DD271390B5

DD271390B5 - MAGNETIC RECORDING DEVICE

Info

Publication number: DD271390B5
Application number: DD31437488A
Authority: DD
Inventors: Anita Dipl-Chem Dr Rer Boehme; Rainer Dipl-Phys Schwuchow; Wilfried Dipl-Chem Schefter; Klaus Prof Dipl-Chem Stopperka; Wolfgang Dipl-Chem Neumann; Karin Dipl-Chem Schulz
Original assignee: Dessauer Magnetband Gmbh
Priority date: 1988-04-04
Filing date: 1988-04-04
Publication date: 1994-02-03
Also published as: DD271390A1

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft magnetische Aufzeichnungsträger für die Speicherung von Ton- und Videosignalen sowie von Daten in digitaler und analoger Form, bestehend aus einem nichtmagnetischen Trägermaterial, einer darauf befindlichen, magnetisierbaren Schicht, in der feinst verteilte magnetische Pigmente in speziellen, auf Polyurethanthermoplasten basierenden, polymeren Bindemittelgemischen vorliegen.The invention relates to magnetic recording media for the storage of sound and video signals as well as data in digital and analog form, consisting of a non-magnetic support material, a magnetizable layer located thereon, in the finely divided magnetic pigments in special, based on polyurethane thermoplastic polymer binder mixtures available.

Characteristic of the known state of the art

Magnetische Aufzeichnungsschichten, welche extremen mechanischen, thermischen und klimatischen Belastungen ausgesetzt sind, werden bekannterweise aus Dispersionen feinst verteilter Magnetpigmente auf der Basis von Polyurethanen als poly m eres Bindemittel hergestellt.Magnetic recording layers, which are exposed to extreme mechanical, thermal and climatic stresses, are known to be prepared from dispersions of finely divided magnetic pigments based on polyurethanes as poly mers binder.

Bevorzugte Bindemittel führen zu Aufzeichnungsschichten, die sich duich hohe Flexibilität und Elastizität, eine gute thermische und klimatische Beständigkeit sowie eine gute Abriebfestigkeit und eine hohe Oberflächenhärte auszeichnen. Bekannt ist die Verwendung von elastomeren Polyurethanen als Bindemittel für Magnetschichten.Preferred binders lead to recording layers which are distinguished by high flexibility and elasticity, good thermal and climatic resistance, good abrasion resistance and high surface hardness. The use of elastomeric polyurethanes as binders for magnetic layers is known.

Entsprechende Systeme werden z. B. in DE-OS 1 106 959, US-PS 2 899 411, DD-PS 23 415, DE-OS 2 753 694 beschrieben.Corresponding systems are z. For example, in DE-OS 1,106,959, US-PS 2,899,411, DD-PS 23,415, DE-OS 2,753,694 described.

Diese Polyurethane haben sich jedoch als alleiniges Bindemittel für Magnetschichten nicht einführen können, da sie zu Magnetschichten führen, die die an sie üblicherweise gestellten Anforderungen nur in ganz speziellen Anwendungsfällen hinreichend erfüllen.However, these polyurethanes have not been able to introduce themselves as sole binders for magnetic layers, since they lead to magnetic layers which adequately meet the requirements normally placed on them only in very specific applications.

In der DE-OS 3 707 440 ist ein magnetischer Aufzeichnungsträger mit einem Bindemittel auf der Basis eines thermoplastischen Polyurethans beschrieben, bei dem die Nachteile der bekannten Systeme - wie zu geringe Härte, Neigung zur Oberflächenklebrigkeit und mangelhafte Pigmentbenetzung und -dispergierung- nicht mehr auftreten.In DE-OS 3 707 440 a magnetic recording medium with a binder based on a thermoplastic polyurethane is described, in which the disadvantages of the known systems - such as low hardness, tendency to surface tackiness and poor pigment wetting and -dispergierung- no longer occur.

