρθΗ3Β0ΑϋΤΘΛΒΗ0υΤΗ npOUeCCa H KOHBepCHH (ΠρΗΜβρ 12).

B TaöJiHue 2 πρηβθαθηη npnMepu 13-17, κοτορυβ hjuuo-

ΙΐρΟΒΘΑΘΗΗΘ CnOCOÖa lipjd pa3JlHHHOM COAepxaHHH OKHCH UHHKa B ΚβΤΘΛΗ38Τ0ρθ. ΠρΗΜβρΗ 13-17 ΠρΟΒβΑΘΗΗ ΒycjioBHHX npHMepa I.

B TaÖjiHne 2 πρηβθαθηη npHMepu nojiyMeHHH HSonponeHH-

JIOBUX. 3φκρθΒ ΠρΗ} ΠΟ3ΘΗΗ0Μ Β φΟρλ ^ ΛΘ Η300ρβΤΘΗΗϋ

λθ KOHueHTpauHft OKHCH UHHKa β KaTajiH3aTope.

H <-3

yMeHJbiQ6HH6 HJiH υβθληηθηηθ κοληηθοτβθ OKHCH UHHKa β jiHsaTope HeuejiecooOpa3Ho, Ta κ κβκ βθαθτ κ υμθηβιπθηηι) ΐΐρο-H3B0AHT6JIBH0CTH npouecca no uejieBOMy προ γκτγ ^ n οηηχθηηκ) ΚΟΗΒθρΟΗΗ HCXOÄHOrO ΟΙΠίρΤβ.

B TaΟληUe 3 πρηβθλοηη npHMopu πολυηθηηη H3onponeHHJio

BIiX θφΗρΟΒ ΠρΗ pa 3HOM ΒρβΜβΗΗ ΚΟΗΤαΚΤβ.

ivlH> Ui 3

2ASZ29

ITpH-: CocTaB Μβρ: jib 3 a to pa

: O, • .Mac /

κομποηθητη: ΠρΟΒΘΑΘΗΒΗ ΙϊρΟΙΙΘΟΟΘ

: P, aTM: 0οοτκο-: ΒρθΜΛ: ιπβΗΗβ: κοη-: οπκρτ:: TaKTa,

: *: CqH ^: οθκ ·

7 1: 1

1: 1

8 24

22

MeTaHOJi η 250

I. 12.9 CHJiHKa- ΜβταΗΟΛ η 275

ΛΒβΛΒ MOTHJI

2. 12.9 - "-

3. 12.9 - "-

4. 12.9 Akthbh

CMecB ajuieHa

H M6THJia-

MeTaHOJi

5. 20,0 CHJiHKa- MeTaHOJi η rejiB MeTHJiaiie-

THJieH 300

I i

1: 1 I: I

20 20

1: 1

22

ΠρΟΛΟΛΑθΗΗβ Taojiimu I : CejieKTHBHooTB: πο uejiewoMy: npOÄVKTy, «_3 Βηχοληηθ γιοι <a33TeJiH iiDouecca : II IlpOHSBOEHTJIBHOCTB, γ / λ κθτ.η : KoHBepcHH: criHOTa, 9 : IO

209.7 245.1 250.0 160.0 203

90 93 96 89 90

I : 2: 3: • • 4: : 5 : 6 I • • : 7 I : 8th 6th 12.9 GmiHKa re jib lite Ta HOJ! s <D? 5 2.8 I 1: 1 II 19.4 12.y To xe 275 4.5 ΠρΟΛΟΧΘΗΒΘ TaOJIEUH 1: 1 93 7.0 8th. 12.9 _ Il __ To xe 275 IO IO 1: 1 94 7.0 O % J ♦ 20.0 Il 3TaHOJi β THJI6H 275 I 70.3 1: 1 92 22.0 10th 12.9 __ 11 _ MeTaHOJi H ΜΘΤΗΛ- 275 I 62.5 2: 1 91.3 24.0 II. 12.9 _ Il __ To me 275 75.5 1.2: 92.4 I 24 12th 12.9 ΜβΤΘΗΟΛ Η ajiJieH 210 80.0 1: 1 94.2 24 48.0 92.0 9 79 199.57 34.5 921.1 2,141.1 214.94 102 194.98 86.5

