DD263374A1

DD263374A1 - MAGNETIC RECORDING MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Info

Publication number: DD263374A1
Application number: DD30609387A
Authority: DD
Inventors: Thorsten Fischer; Joachim Gaehde; Renate Klass; Wolfgang Neumann; Martina Pohl; Wilfried Schefter; Klaus Stopperka; Peter Wagner
Original assignee: Dessau Magnetbandfab
Priority date: 1987-08-17
Filing date: 1987-08-17
Publication date: 1988-12-28

Abstract

Es wird ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung, bestehend aus einem nichtmagnetischen Traegermaterial und einer darauf befindlichen magnetisch aktiven Schicht, die feinteiliges dispergiertes Magnetpigment in einer Vierkomponenten-Bindemittelkombination aus einem linearen Polyesterpolyurethanelastomer, einem chlorierten aliphatischen Polymeren, einem Epoxidharz und einem Polyisocyanat enthaelt, entwickelt, derart, dass das Gewichtsverhaeltnis des chlorierten aliphatischen Polymeren zum Polyurethan 70 zu 30 bis 5 zu 95 Gewichtsteile betraegt, der Anteil des Epoxidharzes, bezogen auf die beiden Bindemittelkomponenten, bei 3-30 Gewichtsprozent liegt und der Anteil des Polyisocyanates, bezogen auf die drei Bindemittelkomponenten 5-20 Gew.-% nicht unter- oder ueberschreitet. Die Anwendung der technischen Loesung erfolgt in hochwertigen Aufzeichnungsmaterialien fuer die magnetische Signalspeicherung.There is provided a magnetic recording material and a process for producing the same consisting of a non-magnetic carrier material and a magnetically active layer thereon containing finely divided dispersed magnetic pigment in a four-component binder combination of a linear polyester polyurethane elastomer, a chlorinated aliphatic polymer, an epoxy resin and a polyisocyanate; such that the weight ratio of the chlorinated aliphatic polymer to the polyurethane 70 is 30 to 5 to 95 parts by weight, the proportion of the epoxy resin based on the two binder components is 3-30% by weight, and the proportion of the polyisocyanate based on the three Binder components 5-20 wt .-% not undershot or exceeded. The technical solution is used in high-quality recording materials for magnetic signal storage.

Description

JH^-CH-CH₀-O-I Ar-O-CH₀-CH-CH₀-O 1-Ar-O-CH₀-JH 1 -CH-CH ₀ -O-Ar-O-CH ₀ -CH-CH ₀ -O 1-Ar-O-CH ₀ -

^ / ² L , ²I²J ² ^ / ² L, ² I ² J ²

-CH--CH-

0 - OH η O0 - OH η O

and 0 = η = 3 'beschrieben wird. and 0 = η = 3 'is described.

5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Polyisocyanat vorzugsweise Polymethylenphenylenisocyanat oder das Additionsprodukt aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat ist.5. A magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that the polyisocyanate is preferably polymethylenephenylene isocyanate or the addition product of 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of tolylene diisocyanate.

6. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Gewichtsanteil des magnetischen Pigments im Gesamtsystem 70-90 Gew.-% beträgt, vorzugsweise 77-83 Gew.-%.6. Magnetic recording material according to claim 1, characterized in that the weight fraction of the magnetic pigment in the total system is 70-90 wt .-%, preferably 77-83 wt .-%.

7. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß bei der Herstellung der Dispersion bei der Vordispergierung die Zugabe der Bindemittelkomponenten zum im"Lösungsmittelgemisch vorgelegten Pigment und Netzmittel in der Reihenfolge chloriertes aliphatisches Polymer, Polyesterpolyurethan, Epoxidharz erfolgt.7. A process for producing a magnetic recording material according to claim 1, characterized in that in the preparation of the dispersion in the predispersion, the addition of the binder components to the solvent mixture in the presented pigment and wetting agent in the order of chlorinated aliphatic polymer, polyester polyurethane, epoxy takes place.

8. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 1, . gekennzeichnet dadurch, daß man der magnetischen Dispersion vor dem Vergießen Polyisocyanat, gekennzeichnet nach Anspruch 5, in einer Menge von 5-20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Bindemittels, zusetzt.8. A process for producing a magnetic recording material according to claim 1,. characterized in that one adds to the magnetic dispersion before casting polyisocyanate, characterized according to claim 5, in an amount of 5-20 wt .-%, based on the total amount of the binder.

