DD252515A3

DD252515A3 - METHOD FOR PRODUCING TETRACHLORK CARBON

Info

Publication number: DD252515A3
Application number: DD28170984A
Authority: DD
Inventors: Karl-Hugo Strauss; Dieter Ziegenhagen; Rolf Zschoch; Hans-Dieter Mueller; Rolf Hase
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1984-09-13
Filing date: 1984-09-13
Publication date: 1987-12-23

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorkohlenstoff aus Schwefelkohlenstoff und Chlor durch Reaktion in einer staendig ueber eine mit Eisenchlorid katalytisch aktivierte Reaktionszone gepumpte Sumpfphase aus Dischwefeldichlorid, wodurch eine nahezu quantitative Umsetzung des Schwefelkohlenstoffs, ohne wesentliche Bildung von Schwefeldichlorid, erreicht wird. Das erzeugte Reaktionsgemisch wird erfindungsgemaess unmittelbar im Reaktionsprozess unter Nutzung der Reakionswaerme destillativ getrennt, wobei direkt ein Tetrachlorkohlenstoff erhalten wird, der weniger als 1% Schwefelkohlenstoff und nicht mehr als 2% Schwefelchloride enthaelt. Dabei sind ganz bestimmte Reaktionsparameter einzuhalten, die u. a. die Konzentration an Dischwefelchlorid im Sumpf, die Reaktionstemperatur, die Berieselungsdichte sowie Abmessungen des Reaktors und der Fuellkoerper betreffen.The invention relates to a process for the preparation of carbon tetrachloride from carbon disulfide and chlorine by reaction in a constantly over a catalyzed with iron chloride reaction zone pumped bottom phase of Dischwefeldichlorid, whereby a nearly quantitative conversion of the carbon disulfide, without substantial formation of sulfur dichloride, is achieved. The reaction mixture produced according to the invention is separated by distillation directly in the reaction process using the reaction heat to directly a carbon tetrachloride is obtained, which contains less than 1% carbon disulfide and not more than 2% sulfur chlorides. There are very specific reaction parameters to comply with the u. a. the concentration of Dischwefelchlorid in the sump, the reaction temperature, the irrigation density and dimensions of the reactor and the Fuellkoerper concern.

Description

Characteristic of the known technical solutions

Neben der Chlorierung von Methan wird zur großtechnischen Erzeugung von Tetrachlorkohlenstoff die Chlorierung von SchwefelkohlenstoffIn addition to the chlorination of methane, the chlorination of carbon disulfide is used for the large-scale production of carbon tetrachloride

CS₂ + 3CI₂-S-CCI₄ + S₂CI₂ (1)CS ₂ + 3CI ₂ -S-CCI ₄ + S ₂ Cl ₂ (1)

angewandt. In den meisten großtechnisch genutzten Verfahrensvarianten wird das gebildete Dischwefeldichlorid nach destillativer Abtrennung in einer zweiten Reaktionsstufe mit weiterem Schwefelkohlenstoff unter speziellen Bedingungen zu Tetrachlorkohlenstoff und Schwefel umgesetzt.applied. In most process variants used industrially, the disulfur dichloride formed is, after distillative separation, reacted in a second reaction stage with further carbon disulfide under special conditions to give carbon tetrachloride and sulfur.

2S₂CI₂ + CS₂ -* CCI₄+3S₂ (2)2S ₂ Cl ₂ + CS ₂ - * CCI ₄ + 3S ₂ (2)

Gegenüber der Chlorierung von Methan, bei der große Mengen Salzsäure anfallen, hat dieses Verfahren den Vorteil, daß das eingesetzte Chlor praktisch vollständig genutzt wird.Compared with the chlorination of methane, incurred in the large amounts of hydrochloric acid, this method has the advantage that the chlorine is used almost completely.

