DD248443A1

DD248443A1 - diazotype

Info

Publication number: DD248443A1
Application number: DD26971384A
Authority: DD
Inventors: Fred Wolkow; Guenther Bach
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1984-11-21
Filing date: 1984-11-21
Publication date: 1987-08-05

Abstract

Ziel und Aufgabe sind, ein Diazotypiematerial mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere hohe Empfindlichkeit gegenueber Licht der Wellenlaengen von 600-700 nm, der Bildung blauer Farbstoffe bei Verwendung konventioneller Blaukuppler zu schaffen. Dies wird erreicht, indem das erfindungsgemaesse Diazotypiematerial, ein Diazoniumsalz der allgemeinen Formel, worin R1, R2, R3 H, Cl, Br, Alkyl (C10-C6)R2NO2R4Alkyl (C1C6)R5, R6Alkoxy (C10-C6)X Anion fuer Diazoniumsalzebedeuten, enthaelt. FormelThe aim and object is to provide a diazotype material with improved properties, in particular high sensitivity to light of the wavelengths of 600-700 nm, the formation of blue dyes using conventional blue couplers. This is achieved by using the diazotype material of the invention, a diazonium salt of the general formula wherein R1, R2, R3 is H, Cl, Br, alkyl (C10-C6) R2NO2R4alkyl (C1C6) R5, R6alkoxy (C10-C6) X anion for diazonium salts, contains. formula

Description

R¹, R², R³ = H, Cl, Br, Alkyl (C₁-C₆)R ¹ , R ² , R ³ = H, Cl, Br, alkyl (C ₁ -C ₆ )

R² = NO₂ R ² = NO ₂

R⁴ =Alkyl (C₁-C₆)R ⁴ = alkyl (C ₁ -C ₆ )

r⁵=r6 = Alkoxy (C₁-C₆)r ⁵ = r6 = alkoxy (C ₁ -C ₆ )

X~ =einAnionfürX ~ = an anion for

Diazoniumverbindungen bedeuten, enthält.Diazonium compounds mean, contains.

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial zur Aufzeichnung von Informationen.The invention relates to a diazotype material for recording information.

Characteristic of the known technical solutions

Diazotypiematerialien bestehen aus lichtempfindlichen Diazoniumkomponenten, die unzerstrahlt in der Lage sind, mit Kupplern, die sich entweder im Schichtsystem oder im Entwicklungsbad befinden, unter Einwirkung von Basen zu farbigen Azoverbindungen zu reagieren. An den belichteten Stellen ist keine Kupplung mehr möglich. (J. Munder in G. Haase [Ed], Wissenschaftliche Grundlagen der Reprographie, Hannover, [1975], S. 120; M. Dinaburg, Photosensitive Diazo Compounds, Focal Press, London-New York [1964]).Diazotype materials consist of photosensitive diazonium components, which are nonradiative capable of reacting with couplers, which are either in the layer system or in the development bath, under the action of bases to form colored azo compounds. At the exposed areas no coupling is possible. (J. Munder in G. Haase [Ed], Scientific Foundations of Reprographics, Hannover, [1975], p. 120, M. Dinaburg, Photosensitive Diazo Compounds, Focal Press, London-New York [1964]).

Die wesentlichen charakteristischen Parameter von Diazotypiematerialien sind Fotoempfindlichkeit, Spektralverhalten, thermische Stabilität, Kupplungsgeschwindigkeit, maximale und minimale Dichte, Gradation, Farbe und Stabilität der Bildfarbstoffe. Die Fotoempfindlichkeit wird im wesentlichen von der Art und Konzentration der eingesetzten Diazoniumsalze bestimmt.The essential characteristic parameters of diazotype materials are photosensitivity, spectral behavior, thermal stability, coupling speed, maximum and minimum density, gradation, color and stability of the image dyes. The photosensitivity is essentially determined by the type and concentration of the diazonium salts used.

