DD260201A3 - METHOD FOR THE TREATMENT OF RADIOACTIVELY-CONTAMINATED WASTEWATER WASTEWATER FROM CORE-EFFICIENT PLANTS - Google Patents

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DD260201A3
DD260201A3 DD29229786A DD29229786A DD260201A3 DD 260201 A3 DD260201 A3 DD 260201A3 DD 29229786 A DD29229786 A DD 29229786A DD 29229786 A DD29229786 A DD 29229786A DD 260201 A3 DD260201 A3 DD 260201A3
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Peter Schmack
Ludmilla Hiller
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Bergmann Borsig Veb
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  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

Die Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Behandlung radioaktiv-kontaminierter Waeschereiabwaesser aus kerntechnischen Anlagen, das die Abtrennung der Metallnuklide durch ein zweistufiges Flockungsfaellungsverfahren ermoeglicht. Ziel der Erfindung ist, die kontaminierten Waeschereiabwaesser so zu behandeln, dass eine Ableitung in kommunale Abwasserbehandlungsanlagen oder oeffentliche Gewaesser moeglich ist. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die bekannten Verfahren so durchzufuehren, dass bei Einsatz kostenguenstiger Faellungsmittel die Wirksamkeit und Wirtschaftlichkeit verbessert wird. Diese Aufgabe wird erfindungsgemaess dadurch geloest, dass die Metallnuklide durch eine 1. Faellung mit Eisenhexacyanoferrat und eine 2. Faellung des Eisenueberschusses mit NaOH abgetrennt werden. Behandlungsstoerende Einfluesse anderer Abwasserinhaltsstoffe werden durch spezielle Faellungsbedingungen ausgeschlossen. Die Erfindung ist in allen Kernkraftwerken und darueber hinaus in allen anderen Einrichtungen anwendbar, in denen metallnuklidhaltige nieder- bis mittelaktive Abwaesser anfallen.The invention includes a method of treating radioactively contaminated laundry waste from nuclear installations that enables the separation of metal nuclides by a two-stage flocculation process. The aim of the invention is to treat the contaminated laundry wastewater so that a discharge into municipal wastewater treatment plants or public waters is possible. The invention is therefore based on the object to carry out the known methods so that the effectiveness and efficiency is improved when using cost-effective treatment means. This object is achieved according to the invention in that the metal nuclides are separated off by a first precipitation with iron hexacyanoferrate and a second precipitation of the excess iron with NaOH. Treatment-interfering influences of other wastewater constituents are excluded by special precipitation conditions. The invention is applicable in all nuclear power plants and beyond in all other facilities in which incurred metallnuclide-containing low to medium-active effluents.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Beim Betrieb von kerntechnischen Anlagen fallen große Mengen niederaktiver Abwässer aus Wäschereien an. Je nach Anfall der kontaminierten Bekleidung und Arbeitsschutzmittel und dementsprechend der verwendeten Waschtechnologie unterscheiden sich die Wäschereiabwässer hinsichtlich ihrer chemischen Zusammensetzung (Komplexbildner, Phosphate) und durch Art und Konzentrationen der in ihnen enthaltenen Nuklide. Die Erfindung betrifft ein Verfahren, das es gestattet, unterschiedlich zusammengesetzte radioaktiv-kontaminierte Wäschereiabwässer nach einer einheitlichen Technologie so zu behandeln, daß die vorgegebene Freigrenze für alle Nuklide unterschritten und die chemische Belastung der Abwässer wesentlich abgebaut wird. Die Erfindung ist in Kernkraftwerken und darüber hinaus allen anderen Einrichtungen anwendbar, in denen metall-nuklidhaltige, nieder- bis mittelaktive Abwässer anfallen.The operation of nuclear facilities involves large volumes of low-level waste water from laundries. Depending on the accumulation of contaminated clothing and occupational safety products and, accordingly, the washing technology used, the laundry effluents differ in terms of their chemical composition (complexing agents, phosphates) and the type and concentration of the nuclides contained in them. The invention relates to a method that allows different composition radioactively contaminated laundry wastewater treated according to a single technology so that the predetermined threshold for all nuclides falls below and the chemical burden of wastewater is significantly reduced. The invention is applicable in nuclear power plants and in addition to all other facilities in which metal-nuclide-containing, low to medium-level wastewater incurred.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die am häufigsten angwandte Methode zur Beseitigung niederaktiver Abwässer ist die Verdampfung.The most commonly used method of removing wastewater is evaporation.

