DD261262A3 - SWIVEL BED REACTOR FOR THE MANUFACTURE OF ACTIVATED CARBON - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Wirbelbettreaktor zur Herstellung von Aktivkohle, insbesondere Pulverkohle hoher Adsorptionsfaehigkeit, aus rezenten oder fossilen Kohlenstofftraegern, z. B. aus waldfrischen Hackschnitzeln oder Braunkohle. Ausgehend von einem Wirbelbettreaktor mit einem etwa senkrechten Rohr fuer die Gutzufuehrung ist das Rohr in der Art eines Schachtreaktors ausgebildet und hierzu wenigstens eine Gaszu- oder/und Abfuehrung an das Rohr angeschlossen. In dieser Kombination Schachtreaktor - Wirbelbettreaktor wird es moeglich, das fuer einstufige Wirbelschichtreaktoren typische breite Verweilzeitspektrum einzuengen. Fig. 1The invention relates to a fluidized bed reactor for the production of activated carbon, especially powdered coal high Adsorptionsfaehigkeit, from recent or fossil Kohlenstofftraegern, z. B. from fresh wood chips or lignite. Starting from a fluidized bed reactor with an approximately vertical tube for Gutzufuehrung the tube is formed in the manner of a shaft reactor and this purpose at least one Gaszu- and / or discharge connected to the pipe. In this combination of shaft reactor fluidized bed reactor, it becomes possible to narrow down the broad residence time spectrum typical of single - stage fluidized bed reactors. Fig. 1
Description
Hierzu 2 Seiten ZeichnungenFor this 2 pages drawings
Die Erfindung betrifft einen Wirbelbettreaktor zur Herstellung von Aktivkohle, insbesondere Pulverkohle hoher Adsorptionsfähigkeit, aus rezenten oder fossilen Kohlenstoffträgern, z.B. aus waldfrischen Hackschnitzeln oder Braunkohle, zur Trinkwasseraufbereitung, Abwasserbehandlung, Reinigungs- und Entfärbezwecke.The invention relates to a fluidized bed reactor for the production of activated carbon, in particular high adsorption capacity powdered carbon, from recent or fossil carbon carriers, e.g. from fresh wood chips or lignite, for drinking water treatment, wastewater treatment, cleaning and decolorization purposes.
Es ist bereits bekannt, Wirbelbettreaktoren zur Herstellung und Reaktivierung von Aktivkohle einzusetzen.It is already known to use fluidized bed reactors for the production and reactivation of activated carbon.
Der im wesentlichen zylindrische Reaktor besteht von unten nach oben aus drei Zonen: der Brennkammer, der Wi rbelschicht'und einem Beruhigungsraum. In die Brennkammer werden die Brenngase (Eigen- und Fremdgas), Luft und Wasserdampf eingeblasen. Die mit Wasserdampf beladenen Verbrennungsgase durchströmen die Wirbelschicht und aktivieren das Gut. Das zu aktivierende, feinkörnige Gut wird von einem im allgemeinen seitwärts des Reaktors und oberhalb der Wirbelschicht befindlichen Zuteiler, z. B. einer Dosierschnecke, durch einen Schacht oder ein Fallrohr oberhalb des Anströmbodens aufgegeben.The essentially cylindrical reactor consists of three zones from bottom to top: the combustion chamber, the heat exchanger layer and a calming space. In the combustion chamber, the fuel gases (natural gas and foreign gas), air and water vapor are blown. The steam gases laden with water vapor flow through the fluidized bed and activate the material. The to be activated, fine-grained Good is of a generally sideways of the reactor and located above the fluidized bed allocators, z. As a metering screw, abandoned by a shaft or a downpipe above the inflow.