Das Bindemittel besteht aus einem in Tetrahydrofuran löslichen, isocyanatgruppenfreien, verzweigten, thermoplastischen Polyurethan mit OH-gruppenhaltigen Harnstoffgruppen an den Kettenenden, wobei der Anteil an thermoplastischem Polyurethan mindestens 50Gew.-% betragen soll. Dabei sollte die Anzahl der OH-Gruppen pro Molekül, die über Harnstoffgruppen mit den Kettenenden verknüpft sind, 30 nicht übersteigen. Als Modifizierungskomponenten kommen ggf.The binder consists of a tetrahydrofuran-soluble, isocyanate-free, branched, thermoplastic polyurethane with OH-containing urea groups at the chain ends, the proportion of thermoplastic polyurethane should be at least 50Gew .-%. The number of OH groups per molecule linked via urea groups to the chain ends should not exceed 30. As modification components, if necessary

andersartige Bindemittel (Polyvinylformale, Vinylchlorid-Copolymerisate, Phenoxyharze usw.) zum Einsatz. Der Nachteil dieses Aufzeichnungsmaterials besteht in der Verwendung von Tetrahydrofuran als Lösungsmittel.Other binders (polyvinyl, vinyl chloride copolymers, phenoxy resins, etc.) are used. The disadvantage of this recording material is the use of tetrahydrofuran as a solvent.

Eine weitere Möglichkeit besteht in der Abmischung von Polyurethanen mit höhermolekularen Epoxidharzen bzw. Phenoxyharzen (DE-OS 1 269 661).Another possibility is the blending of polyurethanes with higher molecular weight epoxy resins or phenoxy resins (DE-OS 1,269,661).

Andere vorgeschlagene Bindemittelkombinationen sind z. B. Modifizierungen von Polyurethanen mit Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymerisaten entsprechend DE-OS 2 037 605 oder mit Polycarbonaten nach DE-OS 2114 611 sowie mit Polyvinylformal bzw. Vinylchlorid-Copolymerisaten entsprechend DE-OS 3 341698. In den letztgenannten Bindemittelsystemen nimmt das Polyurethan die Funktion der weichen Bindemittel-Komponente ein. In der DE-OS 2 352 983 sind darüber hinaus zahlreiche Versuche unternommen worden, Polyurethan-Bindemittelsysteme zu entwickeln, die denen vorteilhaft als zweite, harte Komponente ebenfalls Polyurethane zum Einsatz kommen.Other proposed binder combinations are for. B. Modifications of polyurethanes with vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers according to DE-OS 2,037,605 or with polycarbonates according to DE-OS 2114 611 and with polyvinyl formal or vinyl chloride copolymers according to DE-OS 3 341698. In the latter binder systems, the polyurethane takes the Function of the soft binder component. In addition, numerous attempts have been made in DE-OS 2 352 983 to develop polyurethane binder systems which are advantageously used as polyurethanes as second, hard component.

Diese Varianten sind jedoch an den Einsatz kostenungünstiger Lösungsmittel, wie z.B. Tetrahydrofuran oder Methylethylketon, gebunden.However, these variants are dependent on the use of inexpensive solvents, such as e.g. Tetrahydrofuran or methyl ethyl ketone, bound.

In der Regel weisen die Polyurethane, sofern sie in Lösungsmittelgemischen auf der Basis von 1,2-Dichlorethan löslich sind, eine so hohe Viskosität auf, daß günstige Verarbeitungsviskositäten der Dispersionen nur durch den Zusatz unvertretbarer hoherIn general, the polyurethanes, if they are soluble in solvent mixtures based on 1,2-dichloroethane, such a high viscosity that favorable processing viscosities of the dispersions only by the addition of unacceptably high

Lösungsmittelmengen eingestellt werden können. Daraus erwachsen erhebliche Nachteile, die sich in der Ökonomie des Verfahrens und der Qualität des Fertigproduktes niederschlagen.Solvent quantities can be adjusted. This results in considerable disadvantages, which are reflected in the economics of the process and the quality of the finished product.