Die wichtigste Verfahrensstufe im Gesamtprozeß ist die Chlorierung, die bei modernen Verfahren meist auch die Aufgabe hat, schwefelkohlenstoffhaltige Zwischenprodukte, wie sie z. B. im Ergebnis der genannten zweiten Verfahrensstufe oder in Fraktionen der nachgeschalteten Reinigungsprozesse auftreten, mit zu verarbeiten. Eine sonst notwendige Nachchlorierung schwefelkohlenstoffhaltiger Produkte in einer speziellen Verfahrensstufe kann so vermieden werden.The most important process step in the overall process is the chlorination, which usually also has the task in modern processes, sulfur-carbon-containing intermediates, as described, for. B. occur as a result of said second process step or in fractions of the downstream purification processes, with. An otherwise necessary post-chlorination of sulfur-containing products in a special process stage can be avoided.

Im Laufe der Entwicklung haben sich zwei grundsätzliche Chlorierungsvarianten herausgebildet. Die heute kaum noch benutzte Chlorierung in der Gasphase, wie sie bereits in Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 5, S.413, beschrieben ist, erforderte eine Vielzahl kleiner Chlorierungseinheiten wegen der auftretenden Probleme der Wärmeabführung.In the course of development, two basic chlorination variants have emerged. The currently hardly used chlorination in the gas phase, as already described in Ulimann's Enzyklopadie der technischen Chemie, Vol. 5, p. 413, required a large number of small chlorination units because of the problems of heat removal that occur.

Bei den Verfahren, die in flüssiger Phase arbeiten, werden große Reaktionsvolumen bzw. Chlorierkaskaden erforderlich, da aus Sicherheitsgründen die Reaktionspartnerin einem großen Überschuß des Reaktionsgemisches zur Umsetzung gebracht werden. Die Erfindungen, die in US-PS 3081359, US-PS 3109866 sowie in den DE-AS 1792442 und DE-PS 604347 beschrieben sind, beziehen sich auf Modifikationen der Flüssigphasenchlorierung.In the processes which operate in the liquid phase, large reaction volumes or chlorination cascades are required because, for safety reasons, the reactants are reacted in a large excess of the reaction mixture. The inventions described in US-PS 3081359, US-PS 3109866 and in DE-AS 1792442 and DE-PS 604347 relate to modifications of liquid phase chlorination.

Bei allen Chlorierungsverfahren ist darauf zu achten, daß die Bildung von Schwefeldichlorid nachIn all chlorination process, it should be ensured that the formation of sulfur dichloride after

S₂CI₂+ Cl₂ ^2SCI₂ . (3) S ₂ Cl ₂ + Cl ₂ ^ 2SCI. ₂ (3)

weitgehend unterdrückt wird, um das Vorliegen von Schwefelkohlenstoff neben Schwefeldichlorid, was zu plötzlichem Durchgehen der Reaktion entsprechendis largely suppressed to the presence of carbon disulfide in addition to sulfur dichloride, resulting in sudden passage of the reaction accordingly

CS₂ + 6SCI₂-^CCI₄ + 4S₂CI₂ ' (4)CS ₂ + 6SCI ₂ - ^ CCI ₄ + 4S ₂ CI ₂ '(4)

führen kann, zu vermeiden.can lead to avoid.