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft magnetische Aufzeichnungsmaterialien für die magnetische Signalspeicherung, die aus einem nichtmagnetischen Träger bestehen, der mit einer magnetisch aktiven Schicht ein- oder beidseitig beschichtet ist. Letztere wird gebildet aus fei nteiligen magnetischen Pigmenten, die in einem aus 4 Komponenten bestehenden Bindemittelsystem dispergiert sind. " The invention relates to magnetic recording materials for magnetic signal storage, which consist of a non-magnetic carrier, which is coated with a magnetically active layer on one or both sides. The latter is formed from finely divided magnetic pigments dispersed in a 4-component binder system. "

Characteristic of the known state of the art

Die wachsenden Anforderungen an hochwertige Aufzeichnungsmaterialien für die magnetische Signalspeicherung, an die mechanischen und speichertechnischen Eigenschaften, erfordern eine Weiterentwicklung der magnetisch aktiven Schicht, insbesondere der zur Aufnahme der magnetischen Pigmente bekannten Bindemittelsysteme. Es ist allgemein üblich, die magnetischen Pigmente in einem Bindemittelsystem zu dispergieren, das aus einer die Festigkeit der Schicht prägenden polymeren Hartkomponente und einer die Elastizität, Flexibilität und Abriebfestigkeit begünstigenden Weich- oder Kautschukkomponente besteht. Bevorzugt werden als Hartkomponenten und gute Filmbildner Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit Vinylidenchlorid, Acrylnitril oder Vinylacetat bzw. auch teilverseifteThe growing demands on high-quality recording materials for magnetic signal storage, on the mechanical and storage properties, require further development of the magnetically active layer, in particular of the binder systems known for receiving the magnetic pigments. It is common practice to disperse the magnetic pigments in a binder system consisting of a hardstock-forming polymeric hard component and a plastic or rubber component which promotes elasticity, flexibility and abrasion resistance. As hard components and good film formers, preference is given to copolymers of vinyl chloride with vinylidene chloride, acrylonitrile or vinyl acetate or else partially hydrolyzed

hydroxylgruppenhaltigeVinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere eingesetzt. (DE 1.130.612; DE 1.276.102; DE 1.282.700; DE 1,287.700; DE 1.907.054; DE 2.033.782; DE 2.101.490; DE 2.120.960; DE 2.146.624; DE 2.218.141; DE 2.945.633; DE 2.947.158). Bekannt ist ferner der Einsatz solch harter Komponenten wie Cellulosenitrat, Polyvinylbutyral und insbesondere Polyvinylformal. (DE 2.106.030; DE 2.120.960; DE 2.157.685; DE 2.719.285; DE 2.915.905; DE 2-920.015; DE 2.932.618; DE 3.018.834; DE 3.018.835; DE 3.037.344). Als Weich-oder kautschukelastische Komponenten werden bevorzugt Polyesteroder Polyetherurethane, deren Herstellung im US-PS 3.149.995 und 3.144.352 beschrieben ist, eingesetzt/Je nach Anteil der Hart- und Weichkomponente können mechanische Eigenschaften der pigmentierten Schicht variiert werden. Insgesamt können aber die so erhaltenen Schichten auch bei Vernetzung mit Polyisocyanaten die höchsten mechanischen Anforderungen nicht erfüllen, da die magnetischen Pigmente nach neueren Forschungsergebnissen (K. Nakamae, K. Sumiya, T.Matsumoto, Progr. in Organic Coatings 12,143,1984) vorzugsweise in eine aus Hartkomponente, wiez. B. Polyvinylbutyral bestehende Hüllschicht eingebettet sind, die auf Grund ihrer sprödharten Eigenschaften das Ausbrechen von Pigmentteilchen aus dem Schichtverband begünstigt und damit das Abriebverhalten der Schicht nachteilig beeinflußt. Die aus dieser Wechselwirkung resultierende Verteilung der Bindemittelkomponenten führt zu einer Konzentrationserhöhung der Weichkomponente in der Bindemittelmatrix, was in den Aufnahme- bzw. Wiedergabegeräten zum Blocken oder Kleben führt sowie einen Anstieg des Gleitreibungskoeffizienten zur Folge hat. Diese Nachteile lassen sich auch durch Einsatz sehr hochwertiger Polyurethane, die nur in kostenungünstigen und stark toxischen Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran, Dioxan oder Dimethylformamid löslich sind, nicht völlig beseitigen.hydroxyl-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymers used. [DE 1,130,612; DE 1,276,702; DE 1,282,700; DE 1,287,700; DE 1,907,054; DE 2,023,782; DE 2,101,490; DE 2,120,960; DE 2,146,624; 2,945,633, DE 2,947,158). Also known is the use of such hard components as cellulose nitrate, polyvinyl butyral and especially polyvinyl formal. DE 2,106,030, DE 2,120,060, DE 2,170,690, DE 2,157,085, DE 2,159,085, DE 2,159,685, DE 2,915,990, DE 2,920,015, DE 2,932,618, DE 3,018,834, DE 3,018,835 and DE 3,037,344 ). Polyester or polyether urethanes whose preparation is described in US Pat. Nos. 3,149,995 and 3,144,352 are preferably used as the flexible or elastomeric components. Depending on the proportion of the hard and soft components, mechanical properties of the pigmented layer can be varied. Overall, however, the layers thus obtained can not meet the highest mechanical requirements even when crosslinked with polyisocyanates, since the magnetic pigments according to recent research results (K.Nakamae, K. Sumiya, T.Matsumoto, Progr. In Organic Coatings 12,143,1984) preferably in a hard component, such. B. polyvinyl butyral existing coating layer are embedded, which favors the breaking of pigment particles from the layer structure due to their brittle properties and thus adversely affects the abrasion behavior of the layer. The distribution of the binder components resulting from this interaction leads to an increase in the concentration of the soft component in the binder matrix, which leads to blocking or sticking in the recording or reproducing apparatus and results in an increase of the sliding friction coefficient. These disadvantages can not be completely eliminated by using very high quality polyurethanes which are only soluble in costly and highly toxic solvents such as tetrahydrofuran, dioxane or dimethylformamide.