Der erhöhte Aufwand an Lösungsmittel bedingt verlängerte Lösungszeiten zur Herstellung der Bindemittellösung, erhöhte Trocknungsenergie sowie enorme Kapazitäten zur Lösungsmittelgewinnung. Darüber hinaus wird der Schichtbildungsprozeß negativ beeinflußt, woraus ungenügende speichertechnische und mechanische Eigenschaften der Magnetschicht resultieren.The increased amount of solvent requires extended solution times for the preparation of the binder solution, increased drying energy and enormous capacity for solvent extraction. In addition, the film formation process is adversely affected, resulting in insufficient storage technology and mechanical properties of the magnetic layer.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, für magnetische Aufzeichnungsträger, die ein fein verteiltes, feinteiliges magnetisches Pigment mit einem hohen Pigmentfüllungsgrad in der magnetisch aktiven Schicht enthalten, Polyurethan-Bindemittelkombinationen zu finden, die gegenüber bekannten ähnlichen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien mindestens eine gleichwertige Abriebbeständigkeit, sehr gute mechanische und thermische Beständigkeit der magnetisch aktiven Schicht im Dauerbetrieb sowie eine gute Kalandrierbarkeit zur Erlangung optimaler elektroakustischer Daten aufweisen und die weiterhin in kostengünstigen, technologisch leicht verarbeitbaren Lösungsmitteln, wie Gemischen aus 1,2-Dichloret'ian und Cyclohexanon, löslich sind und dabei ein verarbeitungstechnisch günstiges Verhältnis zwischen der Viskosität und dem Feststoffgehalt von Suspensionen gewährleisten.The aim of the invention is, for magnetic recording media containing a finely divided, finely divided magnetic pigment with a high degree of pigmentation in the magnetically active layer, to find polyurethane binder combinations which, compared to known similar magnetic recording materials at least equivalent abrasion resistance, very good mechanical and thermal stability of the magnetically active layer in continuous operation and have good calenderability to obtain optimal electro-acoustic data and which are further soluble in low cost, technologically easy to process solvents such as mixtures of 1,2-dichloro and indian cyclohexanone, while a processing technology favorable ratio between the viscosity and the solids content of suspensions.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für magnetische Aufzeichnungsträger eine Polyurethan-Bindemittelkombination zu finden, die gegenüber bekannten ähnlichen Systemen mindestens eine gleichwertige Abriebbeständigkeit und darüberhinaus sehr gute mechanische, thermische und elektroakustisch^ Eigenschaften der magnetisch aktiven Schicht aufweist sowie in kostengünstigen, technologisch leicht verarbeitbaren Lösungsmitteln rückstandsfrei löslich ist und dabei ein günstiges Verhältnis zwischen der Viskosität und dem Feststoffgehalt von Suspensionen gewährleistet.The invention has for its object to find for magnetic recording media, a polyurethane binder combination, which compared to known similar systems at least an equivalent abrasion resistance and also very good mechanical, thermal and electro-acoustic ^ properties of the magnetically active layer and in inexpensive, technologically easily processable solvents Residue-free is soluble and thereby ensures a favorable ratio between the viscosity and the solids content of suspensions.

Es wurde gefunden, daß ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, basierend Huf einem nichtmagnetischen Trägermaterial mit einer darauf aufgebrachten magnetischen Schicht, welche im wesentlichen aus einer fein dispergiertes, feinteiliges magnetisches Pigment enthaltenden Bindemittelkombination auf Polyurethanbasis besteht, solche verbesserten Eigenschaften aufweist, wenn die Bindemittelkombination erfindungsgemäß aus 100-70Gew.-% eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, thermoplastischen, amorphen, praktisch hydroxylgruppenfreien Polyurethans mit einer dynamischen Glasübergangstemperatur von 35-45°C jnd 0-30Gew.-% eines in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löslichen, thermoplastischen, amorphen, praktisch hydroxylgruppenfreien Pc' ,urethans mit einer dynamischen Glasübergangstemperatur von 80-95°C besteht.It has been found that a magnetic recording material based on Huf a non-magnetic support material having a magnetic layer thereon, which consists essentially of a finely dispersed, finely divided magnetic pigment-containing binder combination polyurethane-based, such improved properties, if the binder combination according to the invention from 100- 70% by weight of a volatile organic solvent-soluble, thermoplastic, amorphous, virtually hydroxyl-free polyurethane having a dynamic glass transition temperature of 35-45 ° C. and 0-30% by weight of a volatile organic solvent-soluble, thermoplastic, amorphous, virtually hydroxyl-free polyurethane Pc ', urethane with a dynamic glass transition temperature of 80-95 ° C consists.