Der Nachteil konventioneller Diazotypiematerialien, nur im UV-Bereich empfindlich zu sein, läßt sich durch den Einsatz farbiger Diazoniumkomponenten beseitigen (DE-AS 1 269480, US-PS 2660526, DD-PS 157939, DD-PS 208245). Für bestimmte Zwecke sind Diazoniumkomponenten erforderlich, deren Absorptionsmaxima im Bereich von 620-670 nm liegen. Materialien, die dieser Anforderung genügen, beschreiben DD-PS 157939 und DD-PS 208245. Nachteilig an den dargestellten Systemen ist die im Vergleich zu konventionellen Diazotypiematerialien niedrige Empfindlichkeit, die ih*re Ursache in der niedrigen Quantenausbeute der verwendeten Diazoniumsalze hat. Die Quantenausbeute farbiger Stilbendiazoniumsalze, wie sie in den genannten Patenten aufgeführt sind, liegt in polymeren Bindemitteln im Bereich von 10"³ bis 10~². Die Quantenausbeute der üblicherweise verwendeten 4-Dialkylaminobenzendiazoniurpsalze beträgt unter vergleichbaren Bedingungen 0,2-0,4. Ein weiterer Nachteil von farbigen Stilbendiazoniumsalzen und ihren heterocyclischen Analogen besteht darin, daß sie mit konventionellen Blaukupplern, Wie den 2-Hydroxy-naphtholsäureaniliden keine blauen Farbstoffe bilden. (J. Signal AM 12, 115-120 [1984]).The disadvantage of conventional diazotype materials, to be sensitive only in the UV range, can be eliminated by the use of colored diazonium components (DE-AS 1 269480, US Pat. No. 2,660,526, DD-PS 157939, DD-PS 208245). For certain purposes, diazonium components are required whose absorption maxima are in the range of 620-670 nm. Materials which meet this requirement are described in DD-PS 157939 and DD-PS 208245. A disadvantage of the illustrated systems is their low sensitivity compared to conventional diazotype materials, which is due to the low quantum yield of the diazonium salts used. The quantum yield colored Stilbendiazoniumsalze, such as those listed in the cited patents, is in polymeric binders in the range of 10 ^"3 to 10 ~ ^2. The quantum yield of 4-Dialkylaminobenzendiazoniurpsalze commonly used is 0.2-0.4 under comparable conditions. A Another disadvantage of colored stilbenediazonium salts and their heterocyclic analogues is that they do not form blue dyes with conventional blue couplers, such as the 2-hydroxy-naphtholic acid anilides (J.Signal AM 12, 115-120 [1984]).

Zur Erzielung der gewünschten Absorptionsmaxima muß man bei der Verwendung farbiger Stilbendiazoniumsalze auf bisher in der Diazotypie nicht gebräuchliche Polymere übergehen, die im Zusammenhang mit den konventionellen Entwicklungsverfahren gegenüber den üblicherweise in der Diazotypie verwendeten polymeren Bindemitteln (Acetylcellulosen) längere Entwicklungszeiten erforderlich machen.In order to achieve the desired absorption maxima must be when using colored Stilbendiazoniumsalze on not yet common in the diazotype polymers, which make in connection with the conventional development processes compared to the polymeric binders commonly used in the diazotype (acetylcelluloses) longer development times required.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Diazotypiematerial mit verbesserten Eigenschaften in einfacher Weise herzustellen.The aim of the invention is to produce a diazotype material with improved properties in a simple manner.

Essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, ein hochempfindliches, für den Spektralbereich zwischen 600 und700nm sensibilisiertes Diazotypiematerial unter Verwendung von konventionellen Bindemitteln, das mit konventionellen Blaukupplern blaue Azofarbstoffe bildet, zu schaffen.The object of the invention is to provide a highly sensitive, for the spectral range between 600 and 700nm sensitized diazotype material using conventional binders which forms blue azo dyes with conventional blue couplers.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst, indem das Diazotypiematerial, bestehend aus Unterlage und bindemittelhaltiger Schicht mit mindestens einem Diazoniumsalz, Kupplern, Stabilisatorsäure und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, mindestens ein Diazoniumsalz der allgemeinen Formel ,According to the invention the object is achieved by the diazotype material consisting of base and binder-containing layer with at least one diazonium salt, couplers, stabilizer acid and optionally further additives, at least one diazonium salt of the general formula,

,6 = CH-CH=C-o⁷ ^-N⁺ X, 6 = CH-CH = Co ⁷ ^ -N ⁺ X

R¹, R², R³ = H, Cl, Br₁AIkYl(C₁-C₆)R ¹ , R ² , R ³ = H, Cl, Br ₁ Alkyl (C ₁ -C ₆ )

R² = NO₂ R ² = NO ₂

R⁴ = Alkyl (C₁-C₆)R ⁴ = alkyl (C ₁ -C ₆ )

r5,r6 = Alkoxy (C₁-C₆)r5, r6 = alkoxy (C ₁ -C ₆ )

X^- =AnionfürX ^- = anion for

Diazoniumverbindungen bedeuten, enthält.Diazonium compounds mean, contains.

Als Anionen zu den Diazoniumkationen finden vorzugsweise solche komplexe Anionen Anwendung, die das Kation stabilisieren, wie BFi, Zn ClI", Sb Cl₆", Sb F₆, Cd CI²TAs anions to the diazonium cations preferably such complex anions are used, which stabilize the cation, such as BFi, Zn ClI ", Sb Cl ₆ ", Sb F ₆ , Cd CI ² T.