Ziel der Erfindung 'Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien auf Basis von Polyesterurethan, chlorhaltigem Polymeren, einem Epoxidharz und einem Polyisocyanat zu finden, welches in kostengünstigen Lösungsmitteln oder-Systemen durchgeführt werden kann und zu sehr guten mechanischen und speichertechnischen Eigenschaften führt.The aim of the invention is to find a process for the preparation of magnetic recording materials based on polyester urethane, chlorine-containing polymers, an epoxy resin and a polyisocyanate, which can be carried out in inexpensive solvents or systems and leads to very good mechanical and storage properties.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial eine solche polyurethanhaltige pigmentierte Schicht zu finden, die eine verbesserte Festigkeit und den Anforderungen entsprechende speichertechnische Eigenschaften aufweist und aus einem kostengünstigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch herstellbar ist. Die Aufgabe wird überraschenderweise dadurch gelöst, daß erfindungsgemäß eine Polyesterpolyurethanelastomer mit einem chlorhaltigen aliphatischen Polymer mittlerer bis hoher Molmasse und einem oligomeren Epoxidharz und vor dem Auftrag der Suspension auf den Träger durch Zusatz eines Polyisocyanats kombiniert wird, das während der Schichtbildung zur Vernetzung des Bindemittelsystems führt. Auf Grund der Verträglichkeit der eingesetzten chlorhaltigen aliphatischen Polymere mit den Polyurethanen und Epoxidharzen sowie der bei der Schichtbildung erfolgenden Vernetzung wird ein Auswandern der einen oder anderen Bindemittelkomponente an die Oberfläche der magnetischen Schicht unterbunden und eine Stabilität in der Verteilung der Komponenten erreicht. Neben der chemischen Zusammensetzung des Bindemittelsystems ist auch die Verfahrensweise der Zugabe der Bindemittelkomponenten zur Aufschlämmung des magnetischen Pigments im Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch und einer sich anschließenden Dispergierung von maßgeblicher Bedeutung für den Gegenstand der Erfindung.The invention has for its object to find such a polyurethane-containing pigmented layer for a magnetic recording material, which has improved storage strength and the requirements corresponding storage technical properties and can be produced from a cost solvent or solvent mixture. The object is surprisingly achieved in that, according to the invention, a polyester polyurethane elastomer is combined with a chlorine-containing aliphatic polymer of medium to high molecular weight and an oligomeric epoxy resin and before application of the suspension to the carrier by addition of a polyisocyanate which leads to crosslinking of the binder system during layer formation. Due to the compatibility of the chlorine-containing aliphatic polymers used with the polyurethanes and epoxy resins as well as the cross-linking during the formation of a migration of one or the other binder component is suppressed to the surface of the magnetic layer and achieved a stability in the distribution of the components. In addition to the chemical composition of the binder system, the method of addition of the binder components for slurry of the magnetic pigment in the solvent or solvent mixture and a subsequent dispersion of significant importance for the subject of the invention.

Als günstig hat sich erwiesen, solche in Dichlorethan, Essigestern und/oder Cyclohexanon leicht löslichen Polyesterpolyurethane einzusetzen, die nach dem Schmelzkondensations- oder Lösungspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Dazu wird ein Polyester mit OH-Endgruppen und Molmassen von 500-3000, vorzugsweise 1000-2000, mit einem Diisocyahat, welches minimal 9 und maximal 15 C-Atome enthält, sowie einem aliphatischen Diol mit 2-6 C-Atomen, vorzugsweise 4 C-Atomen, zur Reaktion gebracht. Die membranosmometrisch ermittelten Molmassen geeigneter Poylesterpolyurethane liegen im Bereich von 10000-50000, vorzugsweise im Bereich von 20000-30000. Besonders geeignete chlorierte aliphatische Polymere erhält man durch Nachchlorieren von Polyvinylchlorid, indem nach dem Suspensions-oder Emulsionsverfahren hergestelltes Polyvinylchlorid in Tetrachlorkohlenstoff dispergiert und unter Durchleiten von Chlorgas durch die Lösung bei gleichzeitiger Einwirkung von UV-Strahlen nachchloriert wird. Der Chlorgehalt des Polyvinylchlorids kann dabei von 56Gew.-% bis auf 80Gew.-% ansteigen, wobei Produkte mit einem Chlorgehalt von 70-75Gew.- % besonders geeignet sind. Die Molmassen solcher Produkte liegen nach GPC-Messungen in Dimethylformamid im Bereichvon 50000-100000 mit einem Maximum bei 60000-70000.It has proved to be favorable to use such polyester polyurethanes which are readily soluble in dichloroethane, ethyl acetate and / or cyclohexanone and are prepared by the melt condensation or solution polymerization process. For this purpose, a polyester having OH end groups and molecular weights of 500-3000, preferably 1000-2000, with a Diisocyahat which contains a minimum of 9 and a maximum of 15 carbon atoms, and an aliphatic diol having 2-6 C-atoms, preferably 4 C -Atomen, reacted. The molar masses of suitable polyester polyurethanes determined by membrane osmometry are in the range from 10000 to 50,000, preferably in the range from 20,000 to 30,000. Particularly suitable chlorinated aliphatic polymers are obtained by rechlorinating polyvinyl chloride by dispersing polyvinyl chloride prepared by the suspension or emulsion process in carbon tetrachloride and rechlorinating it while passing chlorine gas through the solution with the simultaneous action of UV rays. The chlorine content of the polyvinyl chloride can increase from 56% by weight to 80% by weight, with products having a chlorine content of 70-75% by weight being particularly suitable. The molecular weights of such products are in the range of 50,000-100,000 by GPC measurements in dimethylformamide with a maximum at 60000-70000.