Die Erfindung nach DD-PS 143247 schließt die durch die Nebenreaktion (3) auftretenden Probleme praktisch aus durch die Anwendung einer mit Eisenchlorid aktivierten Reaktionszone, an der mit hoher Raum-Zeit-Ausbeute die Chlorierungsreaktion (1) in einer gemischten Gas-Flüssigphasen-Reaktion bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches abläuft. Das siedende Reaktionsgemisch wird dabei ständig auf die Reaktionszone gefördert. Das erhaltene Reaktionsgemisch enthält weniger als 0,5% Schwefelkohlenstoff. Auch diesem modernen Verfahren, wie allen Verfahren des Standes der Technik, muß zur Trennung des Rektionsgemisches aus Tetrachlorkohlenstoff und Dischwefeldichlorid eine energieaufwendige destillative Trennstufe nachgeschaltet werden, wobei ein Rohtetrachlorkohlenstoff mit einem Gehalt von weniger als 1 % Schwefelkohlenstoff erhalten wird. Die Trennung der Reaktionsprodukte unmittelbar im Chlorierprozeß unter Nutzung der hohen Reaktionswärme läßt sich nicht durchführen, weil es nicht gelingt, die Reaktion im Chlorierer so zu steuern, daß eine nahezu quantitative Umsetzung des Schwefelkohlenstoffs, ohne die Bildung wesentlicher Mengen an Schwefeldichlorid, erreicht wird. Im Siedekreislauf lassen sichThe invention of DD-PS 143247 virtually eliminates the problems arising from the side reaction (3) by the use of a reaction zone activated with ferric chloride, in which the chlorination reaction (1) is carried out in a mixed gas-liquid-phase reaction with high space-time yield runs at boiling temperature of the reaction mixture. The boiling reaction mixture is constantly promoted to the reaction zone. The resulting reaction mixture contains less than 0.5% carbon disulfide. Also in this modern process, such as all methods of the prior art, an energy-consuming distillation separation stage must be followed to separate the reaction mixture of carbon tetrachloride and Dischwefeldichlorid, wherein a crude carbon tetrachloride is obtained with a content of less than 1% carbon disulfide. The separation of the reaction products directly in the chlorination using the high heat of reaction can not be carried out because it is not possible to control the reaction in the chlorinator so that a nearly quantitative conversion of the carbon disulfide is achieved without the formation of significant amounts of sulfur dichloride. In the boiling cycle can be

Schwefelkohlenstoffkonzentrationen weniger als 5% praktisch nicht realisieren. Ein über eine zwischengeschaltete Kolonne entnommener Teilstrom des Kopfproduktes, welches noch erhebliche Mengen an Schwefelkohlenstoff und anderen Verunreinigungen enthält, kann im Gesamtprozeß der Tetrachlorkohlenstofferzeugung, z. B. bei der später durchzuführenden Schwefelabtrennung, verwendet werden. Die dabei entstehenden schwefelkohlenstoffhaltigen Gemische müssen jedoch zur Endchlorierung in den Chlorierer zurückgeführt werden. Dabei stellt sich das angeführte Konzentrationsverhältnis praktisch wieder ein und erst in einer eigenständigen mit Fremdenergie betriebenen Destillationsanlage erfolgt die Trennung des Gemisches.Carbon disulfide concentrations less than 5% practically not realize. A via an intermediate column removed partial stream of the overhead product, which still contains significant amounts of carbon disulfide and other impurities, in the overall process of carbon tetrachloride production, z. B. in the later to be carried out sulfur separation can be used. However, the resulting sulfur-carbon-containing mixtures must be recycled to the final chlorination in the chlorinator. In this case, the cited concentration ratio practically sets in again and only in a separate operated with external energy distillation plant, the separation of the mixture takes place.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Chlorierung von Schwefelkohlenstoff mit nahezu quantitativer Umsetzung des Schwefelkohlenstoffs, ohne Bildung wesentlicher Mengen an Schwefeidichlorid, durchzuführen und somit eine destillative Trennung der gebildeten Reaktionsprodukte Tetrachlorkohlenstoff und Dischwefeldichlorid bereits im Chlorierprozeß unter Nutzung der Reaktionswärme zu ermöglichen.The aim of the invention is to carry out the chlorination of carbon disulfide with almost quantitative conversion of the carbon disulfide, without formation of significant amounts of sulfur dichloride, and thus to allow a distillative separation of the reaction products formed carbon tetrachloride and Dischwefeldichlorid already in the chlorination process using the heat of reaction.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, die bei allen bekannten Verfahren des Standes der Technik notwendige an den Chlorierprozeß anschließende, mit Fremdenergie betriebene destillative Aufarbeitung des Chlorierungsgemisches einzusparen.The invention is based on the object to save the necessary in all known methods of the prior art to the chlorination process, operated with external energy distillative workup of the chlorination mixture.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Chlorierung mit nahezu quantitativer Umsetzung des Schwefelkohlenstoffs, ohne Bildung wesentlicher Anteile an Schwefeidichlorid, erfolgt, wenn die Reaktion in einer Sumpf produktphase aus siedendem 80-93%igen Dischwefeldichlorid bei Reaktionstemperaturen von 390-400K abläuft und eine Reaktionszone aus keramischen Hochleistungsfüllkörpern kleiner Abmessungen angewendet wird, über die man das siedende Sumpf produkt mit einer Berieselungsdichtevon25-30m³/hm² pumpt. Im Sumpfprodukt enthaltenes bzw. anfänglich zugesetztes Eisenchlorid bildet auf den Füllkörpern eine feinkristalline, katalytisch hochaktive Oberfläche, die sich während des Betriebes ständig erneuert.Surprisingly, it was found that the chlorination with almost quantitative conversion of carbon disulfide, without formation of significant amounts of sulfur dichloride occurs when the reaction takes place in a sump product phase of boiling 80-93% Dischwefeldichlorid at reaction temperatures of 390-400K and a reaction zone of ceramic High performance filling bodies of small dimensions is used, over which one pumps the boiling sump product with a Springs densityvon 25-30m ³ / hm ² . In the bottom product contained or initially added iron chloride forms on the packing a finely crystalline, catalytically highly active surface, which is constantly renewed during operation.