Die erfindungsgemäßen Diazoniumsalze lassen sich wie folgt synthetisieren: The diazonium salts according to the invention can be synthesized as follows:

— Kondensation der entsprechenden Indolenin-co-aidehyde mit 4-Nitrobenzylcyanid oder 4-Acetylaminobenzylcyanid in der Schmelze bei 130-150⁰C unter Einwirkung von Piperidin oder durch mehrstündiges Kochen der Komponenten in Pyridin.- Condensation of the corresponding indolenine co-aidehyde with 4-nitrobenzyl cyanide or 4-acetylaminobenzyl cyanide in the melt at 130-150 ⁰ C under the action of piperidine or by boiling the components in pyridine for several hours.

— Reduktion der Nitrogruppe bzw. Entacetylierung der Azetaminogruppe.Reduction of the nitro group or deacetylation of the acetamido group.

— DJazotierung der Aminoverbindung in mineralsaurer Lösung mit Alkalinitrit und anschließendem Fällen durch geeignete Komplexsalze.- DJazotierung the amino compound in mineral acid solution with Alkalinalitrit and subsequent precipitation by suitable complex salts.

Zur Herstellung einer Diazogießlösung werden die einzelnen Komponenten in die Lösung eines Bindemittels eingebracht. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise die- leicht verdampf baren, kurzkettigen, aliphatischen Alkohole, Ketone und chlorierte Kohlenwasserstoffe oder deren Gemische.To prepare a Diazogießlösung the individual components are introduced into the solution of a binder. Suitable solvents are, for example, readily evaporable, short-chain, aliphatic alcohols, ketones and chlorinated hydrocarbons or mixtures thereof.

Als Bindemittel sind alle filmbildungsfähigen, eine transparente Matrix erzeugenden, mit Wasser wenig quellbaren, möglichst permeablen Polymere geeignet, wie Cellulosederivate, Copolymere aus Acrylaten und Acrylsäure und Polyethylenoxide.Suitable binders are all film-forming, transparent matrix-producing, water-swellable, permeable as possible polymers, such as cellulose derivatives, copolymers of acrylates and acrylic acid and polyethylene oxides.

Als Kuppler lassen sich für das erfindungsgemäße Material 2-Naphthol, 2,3-Dinaphthole und Hydroxynaphthoesäurederivate u.a. einsetzen.As a coupler can be for the inventive material 2-naphthol, 2,3-dinaphthols and Hydroxynaphthoesäurederivate u.a. use.

Geeignete Stabilisatoren sind organische gut lösliche, wenig flüchtige Säuren, wie 4-Toluensulfonsäure, Sulfosalicylsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Zitronensäure u.a. Als sonstige Zusätze können Weichmacher (Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat,Trikresylphosphat u.a.), Bildfarbstoffstabilisatoren (sterisch gehinderte Phenole, aromatisch substituierte Amine, hydrochinondialkylether, Phosphorsäurephenylesterderivate u.a.) sowie Antischleiermittel (Stilbenderivate) eingebracht werden.Suitable stabilizers are organic, readily soluble, low-volatility acids, such as 4-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, oxalic acid, tartaric acid, citric acid and the like. As other additives, plasticizers (diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, etc.), image dye stabilizers (hindered phenols, aromatic substituted amines, hydroquinone dialkyl ethers, phosphoric acid phenyl ester derivatives, etc.) and antifoggants (stilbene derivatives) may be incorporated.

Zur Herstellung des Diazotypiematerials wird die Begießlösung auf einer Unterlage vergossen und die entstehende Schicht getrocknet. Als Unterlage eignen sich unter anderem Polymerfolien, Papier, Glas und Metallfolien.To prepare the diazotype material, the pouring solution is poured onto a substrate and the resulting layer is dried. Suitable substrates include polymer films, paper, glass and metal foils.

Die erfindungsgemäßen Diazotypiematerialien besitzen eine hohe Empfindlichkeit im Bereich zwischen 600 und 700nm. Zur Erzeugung brillianter, blauer Bildfarbstoffe können die bekannten 2-Hydroxynaphthoesäurederivate verwendet werden und als Bindemittel vorzugsweise Acetylcellulosen.The diazotype materials according to the invention have a high sensitivity in the range between 600 and 700 nm. To produce brilliant, blue image dyes, the known 2-hydroxynaphthoic acid derivatives can be used and as binders preferably acetylcelluloses.

embodiments example 1

Auf eine Fläche von 10 bis 15 m² eines geeigneten Schichtträgers vergießt man 1000 ml einer7,5%igen Celluloseacetatlösung in Methylenchlorid/Methanol, die folgende Komponenten enthält:On an area of 10 to 15 m ^{2 of} a suitable support is poured 1000 ml of a 7.5% cellulose acetate solution in methylene chloride / methanol containing the following components:

S^g/S-fi^^^^-Pentamethyl^-methylenindolinylJ-a-cyanostyren-diazonium-tetrafluoroborat 5,8g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2^:methoxyanilidS ^ g / S-fi ^^^^ - ^ pentamethyl -methylenindolinylJ-a-cyanostyren-diazonium tetrafluoroborate 5.8 g of 2-hydroxy-3-naphthoic ^acid-2: methoxyanilide

0,6g Sulfosalicylsäure0.6 g sulfosalicylic acid

Nach Aufbelichteten einer schwarzen oder blauen Vorlage mit einer Xenonlampe und Entwicklung mit Ammoniak erhält man ein blaues Bild.After exposure of a black or blue template with a xenon lamp and development with ammonia, a blue picture is obtained.

Example 2

Auf eine Fläche von 10 bis 15 m² eines geeigneten Schichtträgers vergießt man 1 000 ml einer 7,5%igen Celluloseacetatlösung in Methylenchlorid/Methanol, die folgende Komponenten enthält:On an area of 10 to 15 m ^{2 of} a suitable support is poured 1 000 ml of a 7.5% cellulose acetate solution in methylene chloride / methanol, which contains the following components:

S^g/MI-Ethyl-S^-dimethyl^-methylen-indolinyl-a-cyano^S-dimethoxy-styren^-diazonium-tetrafluoroborat 6,2g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2^:methoxyanilidS ^ g / MI-ethyl-S, -dimethyl-methylene-indolinyl-a-cyano-S-dimethoxy-styrene-diazonium-tetrafluoroborate 6.2 g of 2-hydroxy-3-naphthoic acid-2 ^: methoxyanilide

0,6g 4-Toluensulfonsäure0.6 g of 4-toluenesulfonic acid

Nach Aufbelichteten einer schwarzen oder blauen Vorlage mit einer Wolframlampe und Entwickeln in einer Ammoniakdruckkammer entsteht ein blaues Bild.After exposure of a black or blue template with a tungsten lamp and developing in an ammonia pressure chamber creates a blue image.

Example 3

5,4g jS-ii^S-Trimethyl-methylen-indolinyO-a-cyano-styren-A-diazonium-tetrachlorozinkat 6,5g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2-methyl-5^:nitro-anilid5.4 g of 2S-trimethyl-methylene-indol-1-O-α-cyano-styrene-A-diazonium-tetrachlorozincate, 6.5 g of 2-hydroxy-3-naphthoic acid 2-methyl-5 ^: nitroanilide

0,6g Sulfosalicylsäure,0.6 g sulfosalicylic acid,

gelöst in 1 000 ml einer 7,5%igen Acetylcellülosepropionatlösung in Methylenchlorid/Methanol, werden auf eine Fläche von 10 bis 15m² auf einen geeigneten Träger vergossen.dissolved in 1 000 ml of a 7.5% Acetylcellülosepropionatlösung in methylene chloride / methanol, are poured onto an area of 10 to 15m ² on a suitable support.

Nach Auf belichten einer schwarzen oder blauen Vorlage mit rotem Licht und Ammoniakdruckentwicklung entsteht ein blauesAfter exposing a black or blue template with red light and ammonia pressure development, a blue is created

Example 4

Auf einer Fläche von 10 bis 15 m² eines geeigneten Schichtträgers vergießt man 1 000 ml einer7,5%igenCelluloseacetatlösung in Methylenchlorid/Methanol, die folgende Komponenten enthält:On an area of 10 to 15 m ^{2 of} a suitable support, 1 000 ml of a 7.5% cellulose acetate solution in methylene chloride / methanol containing:

5g/3-(1,33-Trimethylen-2-methylen-indolinyl)a-cyano-styren-diazonium-tetrafluoroborat 6,2g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2^:methyl-5^:nitro-anilid5g / 3- (1,33-Trimethylene-2-methylene-indolinyl) a-cyano-styrene-diazonium-tetrafluoroborate 6,2g 2-Hydroxy-3-naphthoic acid 2 ^: methyl-5 ^: nitro-anilide

0,6g 4-Toluolsulfonsäure0.6 g of 4-toluenesulfonic acid

Nach Aufbelichten einer schwarzen oder blauen Vorlage mit rotem Licht und anschließender Ammoniakdruckentwicklung entsteht ein blaues Bild.After exposure of a black or blue template with red light and subsequent development of ammonia pressure, a blue image is created.

Claims

Diazotype material consisting of base and binder-containing layer with at least one diazonium salt, couplers, stabilizer acid and optionally further additives, characterized in that it contains at least one diazonium salt of the general formula

CH_

= CH-CH = C- / \ ~

R ⁵