Ferner erhält man geeignete chlorierte aliphatische Polymere durch Chlorierung von Hochdruck-Polyethylen niederer und/oder hoher Molmasse in Tetrachlorkohlenstoff bei gleichzeitiger Einwirkung von UV-Strahlen und in Gegenwart von 0,3 bis 3 Gew.-% Maleinsäureanhydrid. Die Molmassen entsprechender Produkte liegen nach den GPC-Messungen in Dimethylformamid im" Bereich von 10000-100000.Furthermore, suitable chlorinated aliphatic polymers are obtained by chlorination of low and / or high molecular weight high pressure polyethylene in carbon tetrachloride with simultaneous exposure to UV radiation and in the presence of from 0.3 to 3% by weight of maleic anhydride. The molecular weights of corresponding products are according to the GPC measurements in dimethylformamide in the range of 10000-100000.

Geeignete Epoxidharzkomponenten erhält man in bekannten Verfahren durch Kondensation von aromatischen Diphenolen mit Epichlorhydrin. Für die erfindungsgemäß beanspruchte Polymerbinde.mittelkombination sind besonders Epoxidharzkomponenten geeignet, die durch Reaktion von Bis-2,2-(4-hydroxyphenyl)propan und Epichlorhydrin in Gegenwart von Alkalimetallhydroxiden erhalten werden.Suitable epoxy resin components are obtained in known processes by condensation of aromatic diphenols with epichlorohydrin. Epoxy resin components which are obtained by reaction of bis-2,2- (4-hydroxyphenyl) propane and epichlorohydrin in the presence of alkali metal hydroxides are particularly suitable for the polymer binder combination claimed according to the invention.

Geeignete Produkte genügen folgender allgemeiner Formel:Suitable products satisfy the following general formula:

~ OH -U V ~ OH -UV

mit Ar = -^"V Ό -ΧΛwith Ar = - ^ "V Ό -ΧΛ

iil i 0 ή J- —iil i 0 ή J-

undOSnS3 ^andOSnS3 ^

Es wurde weiterhin gefunden, daß optimale Eigenschaften der beanspruchten Bindemittelkombination erhalten werden, wenn das Verhältnis des chlorierten aliphatischen Polymeren zum Polyesterurethanelastomer 70/30Gew.-TeiIe bis 5/95Gew.-Teile beträgt und der Anteil der Epoxidharzkomponente 3-30Gew.-%, bezogen auf die beiden Bindemittelkomponenten, nicht Überoder unterschreitet.It has further been found that optimum properties of the claimed binder combination are obtained when the ratio of the chlorinated aliphatic polymer to the polyester urethane elastomer is 70/30 parts by weight to 5/95 parts by weight and the proportion of the epoxy resin component is 3-30% by weight on the two binder components, not above or below.

Diese erfindungsgemäße Polymerkombination hat sich als vorteilhaft für die Herstellung hoch beanspruchter Magnetschichten herausgestellt.This polymer combination according to the invention has proven to be advantageous for the production of highly stressed magnetic layers.

Es ist weiterhin Gegenstand der Erfindung, daß man zur weiteren Verbesserung besonderer Eigenschaften der erfindungsgemäßen Polymerkombination, wieTemperaturbeständigkeitund Gleitreibungsverhalten, noch Polyisocyanate, wie Polymethylenpheriyienisocyanat oder das Additionsprodukt aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat zusetzt. Die erforderliche Menge beträgt 5-20Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der erfindungsgemäßen Polymerkombination: chloriertes aliphatisches Polymer-Polyesterurethanelastomer-Epoxidharz. Zur Herstellung von ferromagnetischen Dispersionen, die die erfindungsgemäßen Polymerkombinationen enthalten, geht man von Lösungen der Einzelkomponenten aus. -It is a further object of the invention to add polyisocyanates such as Polymethylenpheriyienisocyanat or the addition product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 moles of tolylene diisocyanate to further improve the particular properties of the polymer combination of the invention, such as temperature resistance and sliding friction behavior. The amount required is 5-20% by weight, based on the total amount of the polymer combination according to the invention: chlorinated aliphatic polymer-polyester urethane elastomer epoxy resin. For the preparation of ferromagnetic dispersions containing the polymer combinations according to the invention, starting from solutions of the individual components. -

Die nachfolgende Verarbeitung der gelösten erfindungsgemäßen Bindemittelkombination unter Verwendung von magnetischen Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen zu magnetischen Informationsaufzeichnungsmaterialien erfolgt im wesentlichen in bekannter Weise (siehe Technologie der Magnetbandherstellung; Braginskij, Timofeev, Akademie-Verlag, Berlin 1981).Subsequent processing of the dissolved binder combination according to the invention using magnetic pigments and further additives to magnetic information recording materials takes place essentially in a known manner (see Magnetic Tape Production Technology, Braginskiy, Timofeev, Akademie-Verlag, Berlin 1981).