"UWi ¹ JC -iit'.ii Uv Ά

US289

TaÖjiHua 2

Ποxa 3aTGJiL. : 13 hs : 15 : 16: 17 4.3 : 14 12.9 17.2 21.5 Coflepsainia ZnO β KaTajiH3aTope, Mac. ^ 43.2 6.5 209 173 122.5 HpOH3BOAHTeJIBHOCTB γ / λ KaT. ^ Ac. 20 100.9 97 83 60 KbHBepcHH crmpra, 48 CejieKTHBHOCTB DO 94.3 90 91.2 89.8 uejieBOMy npo, nyKTy, Mac. % 94 Taojizua 3 Π0Κ333ΤΘΛΒ: : 19 Π £ £ ΗΜβ 21: Zi : 24 : 18 : 20: I : 23

ΒρβΜΛ KOHTaK-

Ta, c 2.5 5

12 14 19.4 24

HOCTB γ / λ KaT.q 265.9 265.9 265.9 243.7 231.9 199.5 169.9

RoHBepcHH cmjp-

Ta Mac. # 11.9 24.1 33.9 53.1 59.6 70.3 76.6

CejieKTHBHOCTB

94 93.5 92.7 93.1 92.1 93 90.6

ΠρΗΜβρ: jQaBJieHHe,: GocTaB i IIpoueHTHoe oojepxaHHe aTM: npoWKTOB: _{RyriTT Mfl0} ^. _bhx

:% Mac.

25

Αλλθη-

Z £ 18.85 35.30

ΠρΟΠΘΗ- Σ 15.54 Σ 30.00 ΠρΟΠΗΛβΗ 12.66 2.30 ΜθΤΘΗΟΛ 49,25 30,80 ΜΜΠ3 3.85 1.40 AueTOH

25

ΑΛΛβΚ-

ΤΗΛΘΗ

riponaH-

ΠΡΟΠΗΛβΗ

MeTaηολ Aue ^m OH

Σ 18.85 Σ 50.90

Σ 15.54

12,66 49,25

3.85

42.40

1,20 5,10

0.40

27

ΑΛΛβΗ-

ΜΘΤΗΛΘΙΙΘ-

ΤΗΛβΗ

IlponaH-

ΠρΟΙΠϋΙβΗ

ΜΗΠ3 Αμθτοη

Σ 18.85 Σ 54.30

15.54

12.66

49,25

3.85

^. 45,00

0,70 Gneflu

O '

- ίο -

«Flame TaOJiHUH 4 CBMaeTejiBCTByiOT ο conpaiueHH» ποτβρ & c yxoAflimiMH ra3aMn npn ποβιλπθηηη AaBJieHaa Ha

TaKKM oOpa3OM, npeAnoxeHHtrti cnocoo no3BOJiHeT ποβηοητβ npoH3BOÄHTejiLHOCTL npouecca flo 209,7-2141,1 γ / λ κθτ.η no cpaBHeHH »c 19-65,5 r / ji κθτ.η no H3BecTHOMy cnocooy.

Claims (1)

ZhSZSS - II - «BOPMYJIA H30BPETEHHfl Cnocoo nojiy ^ eHHH η3οπροπθηηλοβηχ 3φζροΒ ^ύίί , ΓΛΘ HJIHCzHg- .BSaHMOEftCTBHeM Cj-C2 - crmpTOD c MOTiuiaueTsuieHOM h / hjih θλπθηομ npa cooTHomerara 1-1.2: 1, npa noBHffleHHoä τβΜΠβρατγρβ β npHcyTCTBisii KaTaji saTopa - miHK-coÄepxamero οοβΑΗΗβΗΚΛ Ha HOCHTejie - θκτη BHpoBaHHOM ypjie HJiB CHJiHKa re Jie, ο τ Jiaia duü caΤβΜ, ΤΓΟ, C UeJIBD ΠΟΒΗΙΠβΗΗΗ Πρ0Η3Β0ΛΗΤΘΛ1ϊΗ00ΤΒ npouecca B KaqecTBe Uiimc ^ coAepaamero οοθαβηοηκα acnojiB3yroT ckhcb β KOJunecTBe 6,5-2I, 3 £ οτ MaccH KaTajtw ^ aTopa, a npouecc apoBOOKS npH TeMnepaType 250-30O ⁰ CH 5Ua 835093,
5 U A 1003509