Die Reaktionsgeschwindigkeit der Gas-Feststoff-Reaktion, die entscheidend von der Phasengrenzfläche Feststoff/Gas und von der Intensität des Stoffaustausches bestimmt wird, ist in der Wirbelschicht sehr hoch. Beim direkt beheizten Drehrohrofen wird der Stoffaustausch zu und von der Phasengrenzfläche zum begrenzenden Faktor für die Aktivierungsgeschwindigkeit und folglich für die Reaktorleistung. In geringem Umfang werden der Kontakt zwischen Gas und Feststoff und damit der Stoffaustausch und die effektive Austauschfläche durch Drehzahlerhöhung bzw. Einbau von Schaufeln vergrößert. Ähnlich liegen die Verhältnisse beim Schachtofen. Bedingt durch den hohen Strömungswiderstand im Schachtreaktor, ist der Aktivierungs-Durchgang erschwert. Die Herstellung von Aktivkohlen mit einer hohen Adsorptionsfähigkeit ist darum immer mit einer geringen Durchsatzleistung verbunden. Andererseits ist es mit einem Schachtofen bereits gelungen, Aktivkohle im einstufigen Prozeß direkt aus Holz herzustellen (DE-OS 3022911).The reaction rate of the gas-solid reaction, which is determined decisively by the solid / gas phase interface and by the mass transfer intensity, is very high in the fluidized bed. In the directly heated rotary kiln, the mass transfer to and from the phase interface becomes the limiting factor for the activation rate and consequently for the reactor power. To a small extent, the contact between gas and solid and thus the mass transfer and the effective exchange surface are increased by increasing the speed or installation of blades. The situation is similar with the shaft furnace. Due to the high flow resistance in the shaft reactor, the activation passage is difficult. The production of activated carbons with a high adsorption capacity is therefore always associated with a low throughput. On the other hand, it has already been possible with a shaft furnace to produce activated carbon in a one-stage process directly from wood (DE-OS 3022911).
Ein Nachteil der bisher bekannten Wirbelbettreaktoren ist das ungünstige Verweilzeitverhalten der Teilchen. Es werden Teilchen mit einem sehr unterschiedlichen Aktivierungsgrad bzw. Abbrand ausgetragen. So hat z. B. die Teilchenrückvermischung in einem zylindrischen Wirbelbettreaktor zur Folge, daß nach der mittleren Verweilzeit erst ca. 65% des Feststoffes ausgetragen sind, während 10% des Feststoffes mindestens die dreifache Verweilzeit aufweisen (vgl. Jüntgen, H. et al., Chem. Ing. Techn. 49 [1977] 2, S.447/77).A disadvantage of the previously known fluidized bed reactors is the unfavorable residence time behavior of the particles. Particles with a very different degree of activation or burnup are discharged. So z. B. the particle back-mixing in a cylindrical fluidized bed reactor with the result that only about 65% of the solid are discharged after the average residence time, while 10% of the solid have at least three times the residence time (see, Jüntgen, H. et al., Chem Techn. 49 [1977] 2, p. 447/77).
Um das Verweilzeitverhalten zu verbessern, werden Einbauten vorgeschlagen, die sichern sollen, daß die Teilchen nacheinander mehrere Wirbelbetten durchlaufen, z. B. FR-PS 942699 und 951153.In order to improve the residence time, internals are proposed to ensure that the particles successively pass through several fluidized beds, for. FR-PS 942699 and 951153.
Nach DE-OS 2518033 ist eine Wirbelbettrinne mit einer Betthöhe von 30 bis 70 mm vorgesehen. Die geringe Wirbelbetthöhe verschlechtert allerdings die Ausnutzung des Aktivierungsgases.According to DE-OS 2518033 a fluidized bed with a bed height of 30 to 70 mm is provided. However, the low fluidized bed height deteriorates the utilization of the activation gas.