Geeignete magnetische Pigmente sind y-Eisen-lll-oxid, Magnetit, magnetisches Chromdioxid, cobaltmodifizierte magnetische Eisenoxide, Bariumferrite oder magnetische Metall- oder Metallegierungspigmente. Die Teilchengrößen der Pigmente liegen im Bereich von 0,05-^0,8 μπη.Suitable magnetic pigments are y-iron-lll-oxide, magnetite, magnetic chromium dioxide, cobalt-modified magnetic iron oxides, barium ferrites or magnetic metal or metal alloy pigments. The particle sizes of the pigments are in the range of 0.05-0.8 μπη.

Das magnetische Pigment wird in einem Anteil von 70-90 Gew.-%, vorzugsweise 77-83 Gew;-%, bezogen auf das Gesamtsystem eingesetzt.The magnetic pigment is used in a proportion of 70-90% by weight, preferably 77-83% by weight, based on the total system.

Als Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Dichlorrhethan oder Dichlorethan, Ketone, wie z. B. Cyclohexanon oder Methylethylketon als Einzelkomponenten oder im Gemisch. Andere Lösungsmittel, wie aliphatische Ester und aromatische Kohlenwasserstoffe können als Verschnittmittel gleichfalls mit verwendet werden. Es hat sich jedoch erfindungsgemäß als zweckmäßig erwiesen, bei der Dispersionsherstellung eine bestimmte Reihenfolge der Zugabe der Bindemittelkomponenten bei der Vordispergierung einzuhalten. Und zwar erfolgt die Zugabe zum im Lösungsmittelgemisch vorgelegten Pigment und Netzmittel in der Reihenfolge chloriertes aliphatisches Polymer, Polyesterpolyurethan, Epoxidharz in Form von konzentrierten Lösungen im Lösungsmittelgemisch. Dadurch wird das Magnetband elastischer als bei einem anderen Zugabemodus. Die weitere Verarbeitung der Dispersion erfolgt dann in Rührwerkskugelmühlen. "The solvent used is preferably chlorinated hydrocarbons, such as. As dichloromethane or dichloroethane, ketones, such as. As cyclohexanone or methyl ethyl ketone as individual components or in a mixture. Other solvents, such as aliphatic esters and aromatic hydrocarbons may also be used as co-solvents. However, it has proved to be expedient according to the invention to adhere to a specific order of addition of the binder components in the predispersion in the dispersion production. Namely, the addition is made to the pigment and wetting agent in the solvent mixture in the order chlorinated aliphatic polymer, polyester polyurethane, epoxy resin in the form of concentrated solutions in the solvent mixture. This makes the magnetic tape more elastic than another adding mode. The further processing of the dispersion is then carried out in stirred ball mills. "

Der magnetischen Dispersion wird zur Verbesserung spezieller Eigenschaften noch Polyisocyanat zugesetzt. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, den Zusatz des Polysispcyanats erst kurz vor dem Vergießen der magnetischen Dispersion vorzunehmen. Danach wird die Dispersion filtriert, entlüftet und mit einem geeigneten Antragsverfahren auf ein nichtmagnetisches Trägermaterial aufgetragen. Geeignete Trägermaterialien sind u. a. Folien aus Polyethylenterephthalat, PVC, Cellulosetriacetat oder Polyimid. Die Stärke des Trägermaterials richtet sich nach dem gewünschten Anwendungszweck des magnetischen Aufzeichnungsmaterialsund beträgt 6-75 μιη. Nach dem Auftragen der magnetischen Dispersion auf das nichtmagnetische Trägermaterial wird mittels eines Magnetfeldes das Pigment in eine Vorzugsrichtung orientiert. Anschließend wird das · Lösungsmittel durch eine Temperaturbehandlung bei 30-130⁰C entfernt und durch eine Durch-Hitzebehandlung zwischen geheizten und polierten Stahlwalzen kann die Magnetschicht geglättet und verdichtet werden. Durch Schneiden oder Stanzen wird das beschichtete Material dann in die gewünschte Anwendungsform gebracht.Polyisocyanate is added to the magnetic dispersion to improve specific properties. It has proven to be expedient to carry out the addition of the Polysispcyanats shortly before the casting of the magnetic dispersion. Thereafter, the dispersion is filtered, deaerated and applied to a non-magnetic support material by a suitable application process. Suitable support materials include films of polyethylene terephthalate, PVC, cellulose triacetate or polyimide. The thickness of the support material depends on the desired application of the magnetic recording material and is 6-75 μιη. After applying the magnetic dispersion to the non-magnetic carrier material, the pigment is oriented in a preferred direction by means of a magnetic field. Subsequently, the solvent is removed by a heat treatment at 30-130 ⁰ C and by a heat-treatment between heated and polished steel rollers, the magnetic layer can be smoothed and compacted. By cutting or punching the coated material is then brought into the desired application form.

embodiments

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu begrenzen.The following examples serve to further illustrate the invention without limiting it.