Nach der überraschenden Lehre der vorliegenden Erfindung ergeben sich somit vorteilhafte Bindemitteleigenschaften, wenn die Kombination aus zwei Polyurethanen, einem thermoplastischen, amorphen Polyesterpolyurethan mit einer Reißspannung von 20-50MPa, einer Reißdehnung von 350-600%, einem komplexen dynamischen Ε-Modul bei Raumtemperatur von 0,4 10²-10 10² MPa sowie einer Vickershärte von 1,9-3,5 MPa als weicher Komponente und einem thermoplastischen, amorphen Polyesterpolyurethan mit einer Reißspannung von 40-65 MPa, einer Reißdehnung von 3-100%, einem komplexen dynamischen E-Modulbei Raumtemperatur von 15 · 10²-25 · 10²MPa sowie einer Vickershärte von 90-100 MPa als harter Komponente besteht. Die Messung des komplexen dynamischen Ε-Moduls sowie der dynamischen Glasübergangstemperatur erfolgten mit dem Viskoelastometer Rheovibron DDV Il C der Fa. Toyo Baldwin bei einer Belastungsfrequenz von 110Hz. Die erfindungsgemäßen Polyurethanbindemittelkomponenten werden in an sich bekannter Weise nach dem Schmelzkondensationsverfahren hergestellt.According to the surprising teaching of the present invention, advantageous binder properties are thus obtained when the combination of two polyurethanes, a thermoplastic, amorphous polyester polyurethane having a breaking stress of 20-50 MPa, an elongation at break of 350-600%, a complex dynamic Ε-module at room temperature 0.4 10 ² -10 10 ² MPa and a Vickers hardness of 1.9-3.5 MPa as a soft component and a thermoplastic, amorphous polyester polyurethane with a tensile strength of 40-65 MPa, an elongation at break of 3-100%, a complex dynamic E-modulus at room temperature of 15 × 10 ² -25 × 10 ² MPa and a Vickers hardness of 90-100 MPa as a hard component. The measurement of the complex dynamic Ε-modulus and the dynamic glass transition temperature were carried out with the viscoelastometer Rheovibron DDV Il C from Toyo Baldwin at a load frequency of 110Hz. The polyurethane binder components of the invention are prepared in a conventional manner by the melt condensation process.

Zur Herstellung des löslichen thermoplastischen, amorphen Polyesterpolyurethans A gemäß Anspruch 1 werden aliphatische Polyester, welche endständige Hydroxylgruppen aufweisen, mit aromatischen Diisocyanaten und einem verzweigtkettigen α-ω aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Diol mit 4-8C-Atomen umgesetzt. Ein beispielsweise geeignetes weiches thermoplastisches, amorphes Polyesterpolyurethan hatte folgende Eigenschaften:For the preparation of the soluble thermoplastic amorphous polyester polyurethane A according to claim 1, aliphatic polyesters having terminal hydroxyl groups are reacted with aromatic diisocyanates and a branched-chain α-ω aliphatic and / or cycloaliphatic diol having 4-8C atoms. An example of a suitable soft thermoplastic amorphous polyester polyurethane had the following properties:

Tension: 36.8MPa Elongation at break: 420% Microhardness according to Vickers: 2.1 MPa

komplexer dynamischer E-Modul: 5,0 10² MPa.Complex dynamic modulus of elasticity: 5.0 10 ² MPa.

The viscosity of a 15 wt .-% solution in a solvent mixture of 84 parts by weight of 1,2-dichloroethane and

16Gew.-Teilen Cyclohexanon beträgt 421 mPa · s.16 parts by weight of cyclohexanone is 421 mPa · s.

For the preparation of the soluble, thermoplastic, amorphous polyester polyurethane B according to claim 1 are aliphatic Polyester having terminal hydroxyl groups, with aromatic diisocyanates and a branched chain

α-ω aliphatischen Diol mit 3-8C-Atomen umgesetzt.α-ω aliphatic diol reacted with 3-8C atoms.

An example suitable hard thermoplastic amorphous polyester polyurethane had the following properties: Tear tension: 40.0MPa Elongation at break: 100% Microhardness according to Vickers: 96 MPa

komplexer dynamischer E-Modul: 22,4 · 10²MPa.Complex dynamic modulus of elasticity: 22.4 · 10 ² MPa.

Die Viskosität einer 15gew.-%igen Lösung in einem Lösungsmittelgemisch aus 84 Gew.-Teilen 1,2-Dichlorethan und 16Gew.-Teilen Cyclohexanon beträgt 190OmPa s.The viscosity of a 15 wt .-% solution in a solvent mixture of 84 parts by weight of 1,2-dichloroethane and 16Gew.-parts of cyclohexanone is 190OmPa s.