Es wurde bereits vorgeschlagen, das zu aktivierende Gut seitwärts des Reaktors mit einer Dosierschnecke unter einem Winkel von wenigstens 45° zuzuführen und im Reaktor eine bewegliche Trennwand vorzusehen. Die Trennwand teilt den Reaktorraum in einen materialeintragsseitigen und einen materialaustragsseitigen Teil. Das Gut muß den Spalt zwischen Trennwand und Anströmboden passieren. Die Rückströmung wird dadurch wesentlich verringert. Zugleich verringert die spezielle Gutzuführung den sonst bei Wirbelbettreaktoren anzutreffenden Temperaturschock, da das Gut in der Gutzuführung bereits aufgewärmt wird.It has already been proposed to supply the material to be activated sideways of the reactor with a metering screw at an angle of at least 45 ° and to provide a movable partition in the reactor. The partition divides the reactor space into a material inlet side and a material outlet side part. The material must pass through the gap between the dividing wall and the distributor bottom. The return flow is thereby significantly reduced. At the same time the special Gutzuführung reduces the otherwise found in fluidized bed reactors temperature shock, since the good is already warmed up in the Gutzuführung.
Die im Zuführungskanal aus dem zu aktivierenden Material entweichenden Gase werden durch Bespannung des Bunkers mitThe escaping in the feed channel from the material to be activated gases are covered by covering the bunker
dem Brennkammerdruck in den Reaktor abgeführt. Die Verarbeitung von noch nicht verkokten Materialien (Braunkohlenknorpel, Holzspäne, Xylit), die in der Gutzuführung getrocknet und teilweise bereits pyrolysiert werden, hat aber auch gezeigt, daß die Vergleichmäßigung der Verweilzeit auch in diesem Reaktor noch ungenügend ist.the combustion chamber pressure discharged into the reactor. The processing of not yet coked materials (brown coal cartilage, wood chips, xylitol), which are dried in the Gutzuführung and partially already pyrolyzed, but has also shown that the homogenization of the residence time is still insufficient in this reactor.
Ziel der Erfindung ist die Herstellung hochwertiger Aktivkohle aus rezenten oder fossilen Kohlenstoffträgern im Wirbelbettreaktor.The aim of the invention is the production of high quality activated carbon from recent or fossil carbon carriers in the fluidized bed reactor.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein in bezug auf die Aktivatqualität günstigeres Verweilzeitspektrum der zu trocknenden, zu pyrolysierenden und zu aktivierenden Teilchen in der Wirbelschicht zu erreichen.The object of the invention is to achieve a more favorable with respect to the Aktivatqualität residence time spectrum of the to be dried, to be pyrolyzed and activated particles in the fluidized bed.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe, ausgehend von einem Wirbelbettreaktor mit einem etwa senkrechten Rohr für die Gutzuführung, dadurch gelöst, daß das Rohr in der Art eines Schachtreaktors ausgebildet und hierzu wenigstens eine Gaszuführung an das Rohr angeschlossen ist.According to the invention, this object, starting from a fluidized bed reactor with an approximately vertical tube for the Gutzuführung, solved in that the tube is formed in the manner of a shaft reactor and for this purpose at least one gas supply is connected to the pipe.
Das Rohr kann sehr variabel als Schachtreaktor ausgebildet werden. Es können von vornherein in verschiedenen Höhen .Gaszuleitungen für Spülgas, Verbrennungsgas oder/und Aktivierungsgas vorgesehen sein. Das Rohr kann unterschiedliche Durchmesser, konische Übergänge oder entsprechende Einbauten zur Einstellung einer (abschnittsweise) unterschiedlichen Verweildauer des Gutes im Rohr aufweisen. Mit einer Verstellung der Höhe des Gutaustritts über dem Anströmboden kann die Durchströmgeschwindigkeit insgesamt beeinflußt werden. Mit Außenwandrippen oder ähnlichen den Wärmeaustausch fördernden Wandelementen ist es möglich, einen Teil der im Beruhigungsraum des Reaktors vorhandenen Wärme im Rohr zu nutzen. Bei Bedarf können mehrere derartige Rohre parallel zueinander angeordnet werden.The tube can be made very variable as a shaft reactor. It may be provided from the outset in different heights .Gaszuleitungen for purge gas, combustion gas and / or activation gas. The tube may have different diameters, conical transitions or corresponding internals for setting a (partially) different residence time of the material in the pipe. With an adjustment of the height of the Gutaustritts on the distributor plate, the flow rate can be influenced in total. With outer wall ribs or similar heat exchange promoting wall elements, it is possible to use part of the existing in the settling room of the reactor heat in the pipe. If necessary, several such tubes can be arranged parallel to each other.