Nachteile der Verdampfungsverfahren sind hohe Energiekosten, beträchtlicherapparativer Aufwand bei der Behandlung großer Mengen und Störanfälligkeit des Verdampfungsprozesses durch Schäumen bei Anwesenheit von Tensiden.Disadvantages of the evaporation processes are high energy costs, considerable expenditure in the treatment of large amounts and susceptibility to failure of the evaporation process by foaming in the presence of surfactants.

Vorteile des Verdampfungsverfahrens sind die hohen erreichbaren Dekontaminationsfaktoren, die auch bei wasserlöslichen Nukliden (Cesium) erreicht werden.Advantages of the evaporation process are the high achievable decontamination factors, which are also achieved with water-soluble nuclides (cesium).

In dem BRD-Patent 2219485 wird ein Verfahren zur Behandlung von Wäschereiabwässern beschrieben, bei dem die Restbindefähigkeit verbrauchter Pulverharze der Kondensat- und Reaktorwasserreinigung von Kernkraftwerken zur Abtrennung gelöster Nuklide genutzt wird. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß es nur in kemtechnischen Einrichtungen angewendet werden kann, die eine Pulverharz-Wasseraufbereitung haben. Ein weiterer Nachteil ergibt sich daraus, daß die Wäschereiabwässer neben den Nukliden einen großen Salzgehalt aufweisen, wodurch sehr schnell die Restvolumenkapazität der Harze verbraucht wird und eine vollständige Nuklidentfernung nicht gewährleistet ist. Für die Anwendbarkeit dieses Verfahrens ist daher der Anfall ausreichender Mengen Pulverharze erforderlich. Diese Voraussetzung ist häufig nicht gegeben.In the Federal Republic of Germany Patent 2219485 a process for the treatment of laundry waste water is described, in which the residual binding capacity of spent powder resins of the condensate and reactor water purification of nuclear power plants is used for the separation of dissolved nuclides. The disadvantage of this method is that it can only be used in technical equipment which has a powdered resin water treatment. Another disadvantage arises from the fact that the laundry wastewater next to the nuclides have a large salt content, which very quickly the residual volume capacity of the resins is consumed and a complete removal of nuclide is not guaranteed. For the applicability of this method, therefore, the accumulation of sufficient amounts of powder resins is required. This condition is often not given.

Wie aus dem im Patent angegebenen Beispiel ersichtlich ist, wird deshalb auch aktives Harz aus der Reaktorwasserreinigung eingesetzt. Dabei besteht die Gefahr, daß aus den mit Nukliden beladenen Harzen durch den Salzgehalt der Wäschereiabwässer weniger fest gebundene Nuklide in bekannter Weise verdrängt werden. Zur Verminderung der Salzlast wird die Verwendung von entsalztem Waschwasser vorgeschlagen. Dieser Ausweg erhöht jedoch die Wäschereikosten, und die Salzlast wird nur reduziert, da unabhängig vom verwendeten Waschwasser auch aus den eingesetzten Waschmitteln ein beträchtlicher Salzgehalt resultiert.As can be seen from the example given in the patent, therefore, active resin from the reactor water purification is used. There is a risk that less solid bound nuclides are displaced in a known manner from the loaded with nuclides resins by the salt content of the laundry effluents. To reduce the salt load, the use of desalted wash water is suggested. However, this solution increases the laundry costs, and the salt load is reduced only because, regardless of the washing water used also results from the detergents used a considerable salinity.