Das Mischen der Polyesterpolyurethane erfolgt gewöhnlich während der Herstellung der magnetischen Dispersion. Die nachfolgende Verarbeitung der erfindungsgemäßen Polyesterpolyurethankombination erfolgt in gelöster Form unter Verwendung von ferro- -»der ferrimagnetischen Pigmenten und geeigneten Zusatzstoffen zu magnetischen Aufzeichnungsträgern in bekannter Weise. Geeignete magnetische Pigmente sind nadeiförmiges Y-Fe₂O₃, Co-dotierte Eisenoxide, Chromdioxide, Bariumferrite, Eisenpulver oder Eisenlegierungspulver. Die Teilchengröße beträgt 0,1-1 pm. Nach dem Verdünnen der Polyurethanlösungen setzt man Dispergierhilfsmittel, Gleitmittel und Antistatika zu, gibt der Lösung unter Rühren das magnetische Pigment zu und dispergiert die Mischung in geeigneten Dispergieraqgregaten bis zur gewünschten Pigmentfeinheit. Es ist ein weiteres Kennzeichen der Erfindung, daß man der Dispersion zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften 5-25 Gew.-% eines Polyisocyanats, wie Polymethylenphenylenpolyisocyanat oder das Reaktionsprodukt von Toluylendiisocyanat, mit Trimethylolpropan zusetzt. Anschließend wird die magnetische Dispersion filtriert und mittels eines geeigneten Antragsverfahrens auf ein nichtmagnetisierbares Trägermaterial aufgetragen. Geeignete Trägermaterialien sind u.a. Folien aus Polyethylenterephthalat, Polyimid, Polyvinylchlorid oder Cellulosetriacetat. Die Dicke der Folien beträgtThe blending of the polyester polyurethanes usually occurs during the preparation of the magnetic dispersion. The subsequent processing of the polyester polyurethane combination according to the invention takes place in dissolved form using ferromagnetic pigments and suitable additives to form magnetic recording media in a known manner. Suitable magnetic pigments are acicular Y-Fe ₂ O ₃ , Co-doped iron oxides, chromium dioxides, barium ferrites, iron powder or iron alloy powder. The particle size is 0.1-1 pm. After dilution of the polyurethane solutions, dispersing aids, lubricants and antistatic agents are added, the magnetic pigment is added to the solution with stirring and the mixture is dispersed in suitable dispersing units to the desired pigment fineness. It is another feature of the invention to add 5-25% by weight of a polyisocyanate such as polymethylenephenylene polyisocyanate or the reaction product of tolylene diisocyanate with trimethylolpropane to the dispersion to improve mechanical properties. Subsequently, the magnetic dispersion is filtered and applied by means of a suitable application process on a non-magnetizable carrier material. Suitable support materials include films of polyethylene terephthalate, polyimide, polyvinyl chloride or cellulose triacetate. The thickness of the films is

Nach dem Auftragen der magnetischen Dispersion auf das nichtmagnetisierbare Trägermaterial kann mittels eines Magnetfeldes das Pigment in eine Vorzugsrichtung gebracht, die magnetisch aktive Schicht anschließend bei Temperaturen von 303 bis 373 K getrocknet und durch eine Druck-Hitze-Behandlung zwischen geheizten und polierten Stahlwalzen verdichtet und geglättet werden.After application of the magnetic dispersion to the non-magnetizable carrier material, the pigment can be brought into a preferred direction by means of a magnetic field, the magnetically active layer subsequently dried at temperatures of 303 to 373 K and compacted and smoothed by a pressure-heat treatment between heated and polished steel rollers become.

Danach werden die beschichteten Folien durch Schneiden oder Stanzen in die gewünschte Anwendungsform gebracht.Thereafter, the coated films are brought by cutting or punching in the desired application form.

Die erfindungsgemäß beschriebene Bindemittelkombination zeichnet sich gegenüber bekennten Schichtzusammensetzungen durch die Löslichkeit in kostengünstig technologisch verarboitbaren Lösungsmittelgemischen auf der Basis von 1,2-Dichlorethan und Cyclohexanon bei gleicher mechanischer Beständigkeit und speichertechnischen Eigenschaften sowie verbesserter Klimastabilität aus.The binder combination described according to the invention is distinguished from known layer compositions by the solubility in cost-effective technologically verarboitbaren solvent mixtures based on 1,2-dichloroethane and cyclohexanone with the same mechanical resistance and storage properties and improved climatic stability.

Hervorzuheben ist die ausgezeichnete Ersetzbarkeit des erfindungsgemäßen Bindemittelsystems für Audiobänder, die im Schnellkopierprozeß verarbeitet werden.Of particular note is the excellent substitutability of the binder system according to the invention for audio tapes, which are processed in the fast copying process.