In dieser Kombination Schachtreaktor-Wirbelbettreaktor wird es möglich, einen wesentlichen Teil des jeweiligen Gesamtverfahrens, wenn notwendig von der Trocknung über die Pyrolyse bis hin zu einem Teil der Aktivierung, relativ gleichmäßig im Rohr durchzuführen und das Gut erst zum Schluß in der Wirbelschicht endgültig zu aktivieren, d. h. es wird die Gleichmäßigkeit der Prozeßführung in dem einem Schachtreaktor ähnlichen Rohr mit der Intensität der Gas-Feststoff-Reaktion in der Wirbelschicht verbunden. Das für einstufige Wirbelschichtreaktoren typische breite Verweilzeitspektrum wird dadurch stark eingeengt, weil sofort aktivierungsfähige Partikel unmittelbar über dem Anströmboden in den Wirbelschichtreaktor eingetragen werden, so daß die Wahrscheinlichkeit, daß unteraktiviertes Gut in den Austrag gelangt, entscheidend verringertIn this combination shaft reactor fluidized bed reactor, it is possible to carry out a substantial part of the respective overall process, if necessary from the drying through the pyrolysis to a part of the activation, relatively evenly in the tube and final activation of the material finally in the fluidized bed , d. H. the uniformity of the process control in the duct similar to a shaft reactor is associated with the intensity of the gas-solid reaction in the fluidized bed. The typical for single-stage fluidized bed reactors wide residence time spectrum is greatly restricted because immediately activatable particles are entered directly above the distributor plate in the fluidized bed reactor, so that the likelihood that underactivated material enters the discharge, significantly reduced
Darüber hinaus können je nach gewählter Strömungsrichtung des Spülgases im erfindungsgemäßen Rohr weitere positive Effekte erzielt werden.In addition, depending on the selected flow direction of the purge gas in the pipe according to the invention further positive effects can be achieved.
Bei Anschluß von Spülgas im Gleichstrom zum Guttransporttreten Wasserdampf und freigesetzte Pyrolyseprodukte am unteren Rohrende aus und kommen dort in Kontakt mit den heißen Wirbelgasen. Die kondensierbaren organischen Verbindungen (Teer, Öle) werden aus dem Pyrolyseprozeß gebracht. Die höhermolekularen Kohlenwasserstoffe werden gekrackt. Die Aufbereitung der Gase wird wesentlich vereinfacht. Der Wasserdampf und das gebildete Kohlendioxid werden als Reaktionsgas im Aktivierungsprozeß genutzt.When connecting purge gas in direct current to Guttransport occur water vapor and liberated pyrolysis at the lower end of the tube and come there in contact with the hot fluidized gases. The condensable organic compounds (tar, oils) are brought out of the pyrolysis process. The higher molecular weight hydrocarbons are cracked. The treatment of the gases is considerably simplified. The water vapor and the formed carbon dioxide are used as reaction gas in the activation process.