In der konventionellen Abwasserbehandlung werden häufig Flockungsfällungsverfahren eingesetzt.Flocculation precipitation processes are frequently used in conventional wastewater treatment.

Fast alle Cesiumsalze sind leicht löslich, so daß die Abtrennung der Cesiumnuklide bei den meisten Flockungsfällungsverfahren nicht ausreichend möglich ist. Durch Mischkristallbildung mit Kupfer-, Nickel- oder Cobalthexacyanoferrat können Cesiumnuklide abgetrennt werden. Entsprechende Verfahren sind inmehreren Patenten erläutert: DE 2910034; DE 2714202; GB 1211816; GB 1312852; JP 58526598.Almost all cesium salts are readily soluble, so that the separation of cesium nuclides is not sufficiently possible in most flocculation precipitation methods. By co-crystallization with copper, nickel or cobalt hexacyanoferrate cesium nuclides can be separated. Corresponding methods are explained in several patents: DE 2910034; DE 2714202; GB 1211816; GB 1312852; JP 58526598.

Die Nachteile dieser Lösungen bestehen darin, daß die eingesetzten Kupfer-, Nickel- oder Cobaltverbindungen als radioaktiver Abfall im Endlager deponiert werden müssen und damit nicht für eine effektive Nutzung in anderen Wirtschaftszweigen zur Verfügung stehen. Um ein Ableiten der behandelten Abwässer in die Vorfluter zu ermöglichen, müssen außerdem die zugesetzten Chemikalien Hexacyanoferrat und Schwermetallsalze wieder weitestgehend aus dem Abwasser entfernt werden.The disadvantages of these solutions are that the copper, nickel or cobalt compounds used must be disposed of as radioactive waste in the repository and thus are not available for effective use in other industries. In order to allow a discharge of the treated wastewater in the receiving waters, also the added chemicals hexacyanoferrate and heavy metal salts must be largely removed from the wastewater again.

Durch Zugabe eines Überschusses von Schwermetallsalzen kann die Restkonzentration des Hexacyanoferrates bis unter die geltenden Einleitgrenzwerte gesenkt werden. Die verbleibenden Kupfer-, Nickel- oder Cobaltsalze sind ebenfalls abwasserschädigend und müssen durch nachgeschaltete Fällungsstufen entfernt werden.By adding an excess of heavy metal salts, the residual concentration of the hexacyanoferrate can be reduced below the applicable discharge limits. The remaining copper, nickel or cobalt salts are also harmful to sewage and must be removed by downstream precipitation stages.

Durch die Behandlung mit Schwermetallhexacyanoferraten werden Cesiumnuklide gut, die meisten anderen Nuklide der Wäschereiabwässer jedoch nur unzureichend abgetrennt, so daß weitere Flockungen und Fällungen erforderlich sind. Die genannten Umstände haben zur Entwicklung kombinierter Verfahren mit mehrstufigen Fällungen und dementsprechend umfangreichen und teuren Chemikalienzusätzen geführt. Beispiele dazu sind in den oben genannten Patenten zu finden. Eisensalze bilden mit Hexacyanoferrat ähnliche Komplexverbindungen wie Kupfer, Nickel oder Cobalt. Eine technische Anwendung des Eisenhexacyanoferrates zur Nuklidabtrennung erfolgte jedoch bisher nicht, da die Eisenhexacyanoferratfällung auch durch viele Inhaltsstoffe der Wäschereiabwässer wie beispielsweise Oxalsäure oder andere Komplexbildner, gestört wird.By treating with heavy metal hexacyanoferrate, cesium nuclides are good, but most of the other leach effluent nuclides are insufficiently separated, requiring further flocculation and precipitation. The circumstances mentioned have led to the development of combined processes with multi-stage precipitations and correspondingly extensive and expensive chemical additives. Examples of this can be found in the abovementioned patents. Iron salts form hexacyanoferrate-like complex compounds such as copper, nickel or cobalt. However, a technical application of Eisenhexacyanoferrates for nuclide separation has not been done, since the Eisenhexacyanoferratfällung is disturbed by many ingredients of laundry wastewater such as oxalic acid or other complexing agents.