Die in den nachstehend aufgeführten Beispielen genannten Teile beziehen sich auf das Gewicht.The parts mentioned in the examples below are by weight.

Ausführungsbeispiel 1 Eine Mischuny ausEmbodiment 1 A Mischuny

100 Teilen stäbchenf örmiges Y-Fe₂O₃ 2,5 Teilen eines sauren Alkylarylethoxyphosphates 1,05Teilen eines Leitfähigkeitsrußes 0,95 Teilen eines Methylphenylpolysiloxans100 parts of rod-shaped Y-Fe ₂ O ₃ 2.5 parts of an acidic alkylarylethoxyphosphate 1.05 parts of a conductivity black 0.95 part of a methylphenylpolysiloxane

12,86Teilen eines erfindungsgemäßen weichen thermoplastischen Polyurethans 2,27 Teilen eines erfindungsgemäßen harten thermoplastischen Polyurethans 213 Teilen 1,2-Dichlorethan 41 Teilen Cyclohexanon12.86 parts of a soft thermoplastic polyurethane according to the invention 2.27 parts of a hard thermoplastic polyurethane according to the invention 213 parts of 1,2-dichloroethane 41 parts of cyclohexanone

wird in einer Rührwerkskugelmühle dispergiert und anschließend filtriert. Zu 100 Teilen der Mischung werden 1,4Teile einer 67gew.-%igen Lösung eines Reaktionsproduktes aus Toluylendiisocyanat und Trimethylelpropan gegeben.is dispersed in a stirred ball mill and then filtered. To 100 parts of the mixture 1.4 parts of a 67gew .-% solution of a reaction product of toluene diisocyanate and trimethylolpropane are added.

Nach Homogenisierung wird die Dispersion auf eine 11 pm Polyethylenterephthalat-Folie aufgetragen. Nach dem Trocknen und Kalandrieren besitzt die magnetisch aktive Schicht eine Dicke von 5pm. Das Material wird auf eine Breite von 3,81 mm geschnitten.After homogenization, the dispersion is applied to an 11 μm polyethylene terephthalate film. After drying and calendering, the magnetically active layer has a thickness of 5pm. The material is cut to a width of 3.81 mm.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Es wird wie im Ausführungsbeispiel 1 verfahren; als harte Polyurethankomponente wird eine entsprechende Menge eines handelsüblichen elastomeren Polyurethans, als weiche Polyurethankomponente eine entsprechende Menge eines handelsüblichen ebenfalls elastomeren Polyurethans eingesetzt.The procedure is as in Embodiment 1; as the hard polyurethane component is an appropriate amount of a commercially available elastomeric polyurethane, used as a soft polyurethane component, an appropriate amount of a commercially available also elastomeric polyurethane.

Die Produkte sind unlöslich in einem Lösungsmittelgemisch entsprechend Ausführungsbeispiel 1. Deshalb wird das 1,2-Dichlorethan durch eine entsprechende Menge Tetrahydrofuran ersetzt. Polyisocyanat wird nicht zugesetzt.The products are insoluble in a solvent mixture according to Example 1. Therefore, the 1,2-dichloroethane is replaced by an appropriate amount of tetrahydrofuran. Polyisocyanate is not added.

Die Ergebnisse der Prüfung der nach Ausführungsbeispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Bänder sind nachfolgend wiedergegeben. Die speichertechnischen Eigenschaften wurden bei einer Bandgeschwindigkeit von 4,75cm/s gegen das IEC I- Vergleichsband BASF R 723 DG gemessen. Die Schnellkopierfähigkeit wird an Hand der Verzerrungen von bei 64facher Kopiergeschwindigkeit auf handelsüblichen Kopiergeräten aufgezeichneten Rechteckimpulsen bewertet. Zur Bewertung der Abriebfestigkeit wird die Pegeländerung eines 10kHz-Signals vor und nach 100 Echtdurchläufen auf einem Kassettentonbandgerät gemessen. Zulässig ist eine Pegeländerung von ±1,5dB.The results of the test of the tapes produced according to Embodiment 1 and Comparative Example 1 are shown below. The storage properties were measured at a belt speed of 4.75 cm / s against the IEC I comparison band BASF R 723 DG. Fast copy capability is evaluated by the distortion of rectangular pulses recorded at 64x copy speed on commercial copiers. To evaluate the abrasion resistance, the level change of a 10 kHz signal is measured before and after 100 real passes on a cassette tape recorder. Permissible is a level change of ± 1,5dB.