Die erforderliche Sumpfkonzentration an Dischwefeldichlorid wird konstant gehalten, indem das verdampfende Reaktionsgemisch über eine Fülllkörperkolonne geführt und nach Kondensation der gebildete Tetrachlorkohlenstoff aus dem Kondensat des Siedekreislaufes entnommen wird. Der aus dem Siedekreislauf abgetrennte Tetrachlorkohlenstoff enthält weniger als 1 % Schwefelkohlenstoff und maximal 2% an Schwefelchloriden und kann somit unmittelbar weitverarbeitet werden. Das gleichzeitig gewonnene Dischwefeldichlorid, welches noch maximal 20% Tetrachlorkohlenstoff enthält, ist im üblichen Prozeß der Weiterverarbeitung direkt einsetzbar.The required bottom concentration of Dischwefeldichlorid is kept constant by the evaporating reaction mixture passed through a Fülllkörperkolonne and removed after condensation of the carbon tetrachloride formed from the condensate of the boiling cycle. The separated from the boiling cycle carbon tetrachloride contains less than 1% carbon disulfide and a maximum of 2% of sulfur chlorides and can thus be processed directly. The simultaneously obtained Dischwefeldichlorid, which still contains a maximum of 20% carbon tetrachloride, can be used directly in the usual process of further processing.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt auch die Einspeisung von Produktgemischen aus Tetrachlorkohlenstoff, Dischwefeldichlorid und Restschwefelkohlenstoff beliebiger Konzentrationen, wie sie im Gesamtprozeß auftreten, zur Endchlorierung und gleichzeitigen destillativen Trennung.The inventive method also allows the feeding of product mixtures of carbon tetrachloride, Dischwefeldichlorid and residual carbon of any concentration, as they occur in the overall process, for final chlorination and simultaneous separation by distillation.