In dem Britischen Patent 1211816 wurde erwähnt, daß eine Cesiumentfernung durch eine Übergangsmetall-ferrocyanid-Fällung erfolgt, wodurch Eisenhexacyanoferrat eingeschlossen ist. Jedoch schließt die angegebene Verfahrensweise in dem pH-Bereich 7 bis 9 die Anwendung von Eisensalzen aus, da bei diesen pH-Werten kein unlösliches Eisenferrocyanid gebildet wird. Dementsprechend erstreckt sich dieses Verfahren ebenfalls nur auf Co-, Ni- und Zn- und Cu-Salze.It has been mentioned in British Patent 1211816 that cesium removal is by a transition metal-ferrocyanide precipitation involving iron hexacyanoferrate. However, the stated procedure in the pH range 7 to 9 excludes the use of iron salts, since at these pH values no insoluble iron ferrocyanide is formed. Accordingly, this method also extends only to Co, Ni and Zn and Cu salts.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung der radioaktiv-kontaminierten Wäschereiabwässer unter Verwendung kostengünstiger Einsatzstoffe und mit geringem apparativen Aufwand bei Einhaltung der geltenden Grenzwerte bezüglich Radioaktivität und chemischer Inhaltsstoffe, durch das die Ableitung in kommunale Abwasserbehandlungsanlagen oder öffentliche Gewässer ermöglicht wird.The aim of the invention is a method for the treatment of radioactively contaminated laundry wastewater using inexpensive starting materials and with low equipment costs while maintaining the applicable limits for radioactivity and chemical ingredients, through which the discharge is made possible in municipal wastewater treatment plants or public waters.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, unterschiedlich zusammengesetzte, radioaktiv-kontaminierte Wäschereiabwässer aus kerntechnischen Anlagen, die neben Tensiden, Phosphaten und anderen Abwasserinhaltsstoffen radioaktive Metallnuklide nach einer einheitlichen Technologie zu behandeln, daß die vorgegebene Freigrenze für alle Nuklide unterschritten und die chemische Belastung der Abwässer weitgehend abgebaut wird.The invention is based on the technical object, differently composed, radioactively contaminated laundry wastewater from nuclear facilities that treat next surfactants, phosphates and other wastewater ingredients radioactive Metallnuklide after a single technology that the predetermined threshold for all nuclides fell below and the chemical pollution of the effluents is largely degraded.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe in einem zweistufigen Flockungsfällungsverfahren dadurch gelöst, daß die gesammelten, radioaktiv-kontaminierten Wäschereiabwässer durch Zugabe von Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, zur Einstellung des pH-Wertes kleiner 3 nach der 1. Fällungsstufe, mit einer Eisen-Ill-Salzlösung, vorzugsweise Eisen-Ill-Sulfat- oder Eisen-Ill-Chloridlösung,je nach der chemischen Zusammensetzung der Wäschereiabwässer in einer Menge von 100 bis 200 g Eisen-Illlonen pro m3"Wäschereiabwässer versetzt werden. Durch diese Vordosierung der Eisensalze werden die störenden Einflüsse der anderen Abwasserinhaltsstoffe auf die Bildung der Eisenhexacyanoferratflocken beseitigt und gleichzeitig komplex gebundene Schwermetallnuklide wie Co 58 oder Co 60 freigesetzt.According to the invention, the object is achieved in a two-stage flocculation precipitation method in that the collected, radioactively contaminated laundry wastewaters by addition of acid, preferably sulfuric acid, for adjusting the pH below 3 after the first precipitation stage, with an iron-III salt solution, preferably Depending on the chemical composition of the laundry effluents, ferrous sulphate or ferric chloride solution may be added in an amount of 100 to 200 g of iron ions per m 3 "of laundry waste water Wastewater constituents are eliminated on the formation of iron hexacyanoferrate flakes and simultaneously released complexed heavy metal nuclides such as Co 58 or Co 60.