Es ist ebenso möglich, einen Teilstrom des Wirbelgases entgegen der Richtung des Guttransportes mit einer unterhalb des Wirbelpunktes der Teilchen liegenden Geschwindigkeit in das Rohr von unten einzuleiten. Das Gemisch aus Wirbelgas, Wasserdampf und Pyrolysegas wird am oberen Ende des Rohres abgezogen und einer Gasaufbereitung zugeführt. Von Vorteil ist das geringere zu reinigende Gasvolumen bei gleichzeitig höheren Konzentrationen an nutzbaren Flüssigprodukten aus der Pyrolyse.It is also possible to introduce a partial flow of the fluidizing gas counter to the direction of Guttransportes with a lying below the vortex point of the particle velocity in the tube from below. The mixture of fluidizing gas, water vapor and pyrolysis gas is withdrawn at the upper end of the tube and fed to a gas treatment. An advantage is the lower volume of gas to be cleaned with simultaneously higher concentrations of usable liquid products from the pyrolysis.
In den Zeichnungen zeigenIn the drawings show
Fig. 1: einen einfachen, erfindungsgemäß ausgebildeten Wirbelbettreaktor, Fig. 2-4: weitere erfindungsgemäße Ausführungen des Rohres.Fig. 1: a simple, inventively designed fluidized bed reactor, Fig. 2-4: further embodiments of the invention the tube.
Der Wirbelbettreaktor besteht aus der Brennkammer 1, dem Anströmboden 2 mit feststehendem Kegel 3, der Wirbelschicht 4, dem Beruhigungsraum 5 und dem Rohr 6. Das zu aktivierende Gut wird aus einem Bunker 7 über eine Dosierschnecke 8 in das Rohr 6 gefördert, es durchwandert das Rohr von oben nach unten als Wanderschicht und tritt über dem Anströmboden 2 aus, wobei über die variable Spaltbreite zwischen Rohrende und feststehendem Kegel 3 die Austrittsgeschwindigkeit gesteuert wird. Der Brennkammer 1 werden verschiedene Gase zu geführt. Im Beispiel sind an die Brennkammer angeschlossen: eine Fremdgas-(Heizgas-) Leitung 9, eine Eigengas- (Prozeßgas-) Leitung 10, eine Luftzuleitung 11 und eine Leitung für Zusatzdampf 12. Die heißen Verbrennungs- und Aktivierungsgase durchströmen den Anströmboden und versetzen die auf ihm lagernden Gutteilchen in wirbelnde Bewegung. Gleichzeitig reagieren Wasserdampf und Kohlendioxid mit dem Kohlenstoff der Feststoffteilchen unter Bildung von Poren in den Partikeln. Auf dem Anströmboden baut sich biszum Austrag 13 die Wirbelschicht 4 auf. Die durch den Aktivierungsprozeß spezifisch leichter werdenden Teilchen gelangen durch die wirbelnde Bewegung an die Oberfläche der Wirbelschicht 4 und weiter in den Austrag 13. Im Beruhigungsraum 5 werden vom Gas mitgerissene Aktivkohleteilchen zurückgehalten. Im oberen Teil des Rohres 6 ist eine Spülgasleitung 14 angeschlossen. Das Spülgas wird in einem Wärmeübertrager 15 unter Ausnutzung der Enthalpie der Prozeßgase aufgeheizt. Es deckt zu einem Teil den Wärmebedarf des als Schachtreaktor fungierenden Rohres. Der andere Teil wird indirekt über die Rohrwand, die zur Intensivierung desThe fluidized bed reactor consists of the combustion chamber 1, the distributor plate 2 with a fixed cone 3, the fluidized bed 4, the settling chamber 5 and the pipe 6. The material to be activated is conveyed from a bunker 7 via a metering screw 8 in the pipe 6, it traverses the Tube from top to bottom as a traveling layer and exits above the distributor plate 2, wherein the outlet speed is controlled by the variable gap width between the pipe end and fixed cone 3. The combustion chamber 1 are supplied to various gases. In the example connected to the combustion chamber: a foreign gas (Heizgas-) line 9, a natural gas (process gas) line 10, an air supply line 11 and a line for additional steam 12. The hot combustion and activating gases flow through the distributor plate and move the on it stored Gutteilchen