Durch den Wegfall der bislang notwendigen Destillationsanlagen für die Trennung des Reaktionsgemisches können hierfür notwenige Aufwendungen, Energie-, Wartungs- und Investitionskosten eingespart werden.By eliminating the previously necessary distillation equipment for the separation of the reaction mixture necessary expenses, energy, maintenance and investment costs can be saved.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich relativ einfach auch bei bereits vorhandenen Anlagen zur Herstellung von Tetrachlorkohlenstoff realisieren und ist weitgehend automatisierbar.The process according to the invention can be implemented relatively easily even in the case of already existing plants for the production of carbon tetrachloride and can be largely automated.

embodiment

Der Chlorierungsreaktor besteht aus einem zylindrischen Apparat von z. B. 4500 mm Höhe und 1600 mm Durchmesser. Im oberen Teil befindet sich eine Schicht aus keramischen Hochleistungsfüllkörpern von 50 x 50mm Abmessung in einer Gesamthöhe von 2000 mm. Auf dem Reaktor ist eine Füllkörperkolonne von z.B. 12000 mm Höhe und 1000 mm Durchmesser aufgesetzt. Der Sumpf des Reaktors ist über eine Leitung mit einem gleichzeitig als Absetzzone dienenden Pumpfgefäß verbunden, in dem eine leistungsfähige Tauchpumpe zum Umpumpen des Sumpfgemisches eingebaut ist. Zur Inbetriebnahme wird der Chlorierungsreaktor mit einem Gemisch aus Dischwefeldichlorid und Tetrachlorkohlenstoff, welches mind. 80% Dischwefeldichlorid enthält und dem Eisenchlorid zugesetzt wurde, gefüllt. Das Gemisch wird mittels einer Tauchpumpe über die Reaktionszone gepumpt, wobei eine Berieselungsdichte von 25-30 m³/h m² erforderlich ist. In dem Sumpfteil des Chlorierungsreaktors werden im laufenden Betrieb stündlich bis zu 1000 kg Schwefelkohlenstoff und 2800kg Chlor eingespeist. Das verdampfende Gemisch wird über die Füllkörperkolonne geführt, in einem nachgeschalteten Luftkondensator kondensiert und auf den Kolonnenkopf zurückgegeben. Aus dem Kondensat des Siedekreislaufes wird so viel Tetrachlorkohlenstoff entnommen, daß sich im Sumpfteil eine Temperatur von 390-400 K, vorteilhafterweise 395 K, einstellt. Das exakte stöchiometrische Verhältnis der Reaktionspartner wird auf der Grundlage der Überwachung der Rotfärbung des Siedekreislaufes durch gebildetes Schwefeidichlorid, z. B. mittels fotometrischer Messung, geregelt. Je nach der gewählten Sumpftemperatur erhält man bei Anwendung der obengenannten Einsatzmengen die in der Tabelle angeführten Mengen und Konzentrationen des am Sumpf gewonnenen Dischwefeldichlorids und das aus dem Siedekreislauf entnommen Tetrachlorkohlenstoffs.The chlorination reactor consists of a cylindrical apparatus of z. B. 4500 mm height and 1600 mm diameter. In the upper part is a layer of ceramic Hochleistungsfüllkörpern of 50 x 50mm dimension in a total height of 2000 mm. On the reactor, a packed column of eg 12000 mm height and 1000 mm diameter is placed. The bottom of the reactor is connected via a line with a simultaneously serving as a settling pumping vessel in which a powerful submersible pump for pumping the sump mixture is installed. For commissioning, the chlorination reactor with a mixture of Dischwefeldichlorid and carbon tetrachloride, which contains at least 80% Dischwefeldichlorid and was added to the iron chloride, filled. The mixture is pumped via the reaction zone by means of a submersible pump, whereby a sprinkling density of 25-30 m ³ / hm ^{2 is} required. In the bottom part of the chlorination reactor up to 1000 kg of carbon disulfide and 2800 kg of chlorine are fed during operation hourly. The vaporizing mixture is passed over the packed column, condensed in a downstream air condenser and returned to the top of the column. From the condensate of the boiling cycle so much carbon tetrachloride is removed that in the bottom part of a temperature of 390-400 K, advantageously 395 K adjusts. The exact stoichiometric ratio of the reactants is determined on the basis of the monitoring of the red coloration of the boiling cycle by formed Schwefeleidichlorid, z. B. by means of photometric measurement, regulated. Depending on the selected bottom temperature is obtained using the amounts mentioned above, the amounts listed in the table and concentrations of Dischwefeldichlorids obtained at the bottom and taken from the boiling cycle carbon tetrachloride.