Erfindungsgemäß wird danach die gleiche Eisensaizlösung mit einer Menge von 50 g bis 200g Eisen-Ill-Ionen je m3 Abwasser mit einer Kaliumhexacyanoferrat-(ll)-Lösung im Mengenverhältnis Fe3+zu K4ZFe(CN)6)/ · 3H2O von 1:1 bis 1:2, vorzugsweise 1:1,7, vermischt, als Eisenhexacyanoferratsuspension dem zu behandelnden Abwasser zur Abtrennung der Cesiumnuklide zudosiert.According to the invention, the same Eisensaizlösung is then with an amount of 50 g to 200 g of ferrous ions per m 3 of wastewater with a Kaliumhexacyanoferrat- (II) solution in the ratio Fe 3+ to K 4 ZFe (CN) 6 ) / · 3H 2 O from 1: 1 to 1: 2, preferably 1: 1.7, mixed as Eisenhexacyanoferratsuspension the wastewater to be treated for the separation of Cesiumnuklide added.

Das abgepumpte Klarwasser wird danach erfindungsgemäß mit NaOH bis zu einem pH-Wert von 10 bis 12, vorzugsweise 11, in Mengen von 35Qg bis 500g pro m3 Abwasser je nach Wäschereiabwasserzusammensetzung versetzt. Durch den NaOH-Zusatz wird der für eine optimale 1. Fällung erforderliche Fe+3-Überschuß in einer 2. Fällung ausgefällt. An den voluminösen Eisenhydroxidflocken werden gleichzeitig im Klarwasser der I.Fällung verbliebene Nuklide und andere Abwasserinhaltsstoffe adsorbiert, so daß ein hoher Reinigungseffekt erreicht wird.The pumped clear water is then according to the invention with NaOH to a pH of 10 to 12, preferably 11, added in amounts of 35Qg to 500g per m 3 of wastewater depending on the laundry wastewater composition. Due to the addition of NaOH, the Fe +3 excess required for an optimal 1st precipitation is precipitated in a second precipitation. The voluminous iron hydroxide flakes simultaneously adsorb nuclides and other wastewater constituents remaining in the clear water of the I. precipitation, so that a high purification effect is achieved.

Nach dem Absetzen des Niederschlages der 2. Fällung kann das überstehende farblose Klarwasser abgepumpt, neutralisiert und in den Vorfluter oder in die kommunale Kanalisation abgeleitet werden.After settling the precipitate of the 2nd Precipitation, the supernatant colorless clear water can be pumped out, neutralized and discharged into the receiving water or in the municipal sewer.

Bei den Fällungen entstehende Schlämme werden abgepumpt und entsprechend den vorhandenen Möglichkeiten für eine Endlagerung aufbereitet.Sludge produced during precipitation is pumped off and treated according to the available possibilities for final disposal.

Um die vollständige Nuklidrückhaltung durch die beschriebenen Fällungen zu erzielen, ist die Einhaltung des pH-Wertes derIn order to achieve complete nuclide retention by the described precipitation, the maintenance of the pH of the

1. Fällungsstufe von kleiner 3 sehr wichtig. In diesem pH-Wertbereich erfolgt bei den genannten Chemiekalienzusätzen eine sehr gute Fällung von unlöslichem Eisenhexacyanoferrat und dementsprechend durch Mischkristallbildung eine vollständige Rückhaltung der Cesiumnuklide.1. Precipitation level of less than 3 very important. In this range of pH values, a very good precipitation of insoluble iron hexacyanoferrate takes place in the case of the abovementioned chemical-grade additives, and complete retention of the cesium nuclides accordingly by solid-solution formation.