in swirling motion. At the same time, water vapor and carbon dioxide react with the carbon of the solid particles to form pores in the particles. On the inflow floor builds up to discharge 13, the fluidized bed 4. The particles which become specifically lighter as a result of the activation process pass through the swirling motion to the surface of the fluidized bed 4 and further into the discharge 13. In the settling chamber 5, activated carbon particles entrained by the gas are retained. In the upper part of the tube 6, a purge gas line 14 is connected. The purge gas is heated in a heat exchanger 15 by utilizing the enthalpy of the process gases. It covers part of the heat demand of functioning as a shaft reactor tube. The other part is indirectly via the pipe wall, which is used to intensify the
Wärmeübergangs mit bekannten Rippen 21 o.a. versehen ist, auf das Gut übertragen. Die Prozeßgase verlassen den Reaktor durch den Gasabgang 16 und werden in einer Entstaubungsanlage 17 von mitgerissenem Staub befreit. Ihre weitere Aufbereitung sowie energetische und stoffwirtschaftliche Nutzung, z. B. zur Herstellung des Spülgases, sind bekannt. In einer derartigen kleintechnischen Anlage wurden Eichenholzspäne (Hackschnitzel) mit folgenden Ausgangsdaten verarbeitet:Heat transfer with known ribs 21 o.a. is transferred to the estate. The process gases leave the reactor through the gas outlet 16 and are freed in a dedusting system 17 of entrained dust. Your further treatment as well as energetic and material use, eg. As for the preparation of the purge gas, are known. In such a small-scale plant oak chips (chips) were processed with the following output data:
Kornspektrum; <2mm 5Ma.-% 2-4mm 55Ma.-% 4-6mm30Ma.-% >6mm 10Ma.-% Kurzanalyse:Particle size distribution; <2mm 5Ma .-% 2-4mm 55Ma .-% 4-6mm30Ma .-%> 6mm 10Ma .-% Short analysis:
Wasser 20Ma.-% Asche 0,6Ma.-%(d) Flüchtige 83,9Ma.-%(d) C(fix) 15,5Ma.-%(d) Das Rohaktivat wies je nach Abbrand folgende Eigenschaften auf:Water 20Ma .-% Ash 0.6Ma .-% (d) Volatile 83.9Ma .-% (d) C (fixed) 15.5Ma .-% (d) The crude activity had the following properties depending on the burnup:
In Fig. 2 ist das Rohr 6 einer weiteren Ausführung dargestellt.In Fig. 2, the tube 6 is shown a further embodiment.
Anstelle des Spülgasanschlusses wird ein Teil des Wirbelgases von unten in das Rohr eingeleitet. Es tritt beladen mit dem aus der Guttrocknung stammenden Wasserdampf und den gasförmigen Pyrolyseprodukten am oberen Rohrende durch die Gasabführung 18 aus und gelangt in eine separate Gasaufbereitung, in der die nutzbaren Pyrolyseprodukte vorteilhaft unverdünnt durch das Prozeßgas gewonnen werden können.Instead of the purge gas connection, a part of the fluidizing gas is introduced from below into the tube. It comes loaded with the originating from the Guttrocknung water vapor and the gaseous pyrolysis products at the upper end of the pipe through the gas outlet 18 and enters a separate gas treatment in which the useful pyrolysis can be advantageously obtained undiluted by the process gas.
In einer weiteren Ausführung weist das Rohr 6 im unteren Bereich eine Querschnittserweiterung 19 um 50 bis 100% und bekannte Einbauten 20 auf, um die Aufenthaltsdauer der Teilchen in der Pyrolysezone zu erhöhen.In a further embodiment, the tube 6 at the bottom of a cross-sectional widening 19 by 50 to 100% and known internals 20 in order to increase the residence time of the particles in the pyrolysis zone.
Für sehr feuchtes Gut ist in einer weiteren Ausführung der obere Teil des Rohres 6 im Querschnitt erweitert.For very moist material, the upper part of the tube 6 is widened in cross-section in a further embodiment.
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