Sumpftemp.Sumpftemp. Sumpfproduktbottoms S₂CI₂ %S ₂ CI ₂ % CCI₄ %CCI ₄ % • Kopfprodukt• top product CCI₄ %CCI ₄ % CS₂ %CS ₂ % S₂CI₂/SCI₂ %S ₂ CI ₂ / SCI ₂ % KK Menge •kgQuantity • kg 80 88 9380 88 93 20 12 720 12 7 Menge kgQuantity kg 97 97 9797 97 97 1 1 11 1 1 2 2 22 2 2 390 395 400390 395 400 2150 1950 18502150 1950 1850 1600 1800 19001600 1800 1900

-3- 2B2 515-3- 2B2 515

Beide Produkte sind für die Weiterverarbeitung ohne weitere Reinigung geeignet.Both products are suitable for further processing without further purification.

An Stelle von frischem Schwefelkohlenstoff können schwefelkohlenstoffhaltige Mischprodukte, wie sie im Gesamtprozeß der Tetrachlorkohlenstoffproduktion anfallen, eingespeist werden. Die Dosierung von frischem Schwefelkohlenstoff ist entsprechend zu korrigieren. Auch der Zusatz von Gemischen aus Tetrachlorkohlenstoff und Dischwefeldichlorid beliebiger Konzentration zur destillativen Trennung ist vorteilhaft durchführbar. Bei einer solchen Arbeitsweise verändern sich die gewonnenen Sumpf- und Kopfproduktmengen gegenüber den für Arbeitsweise mit reinem Schwefelkohlenstoff in der Tabelle angegebenen Werten entsprechend den zusätzlich zugeführten Produktgemischmengen. Die Konzentrationen der entnommenen Produkte bleiben unverändert.Instead of fresh carbon disulfide, sulfur-carbon mixed products, such as those produced in the overall process of carbon tetrachloride production, can be fed in. The dosage of fresh carbon disulfide should be corrected accordingly. The addition of mixtures of carbon tetrachloride and Dischwefeldichlorid any concentration for distillative separation is advantageously feasible. In such a procedure, the recovered bottoms and overheads compared to the values given in the table for pure carbon disulfide operation will vary according to the additional product mixture amounts supplied. The concentrations of the withdrawn products remain unchanged.

Zur Vermeidung der Verarmung des Sumpfprpduktes an Eisenchlorid können auf die Füllkörperschicht periodisch geringe Mengen an unlegiertem Stahl, z. B. Blechreste, aufgebracht werden.To avoid the depletion of the bottom product of iron chloride, periodically small amounts of unalloyed steel, eg. B. plate residues are applied.

Vergleichsbeispiel (entsprechend DD-PS 143247)Comparative Example (corresponding to DD-PS 143247)