In der 1. Fällungsstufe fallen auch andere Nuklide vollständig oderteilweise aus. Durch Einhaltung eines pH-Wertes von 2,5 bis 3 wird die Ausfällung des Fe3+-Überschusses in der ersten Stufe vermieden. In dem Fall entsteht bei der nachfolgenden Alkalisierung eine genügende Menge Eisenhydroxidflocken, um die restlichen Nuklide zu adsorbieren und mit auszufällen.In the first precipitation stage, other nuclides are completely or partially precipitated. By maintaining a pH of 2.5 to 3, the precipitation of Fe 3+ excess in the first stage is avoided. In that case, in the subsequent alkalization, a sufficient amount of iron hydroxide flakes is formed to adsorb and precipitate the remaining nuclides.

Bei pH-Werten über 3 fallen die zugegebenen Eisen-lll-salze bereits in der 1. Fällungsstufe aus. Dadurch erhöht sich zwar der mitgefällte Anteil der anderen Nuklide, aber bei der Nachfällung ist der Eisengehalt nicht mehr ausreichend, um die übrigen Nuklide zu adsorbieren und vollständig zu entfernen.At pH values above 3, the added iron-III salts precipitate already in the first precipitation stage. Although this increases the co-precipitated portion of the other nuclides, the iron content is no longer sufficient to adsorb and completely remove the remaining nuclides.

Bei der Behandlung schwach bis mittelaktiver Abwässer nach dem entwickelten Verfahren werden die Metallnuklide so entfernt, daß die Restaktivität des behandelten Wassers 10 Bq · 1 ^1 für die einzelnen Nuklide nicht überschreitet.In the case of the treatment of weak to medium-level effluents according to the developed process, the metal nuclides are removed so that the residual activity of the treated water does not exceed 10 Bq · 1 ^ 1 for the individual nuclides.

Dabei wird folgende Verringerung der chemischen Belastung erreicht: P2O5 um 95% Tenside um ca. 60% Durch den großen Überschuß an Eisen-Ill-Ionen wird das zugegebene Hexacyanoferrat(ll) vollständig gebunden. Bei der Nachfällung wird dieser Fe3+-Überschuß so weit ausgefällt, daß die Eisen-Restkonzentration weniger als 3mg · 1~1 beträgt.The following reduction of the chemical load is achieved: P 2 O 5 by 95% surfactants by approx. 60% Due to the large excess of iron (III) ions, the added hexacyanoferrate (II) is completely bound. In the Nachfällung this Fe 3+ excess is precipitated so far that the residual iron concentration is less than 3mg · 1 ~ 1 .

Ausführungsbeispielembodiment

Die Behandlung des radioaktiv-kombinierten Wäschereiabwassers aus kerntechnischen Anlagen erfolgt in einem zweistufigen Fällungsverfahren. Das radioaktiv-kontaminierte Wäschereiabwasser hat folgende Zusammensetzung und Eigenschaften.The treatment of the radioactively combined laundry wastewater from nuclear facilities takes place in a two-stage precipitation process. The radioactively contaminated laundry wastewater has the following composition and properties.

Nuklidspektrum: Co60 Co58 Cs134 Cs137 Mn54 Ag110m Zr95 Nb95Nuclide spectrum: Co60 Co58 Cs134 Cs137 Mn54 Ag110m Zr95 Nb95