Folgende Bindemittelkomponenten werden eingesetzt:The following binder components are used:

Polyurethan (A) auf Basis eines Polyesters aus Adipinsäure, Butandiol-1,4 und Ethylenglykol,Hexandiol-1,6 alsPolyurethane (A) based on a polyester of adipic acid, 1,4-butanediol and ethylene glycol, 1,6-hexanediol

...' -. KettenverlängererundToluylendiisocyanatfTOIJ^harakterisiertdurch M-_n (GPG) ifi DlVtF—27000und einer... '-. KettenverlängererundToluylendiisocyanatfTOIJ harakterisiertdurch ^ M _n (GPG) ifi DlVtF-27000und a

Viskosität einer 5%igen Lösung in Cyclohexanon bei 20 °C = 17 mPa s Polyurethan (B) auf Basis eines Polyesters aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), charakterisiert durch M_n (Membranosmose) i/i DMF = 45 000 und einer Viskosität einer 5%igen Lösung in Cyclohexanon bei 20⁰C = 50 m Pa · sViscosity of a 5% strength solution in cyclohexanone at 20 ° C. = 17 mPa s polyurethane (B) based on a polyester of adipic acid and 1,4-butanediol and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), characterized by M _n (membrane osmosis) i / i DMF = 45,000 and a viscosity of a 5% solution in cyclohexanone at 20 ^° C. = 50 m Pa · s

nachchlorier- charakterisiert durchMn (GPC) in DMF = 66 000, einen Chlorgehalt von 62-64% und eine Viskosität einerafterchlorination characterized by Mn (GPC) in DMF = 66,000, a chlorine content of 62-64% and a viscosity of

tes Polyvinyl- 5%igen Lösung in Cyclohexanon bei 20⁰C = 35 mPa-stes polyvinyl 5% solution in cyclohexanone at 20 ⁰ C = 35 mPa-s

Chlorid (C)Chloride (C)

nachchlorier- mit einem hohen niedermolekularen Anteil, charakterisiert durch einen Chlorgehalt von 63 ± 2 % und einenachchlorier with a high low molecular weight fraction, characterized by a chlorine content of 63 ± 2% and a

tesPolyethy- Viskositäteiner5%igen Lösung in Cyclohexanon bei20°C = 10mPa-stes Polyethylene viscosity of a 5% solution in cyclohexanone at 20 ° C = 10mPa-s

len(D)len (D)

Epoxidharz (E) charakterisiert durch eine Epoxidgruppenäquivalentmasse von 350 g, 0,24 Gew.-% verseifbares Chlor und eineEpoxy resin (E) characterized by an epoxy group equivalent mass of 350 g, 0.24 wt .-% saponifiable chlorine and a

Viskosität bei 100 ⁰C von 900 mPa sViscosity at 100 ⁰ C of 900 mPa s

Polyvinyl- charakterisiert durch einen Vinylacetatgehalt von 12,8 Gew.-%, einen Vinylalkoholgehalt von 6,5 Gew.-%, einenPolyvinyl characterized by a vinyl acetate content of 12.8 wt .-%, a vinyl alcohol content of 6.5 wt .-%, a

formal (F) Acetalgehalt von 80,7 Gew.-% und eine Viskosität einer 5%igen Lösung in Cyclohexanon bei 20⁰C = 30 mPa · sformal (F) acetal content of 80.7 wt .-% and a viscosity of a 5% solution in cyclohexanone at 20 ⁰ C = 30 mPa · s

example 1

Eine Zusammensetzung bestehend ausA composition consisting of

Gew.-TeileParts by weight

^--Fe₂O₃ 8000 saures Phosphorsäurepartial-^ - Fe ₂ O ₃ 8000 acid phosphoric acid partial

estergemisch 40ester mixture 40

nachchloriertesPVC 1072postchlorinated PVC 1072

Polyurethan (A) 1 072Polyurethane (A) 1 072

Epoxidharz 113 'Epoxy resin 113 '

Silikonöl 68Silicone oil 68

1,2-Dichlorethan 27 2711,2-dichloroethane 27,271

Cyclohexanon 5195Cyclohexanone 5195

wurde in einer Rührwerkskugelmühle dispergiert, filtriert und auf eine 36Mm Polyesterfolie aufgetragen. Anschließend wird das Pigment in einem Magnetfeld in Bandlängsrichtung orientiert. Danach wird die Schicht getrocknet, kalandriert, in 3,81 mm breite Streifen aufgetrennt und zu Audiokassetten verarbeitet.was dispersed in a stirred ball mill, filtered and applied to a 36 μm polyester film. Subsequently, the pigment is oriented in a magnetic field in the band longitudinal direction. Thereafter, the layer is dried, calendered, separated into 3.81 mm wide strips and processed into audio cassettes.