Nach.einer in der DD-PS 143247 beschriebenen Verfahrensweise in einem dem erfindungsgemäßen Verfahren angepaßten Chlorierungsreaktor mit gleicher Abmessung und einer Füllkörperschicht, um gleiche Durchsatzmengen zu erreichen, wird zur Inbetriebnahme ein Gemisch aus ca. 50% Dischwefeldichlorid und 50% Tetrachlorkohlenstoff, dem Eisenchlorid zugesetzt wurde, eingebracht und über die Reaktionszone mit einer Berieselungsdichte von ca. 10 m³/h m² gepumpt. Auf dem Chlorierer ist eine Füllkörperkolonne von 1000mm Durchmesser, aber geringerer Höhe als in der vorliegenden Erfindungsbeschreibung, z.B. 4000 mm, aufgesetzt. In dem Chloriererwerden stündlich kontinuierlich 1000 kg Schwefelkohlenstoff und 2800 kg Chlor eingespeist. Das verdampfende Gemisch wird im Luftkühler kondensiert und das Kondensat auf die Kolonne zurückgeführt. Die Schwefelkohlenstoffzufuhr wird so geregelt, daß das Kondensat schwach rot gefärbt ist. Aus dem Kopfproduktkreislauf wird eine bestimmte Menge Tetrachlorkohlenstoff, der noch Schwefelkohlenstoff und Chloride des Schwefels enthält entnommen, zur Verwendung an anderer Stelle des Gesamtprozesses. Die Menge wird so eingestellt, daß im Chlorierersumpf eine Temperatur von max. 373 K erreicht wird. Bei dieser Arbeitsweise erhält man als Sumpfprodukt ca. 3000 kg einer Mischung von 55% Dischwefeldichlorid und 45%Tetrachlorkohlenstoff mit weniger als 0,5% Schwefelkohlenstoffgehalt. Am Kopf der Kolonne werden ca. 650 kg Tetrachlorkohlenstoff abgenommen, der noch ca. 5% Schwefelkohlenstoff und ca. 5% Schwefelchloride (S₂CI₂, SCI₂) enthält. Bei Rückführung des entnommenen Kopfproduktes nach Verwendung und Zuführung schwefelkohlenstoffhaltiger Destillationsfraktionen bzw. Zwischenprodukte aus dem Gesamtprozeß, verändern sich die angegebenen Mengen- und Konzentrationsverhältnisse entsprechend.Nach.ein described in DD-PS 143247 in a process according to the invention adapted chlorination reactor with the same size and a packed bed to achieve the same throughputs, a mixture of about 50% Dischwefeldichlorid and 50% carbon tetrachloride, added to the iron chloride for commissioning was introduced and pumped through the reaction zone with a Sprinkling density of about 10 m ³ / hm ² . On the chlorinator is a packed column of 1000mm diameter, but less height than in the present invention description, eg 4000 mm, set. In the chlorinator are continuously fed per hour 1000 kg of carbon disulfide and 2800 kg of chlorine. The vaporizing mixture is condensed in the air cooler and the condensate is returned to the column. The carbon disulfide feed is controlled so that the condensate is slightly colored red. From the overhead cycle, a certain amount of carbon tetrachloride, which still contains carbon disulfide and chlorides of sulfur, is removed for use elsewhere in the overall process. The amount is adjusted so that in the chlorinator sump a temperature of max. 373 K is reached. 3000 kg of a mixture of 55% disulfur dichloride and 45% carbon tetrachloride with less than 0.5% carbon disulfide content are obtained as the bottom product in this procedure. At the top of the column about 650 kg of carbon tetrachloride are removed, which still contains about 5% carbon disulfide and about 5% sulfur chlorides (S ₂ CI ₂ , SCI ₂ ). When recycling the withdrawn overhead product after use and feeding sulfur-carbon-containing distillation fractions or intermediates from the overall process, the specified quantitative and concentration ratios change accordingly.

Claims

A process for the preparation of carbon tetrachloride in a single reaction stage by chlorination of carbon disulfide and / or sulfur-containing mixtures obtained in the overall process of carbon tetrachloride production, with elemental chlorine under the catalytic action of iron chloride, wherein the Dischwefeldichlorid and ferric chloride-containing bottom product over a formed as a reaction zone layer of high performance ceramic small body is pumped and distillative separation of the reaction components via a packed column using the heat of reaction, characterized in that the reaction in a 80-93% Dischwefeldichlorid containing bottom product phase, at reaction temperatures of 390-400 K and a Sprinkling of the reaction zone with the bottom product of 25-30 m ³ / hm ^{2 is} performed.

Field of application of the invention

The invention relates to a process for the preparation of carbon tetrachloride from carbon disulfide and chlorine with simultaneous separation of the reaction mixture.