Das Verkleben wird bewertet, indem ein 1 m langes Bandstück unter einer Belastung von 50g auf einem Glasstab von 10 mm Durchmesser aufgewickelt wird. Das Ende wird mit Klebeband befestigt. Anschließend erfolgt eine 9stündige Lagerung bei 7O⁰C und 95-97% relativer Feuchte.Bonding is evaluated by winding a 1 meter long piece of tape under a load of 50 grams on a 10 mm diameter glass rod. The end is taped. This is followed by a 9-hour storage at 7O ⁰ C and 95-97% relative humidity.

Der Test gilt als bestanden, wenn sich das Untersuchungsmaterial nach dem Lösen des Klebebandes abwickeln läßt, ohne daß Schichtablösungen auftreten.The test is considered to be passed if the test material can be unwound after dissolving the adhesive tape without delamination occurring.

-4- 271-4- 271

Test results of the experimental materials

Ausführungsexecution Vergleichscomparison beispiel 1example 1 beispiel 1example 1 - Viskosität der Dispersion- Viscosity of the dispersion bei D = 48,6 s"¹ (mPa · s)at D = 48.6 s ^-1 (mPa · s) 670670 920920 - Koerzitivkraft (kA/m)- coercive force (kA / m) 34,034.0 33,233.2 - remanenterFluß(mT)- retentive flow (mT) 85,185.1 82,782.7 - Rechteckigkeit- Rectangularity 0,890.89 0,880.88 - MOL(D₀KdB)- MOL (D ₀ KdB) +4,5+4.5 +4,1+4.1 - SOL (D,_Om,x) IdB)- SOL (D, _Om , x) IdB) -7,1-7.1 -7,7-7.7 - Bias/Noise(D_BR)(dB)- Bias / noise (D _B R) (dB) 5656 5555 - Schnellkopiertest- Quick copy test bestandenpassed bestandenpassed - Abriebfestigkeit ohne- abrasion resistance without Klimabelastung (dB)Climate load (dB) -0,3-0.3 -0,5-0.5 - Abriebfestigkeit- abrasion resistance nach Klimalagerung (dB)after climatic storage (dB) 14 d, 35⁰C, 92 % rel. Feuchte14 d, 35 ^° C, 92% rel. humidity -0,4-0.4 -0,8-0.8 - Verkleben- Gluing bestandenpassed Schichtablösungendelamination

Die Ergebnisse der Vergleichsuntersuchungen zeigen, daß das erfindungsgemäße Bandmaterial in seinen anwendungstechnischen Eigenschaften mindestens denen entspricht, die auf Basis elastomerer Polyurethane hergestellt wurden. Vorteilhaft ist die Möglichkeit der Anwendung von 1,2-Dichlorethan als Hauptlösungsmittel. Eine weitere Verbesserung besteht in der geringen Neigung der Bandlagen zum Verkleben bei extremer Klimabelastung.The results of the comparative investigations show that the strip material according to the invention has at least the same performance characteristics as those produced on the basis of elastomeric polyurethanes. Advantageous is the possibility of using 1,2-dichloroethane as the main solvent. Another improvement consists in the low tendency of the tape layers for bonding in extreme climatic load.

Claims

1. A magnetic recording medium, consisting of a non-magnetic support material and a magnetically active layer thereon, which consists essentially of a ferromagnetic pigment and a polymeric binder system, characterized in that the binder system of

A 100-70% by weight of a volatile organic solvent-soluble, thermoplastic, amorphous, hydroxyl-free polyurethane having a

dynamic glass transition temperature of 35-45 ⁰ C and B 0-30 wt .-% sines in a volatile organic solvent-soluble, thermoplastic, amorphous, practically hydroxyl-free polyurethane having a dynamic glass transition temperature of 80-95 ⁰ C.

2. A magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that the soluble, thermoplastic, amorphous polyurethane A according to claim 1 is a polyester polyurethane, which is prepared from a terminal hydroxyl-containing aliphatic polyester, an aromatic diisocyanate and a branched-chain, aliphatic and / or cycloaliphatic Diol having 4-8C atoms and that the soluble, thermoplastic, amorphous polyurethane B according to claim 1 is a polyester polyurethane, which is prepared from a terminal hydroxyl-containing polyester, an aromatic diisocyanate and a branched-chain, 3-8C α-ω aliphatic diol -atoms.