Example 2

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren. Vor dem Filtrieren werden der Suspension 452 Gew.-Teile einer 50 Gew.-%igen Lösung eines Polyphenylenmethylenisöcyanates zugegeben und gut vermischt. Danach wird weiter wie in Beispiel 1 verfahren.The procedure is as in Example 1. Before filtration, 452 parts by weight of a 50 wt .-% solution of a Polyphenylenmethylenisöcyanates be added to the suspension and mixed well. Thereafter, the procedure continues as in Example 1.

Examples 3 and 4

Folgende Komponenten werden in einer Rührwerkskugelmühle dispergiert:The following components are dispersed in a stirred ball mill:

Gew.-TeileParts by weight

/-Fe₂O₃ 8000 saures Phosphorsäurepartial-/ Fe ₂ O ₃ 8000 acid phosphoric acid partial

estergemisch 40 ·ester mixture 40 ·

nachchloriertesPVC * 965 bzw.postchlorinated PVC * 965 or

Polyurethan (A) 1179 bzw. 1286Polyurethane (A) 1179 or 1286

Epoxidharz 113 _Epoxy resin 113 _

Silikonöl 68Silicone oil 68

1,2-Dichlorethan 272711,2-dichloroethane 27271

Cyclohexanon 5195Cyclohexanone 5195

Nach Zusatz von 452Gew.-Teilen einer 50Gew.-%igen Lösung eines Polyphenylenmethylenisocyanats erfolgt die weitere Verarbeitung entsprechend Beispiel 1.After addition of 452 parts by weight of a 50 wt .-% solution of Polyphenylenmethylenisocyanats further processing according to Example 1.

Examples 5 and 6

In einer Rührwerkskugelmühle dispergiert man eine Mischung, die folgende Zusammensetzung besitzt:In a stirred ball mill, a mixture is dispersed which has the following composition:

Gew.-TeileParts by weight

/Fe₂O₃ . . ' 8000 saures Phosphorsäurepartial-/ Fe ₂ O ₃ . , '8000 acid phosphoric acid partial

estergemisch 40ester mixture 40

nachchloriertes Polyethylen bzw. .post-chlorinated polyethylene or.

nachchlo'riertes PVC 1 072nachchlo'riertes PVC 1 072

Polyurethan (B) 1072Polyurethane (B) 1072

Epoxidharz . 113Epoxy resin. 113

Siiikonöl · - 68Siicon oil · - 68

1,2-Dichlorethan , 27 2711,2-dichloroethane, 27,271

Cyclohexanon 5195Cyclohexanone 5195

Vor dem Filtrieren werden der Suspension 452 Gew.-Teile einer 50 Gew.-%igen Lösung eines Polyphenylenmethylenisocyanats zugegeben und gut vermischt. Weiter wird wie in Beispiel 1 verfahren.Before filtration, 452 parts by weight of a 50% strength by weight solution of a polyphenylenemethylene isocyanate are added to the suspension and mixed well. Next proceed as in Example 1.

Example 7

Eine Mischung folgender Zusammensetzung wird in einer Rührwerkskugelmühle dispergiert:A mixture of the following composition is dispersed in a stirred ball mill:

Gew.-TeileParts by weight

estergemisch 40ester mixture 40

nachchloriertes PVC 1072postchlorinated PVC 1072

Polyurethan (BL 1072Polyurethane (BL 1072

Epoxidharz .113Epoxy resin .113

Silikonöl 68Silicone oil 68

Ethylacetat . 25973Ethyl acetate. 25973

Ethylacetat -6493Ethyl acetate -6493

Es wird weiter wie in den Beispielen 2-6 verfahren.The procedure continues as in Examples 2-6.

Examples.

In einer Rührwerkskugelmühle dispergiert man eine Mischung folgender Zusammensetzung:In a stirred ball mill, a mixture of the following composition is dispersed:

Gew.-TeileParts by weight

^"-Fe₂O₃ 8000 saures Phosphorsäurepartial-^ "- Fe ₂ O ₃ 8000 acid phosphoric acid partial

estergemisch 40ester mixture 40

nachchloriertes PVC . 965postchlorinated PVC. 965

Polyurethan Estane 5703 . .1179Polyurethane Estane 5703. .1179

Epoxidharz . 113Epoxy resin. 113

.Silikonöl 68.Silicone oil 68

1,2-Dichlorethan 27 2711,2-dichloroethane 27,271

Cyclohexanon 5195Cyclohexanone 5195

Weiter wird wie in den Beispielen 2-7 verfahren.Next, proceed as in Examples 2-7.

Vergleichsbeispiel In einer Rührwerkskugelmühle wird eine Mischung folgender Zusammensetzung dispergiert.Comparative Example In a stirred ball mill, a mixture of the following composition is dispersed.