Aktivität: 2 · 102 1 · 102 3-102 4-102 9-1O1 7-1O1 5 · 101 4-101 Activity: 2 · 10 2 1 · 10 2 3-10 2 4-10 2 9-1O 1 7-1O 1 5 · 10 1 4-10 1

pH-Wert: 7,5pH value: 7.5

P2O5-Gehalt: 100P 2 O 5 content: 100

Gehalt an anionenaktiven Tensiden: 75Content of anionic surfactants: 75

Dem radioaktiv-kontaminierten Wäschereiabwasser werden in der 1.Fällungsstufe in einer Vordosierung 200ml · ιτΓ3 konzentrierte Schwefelsäure und 100g m~3 Fe-Ill-Ionen (als FeCI3- bzw. Fe2[SO4]3-Lösung) zudosiert. Durch diese Vordosierung der Eisensalze werden die störenden Einflüsse, der anderen Wäschereiabwasserinhaltsstoffe auf die Bildung der Eisenhexacyanoferratflockenn beseitigt und gleichzeitig komplex gebundene Schwermetallnuklide wie Co58 oder Co60 freigesetzt.The radioactively contaminated laundry effluent be in the 1.Fällungsstufe in a pre-metering 200ml · ιτΓ 3 of concentrated sulfuric acid and 100 g of m ~ 3 Fe-III-ions (as FeCl 3 - 3 solution and Fe 2 [SO 4]) added. This pre-dosage of the iron salts eliminates the interfering influences of other laundry wastes on the formation of iron hexacyanoferrate flocking and simultaneously releases complexed heavy metal nuclides such as Co58 or Co60.

Danach wird die gleiche Eisen-Ill-Salzlösung mit K4ZFe(CN)6/- 3 H2O-Lösung im Verhältnis von Fe3+ von 100gTn~3zuThereafter, the same ferric salt solution with K 4 ZFe (CN) 6 / - 3 H 2 O solution in the ratio of Fe 3+ of 100gTn ~ 3 is added

K4ZFe(CN)6/· 3H2O von 170g · nrT3 (Mischungsverhältnis: 1:1,7) vorgemischt und dem zu behandelnden Abwasser als Eisenhexacyanoferratsuspension zudosiert. Nach dem Chemiekalienzusatz beträgt der pH-Wert 2,8.K 4 ZFe (CN) 6 / · 3H 2 O of 170 g · nrT 3 (mixing ratio: 1: 1.7) are premixed and added to the wastewater to be treated as Eisenhexacyanoferratsuspension. After addition of the chemical additive, the pH is 2.8.

Das überstehende leicht gelbliche Wasser, dessen Färbung durch den Überschuß an Fe-Ill-Ionen hervorgerufen wird, wird nach Absetzen des Niederschlägens in ein zweites Reaktionsgefäß abgepumpt und in einer 2. Fällungsstufe mit NaOH in einer Menge von 470 g · m~3 Abwasser versetzt. Der pH-Wert beträgt ca. 11,2. Es erfolgt eine Ausfällung des Überschusses an Eisen-I I l-lonen in Form voni Fe(OH)3. Gleichzeitig erfolgt eine Adsorption der noch nach der 1.Fällung verbliebenen Nuklide und anderer Abwasserinhaltsstoffe, so daß ein hoher Reinigungseffekt erzielt wird.The supernatant slightly yellowish water whose color is caused by the excess of Fe-III ions is pumped off after settling of the precipitate in a second reaction vessel and added in a second precipitation step with NaOH in an amount of 470 g · m ~ 3 wastewater , The pH is about 11.2. There is a precipitation of the excess of iron-I l-ions in the form ofi Fe (OH) 3 . At the same time there is an adsorption of remaining after the first precipitation nuclides and other wastewater ingredients, so that a high cleaning effect is achieved.

Nach Absetzen des Niederschlages ist das überstehende Wasser klar und farblos. Die Restaktivität der einzelnen Nuklide im überstehenden Klarwasser liegt nach der Behandlung unter der Nachweisgrenze von 10Bq-1-1. Gleichzeitig wurden die Restkonzentrationen von P2O5 auf 2mg · 1~1, von Eisen auf 2mg · 1"1 und von den anionenaktiven Tensiden auf 23mg · 1~1 verringert.After settling of the precipitate, the supernatant water is clear and colorless. The residual activity of the individual nuclides in the supernatant clarified water is below the detection limit of 10Bq-1 -1 after the treatment. At the same time, the residual concentrations of P 2 O 5 were reduced to 2 mg · 1 -1 , of iron to 2 mg · 1 -1, and of the anionic surfactants to 23 mg · 1 -1 .

In Betracht gezogene Durckschriften:Contemplated textbooks:

DE-AS 1767999 (G 21 F, 9/10) DE-PS 2422711 (G 21 F, 9/10)DE-AS 1767999 (G 21 F, 9/10) DE-PS 2422711 (G 21 F, 9/10)

Claims (2)

Verfahren zur Behandlung radioaktiv-kontaminierter Wäschereiabwässer aus kerntechnischen Anlagen, die neben Tensiden, Phosphaten und anderen Abwasserinhaltsstoffen radioaktive Metallnuklide enthalten, durch ein zweistufiges Flockungsfällungsverfahren durch Zugabe einer Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, zur Einstellung des pH-Wertes, gekennzeichnet dadurch, daßProcess for the treatment of radioactively contaminated laundry wastewaters from nuclear installations which contain radioactive metal nuclides in addition to surfactants, phosphates and other waste water constituents, by a two-stage flocculation precipitation process by addition of an acid, preferably sulfuric acid, for adjusting the pH, characterized in that — der ph-Wert der Abwässer nach der 1. Fällungsstufe kleiner 3 eingestellt wird und die Abwässer mit einer Eisen-lll-salzlösung, vorzugsweise Eisen-lll-chlorid- oder Eisen-lll-sulfatlösung, je nach der chemischen Zusammensetzung der Wäschereiabwässer in einer Menge von 100g bis 200 g Eisen-Ill-Ionen pro m3 Abwasser versetzt werden, den so behandelten Wäschereiabwasser eine aus der gleichen Eisensalzlösung durch Vermischen von 50g bis 200g Eisen-Ill-Ionen je m3-Abwasser mit einer Kaliumhexacyanoferrat-(ll)-Lösung im Mengenverhältnis Fe3+ zu K4/Fe (CN)6/ • 3 H2O von 1:1 bis 1:2, vorzugsweise 1:1,7, hergestellte Eisenhexacyanoferratsuspension zur Abtrennung der Cesiumnuklide zudosiert wird,- The ph value of the wastewater after the 1st precipitation stage is set below 3 and the wastewater with an iron-lll-salzlösung, preferably iron-l-chloride or ferrous sulfate solution, depending on the chemical composition of the laundry waste water in one quantity of 100 g to 200 g of ferric ions per m 3 of waste water be added to the laundry waste water treated in this way one from the same iron salt solution by mixing 50g to 200g of ferric ions per m 3 -Abwasser with a potassium hexacyanoferrate (II) solution in a ratio of Fe 3+ to K 4 / Fe (CN) 6/3 • H 2 O of 1: 1 to 1: 2, preferably 1: 1.7, Eisenhexacyanoferratsuspension prepared for separating the Cesiumnuklide is metered, — das abgepumpte Klarwasser danach in der- The pumped clear water afterwards in the 2. Fällungsstufe in an sich bekannter Weise in einem zweiten Reaktiongefäß zur Ausfällung der überschüssigen Eisensalze und restlichen Nuklide mit NaOH bis zu einem pH-Wert von 10 bis 12, vorzugsweise 11, versetzt wird.2. precipitation step in a conventional manner in a second reaction vessel to precipitate the excess iron salts and residual nuclides with NaOH to a pH of 10 to 12, preferably 11, is added.
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FR2945756B1 (en) * 2009-05-20 2011-08-05 Commissariat Energie Atomique NANOCOMPOSITE SOLID MATERIAL BASED ON HEXA AND OCTACYANOMETALLATES, PROCESS FOR PREPARING THE SAME, AND METHOD FOR FIXING MINERAL POLLUTANTS USING THE SAME

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