Gew.-TeileParts by weight

V^--Fe₂O₃ - 8000· saures Phosphorsäurepartial-V ^- Fe ₂ O ₃ - 8000 acid phosphoric acid partial

estergemisch , 40estergemisch, 40

Polyurethan (A) 903Polyurethane (A) 903

Polyvinylformal 1354Polyvinyl formal 1354

Silicönöl "68Silica oil "68

1,2-Dichlorethan 27 2711,2-dichloroethane 27,271

Cyclohexanon . 5195Cyclohexanone. 5195

Nach dem Dispergieren wird wie in den Beispielen 2-8 verfahren.After dispersion, the procedure is as in Examples 2-8.

Zur Beurteilung der Qualität wird das erfindungsgemäße Material zunächst auf die Reißfestigkeit freitragender Filme geprüft.To assess the quality of the material according to the invention is first tested for the tensile strength of self-supporting films.

Dazu wurden die Suspensionen mit Hilfe eines Ziehlineals auf unsubstrierte Glasplatten vergossen und nach dem Trocknen abgezogen. Die Schichtdicken der auf diese Weise erhaltenen freitragenden Magnetarbeitsschichten beträgt etwa 50 pm.For this purpose, the suspensions were cast using a Ziehlineals on unsubbed glass plates and stripped off after drying. The layer thicknesses of the self-supporting magnetic working layers obtained in this way is about 50 μm.

Alle weiteren Untersuchungen beziehen sich auf fertig konfektioniertes Bandmaterial.All further investigations relate to ready-made strip material.

Die Abriebsuntersuchungen erfolgen an 10m langen Bandstücken nach 500 Magnetkopfpassagen. Die anwendungstechnischen Eigenschaften werden auf einem Computerbandprüfgerät bei einer Aufzeichnungsdichte von 32 Flußwechsel/mm geprüft.The abrasion tests are carried out on 10m long pieces of tape after 500 magnetic head passages. The performance characteristics are tested on a computer tape recorder at a recording density of 32 flux changes / mm.

Gemessen wird die Wiedergabespannungsamplitude (Vergleichsband = 100%).The reproduction voltage amplitude is measured (comparison band = 100%).

Weiterhin wird der Gleitreibungskoeffizient und der Oberflächenglanz in Relation zum Vergleichsbeispiel gemessen. Alle Ergebnisse sind in Tabelle 1 enthalten.Furthermore, the sliding friction coefficient and the surface gloss are measured in relation to the comparative example. All results are included in Table 1.

Der Tabelle 1 ist zu entnehmen, daß die erfindungsgemäßen magnetischen Speichermedien Aufzeichnungsmaterialien gegenüber dem Vergleichsbeispiel erhöhte mechanische und speichertechnische Eigenschaften aufweisen.It can be seen from Table 1 that the magnetic storage media according to the invention have increased mechanical and storage properties compared to the comparative example.

Table 1

Eigenschaften . '.Properties . '.

Beispiel Reißfestig- Abriebs- Wieder- Gleit- Oberkeitfrei- verhalten gabespan- reibungs- flächentragender nach 500 nungs- koeffizient glänz in dB Filme IVIPa Durch- amplitude laufen %Example Tear Resistance Abrasion Resistance Slip Deter- mination Free Spatial Abrasion Capacity After 500 Coefficient Gloss in dB Films IVIPa Run Through%

11 6,06.0 leichterlighter - 104- 104 0,160.16 •• +0,5+0.5 Abriebabrasion 22 12,2 -12.2 - kein Abriebno abrasion 108108 0,120.12 + 1,2+ 1,2 33 ' 11,2'11,2 kein Abriebno abrasion 107107 0,120.12 + 1,1+ 1.1 44 10,110.1 kein Abriebno abrasion 106106 0,140.14 + 1,1+ 1.1 55 11,911.9 kein Abriebno abrasion 106106 0,110.11 + 1,0+ 1.0 66 9,09.0 kein Abriebno abrasion 107107 0,130.13 +0,8+0.8 77 12,012.0 kein Abriebno abrasion 106106 0,140.14 + 1,1+ 1.1 88th 11,811.8 kein Abriebno abrasion 109109 0,120.12 + 1,0+ 1.0 Vergleichscomparison 5,5 5.5 leichterlighter 100100 0,180.18 00 beispielexample Abriebabrasion

Claims

.1. Magnetic recording material having a magnetizable binder-containing layer applied to a non-magnetic support material, characterized in that the binder system for the magnetic pigment consists of a combination of a linear polyester polyurethane elastomer, a chlorinated aliphatic polymer, an epoxy resin and a polyisocyanate, wherein the ratio of the chlorinated aliphatic polymer to the polyurethane 70:30 to 5:95 parts by weight, the proportion of the epoxy resin, based on the two binder components, is 3-30 wt .-% and the proportion of polyisocyanate, based on the three binder components, 5-20 wt .-% not lower or higher.

2. Magnetic recording material according to claim 1, characterized in that the linear polyester polyurethane elastomer from a polyester having hydroxyl end groups and molecular weights of 500-3000, a diisocyanate having a minimum of 9 and a maximum of 15 carbon atoms and without or with an aliphatic diol having 2- 6 C atoms is produced.

3. A magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that the chlorinated aliphatic polymer has a chlorine content of 50-80%, preferably 65-75%.

4. A magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that the epoxy resin by the formula