DD243034A1 - PROCESS FOR POLYMERIZATION OF CONJUGATED SERVICES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von konjugierten Dienen zu Polymeren mit hohen Gehalten an 1,4 cis-Strukturen. Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, ein Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines in Kohlenwasserstoffen homogen loeslichen, aus zwei Komponenten bestehenden lanthanoidhaltigen Katalysatorsystems zu entwickeln. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass zur Polymerisation ein Katalysatorsystem, bestehend aus einem Hexaalkylphosphorsaeuretriamidaddukt eines Lanthanoidchlorids, -bromids oder -jodids und einem Aluminiumtrialkyl, eingesetzt wird, wobei das Lanthanoidhalogenid zu mindestens 30% aus Neodymhalogenid besteht, und die Polymerisation unter ueblichen Loesungspolymerisationsbedingungen durchgefuehrt wird. Die erfindungsgemaess hergestellten hoch 1,4 cis-haltigen Polydiene koennen eingesetzt werden zur Herstellung von Reifen und anderen Gummierzeugnissen.The invention relates to a process for the polymerization of conjugated dienes to polymers having high contents of 1,4 cis structures. The object and the object of the invention is to develop a polymerization process using a lanthanoid-containing catalyst system which is homogeneously soluble in hydrocarbons and consists of two components. The essence of the invention is that the polymerization is carried out using a catalyst system consisting of a hexaalkylphosphoric acid triamide adduct of a lanthanide chloride, bromide or iodide and an aluminum trialkyl, wherein the lanthanide halide is at least 30% neodymium halide, and the polymerization is carried out under standard solution polymerization conditions becomes. The high-1,4 cis-containing polydienes prepared according to the invention can be used for the production of tires and other rubber products.
Description
in der R1 bis R4 Wasserstoff, Methyl- oder Ethylreste sein können, unter Lösungspolymerisationsbedingungen in Gegenwart eines metallorganischen Katalysatorsystems, gekennzeichnet dadurch, daß ein Katalysatorsystem, bestehend ausin which R 1 to R 4 may be hydrogen, methyl or ethyl radicals, under Lösungspolymerisationsbedingungen in the presence of an organometallic catalyst system, characterized in that a catalyst system consisting of
A) einem Hexaalkylphosphorsäuretriamidaddukt eines Lanthanoidhalogenids der allgemeinen Formel IlA) a Hexaalkylphosphorsäuretriamidaddukt a Lanthanoidhalogenids of the general formula II
MX3 · η PO(NRl)3 IlMX 3 · η PO (NRI) 3 II
und and
B) einem AluminiumtrialkylB) an aluminum trialkyl
AIRl, wobeiAIRl, where
M Neodym oder ein neodymhaltiges Lanthanoidgemisch mit mindestens 30 % Neodymanteil,M neodymium or a neodymium-containing lanthanoid mixture containing at least 30% neodymium,
X Chlor, Brom oder Jod,X is chlorine, bromine or iodine,
η eine ganze oder gebrochene Zahl zwischen 1 und3/η is an integer or fraction between 1 and 3 /
R5 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen,R 5 is a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 12 C atoms,
R6 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-AtomenR 6 is a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms
bedeuten, verwendet wird.mean is used.
2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß das das Molverhältnis der Katalysatorkomponente A zur Komponente • B 1:10 bis 1:200 beträgt.2. The method according to item 1, characterized in that the molar ratio of the catalyst component A to the component • B is 1:10 to 1: 200.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von konjugierten Dienen der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the polymerization of conjugated dienes of the general formula
R3 R4 R 3 R 4
R1 IlR 1 Il
^C= C-C= CH0,^ C = CC = CH 0 ,
R2 ^R 2 ^
wobeidieSubstituentenR1 bis R4 Wasserstoff, Methyl- oder Ethylreste sein können, unter Lösungspolymerisationsbedingungen zu Polymeren mit hohem 1,4 cis-Gehalt. Die erhaltenen Polymere besitzen Eigenschaften, die ihren Einsatz als synthetische Kautschuke gestatten.wherein the substituents R 1 to R 4 may be hydrogen, methyl or ethyl, under solution polymerization conditions to high 1,4 cis polymers. The resulting polymers have properties that allow their use as synthetic rubbers.
Die Polymerisation von konjugierten Dienen zu Polymeren mit einem hohen Anteil an 1,4cis-Einheiten ist seit langem bekannt und wird z. B. zur Herstellung von 1,4cis-Polybutadien mit einem 1,4 cis-Gehalt größer 90% großtechnisch durchgeführt. Als Katalysatoren werden dabei metallorganisch^ Komplexkatalysatoren vom Ziegler-Natta-Typ mit Kobalt-, Nickel- oder Titanverbindungen als Übergangsmetallkomponente eingesetzt. Das mit diesen Katalysatoren hergestellte Polybutadien wird für die Herstellung von Reifen und anderen Gummierzeugnissen verwendet.The polymerization of conjugated dienes to polymers with a high proportion of 1,4cis units has long been known and is z. B. for the production of 1,4-cis-polybutadiene with a 1,4 cis content greater than 90% carried out on an industrial scale. Organometallic complex catalysts of the Ziegler-Natta type with cobalt, nickel or titanium compounds are used as the transition metal component. The polybutadiene produced with these catalysts is used for the production of tires and other rubber products.
Bekannt ist auch die Verwendung von Verbindungen der Lanthanoiden als Bestandteil von metallorganischen Komplexkatalysatoren vom Ziegler-Natta-Typ. So fand TSE CHUAN (Scientia sinica 13 [1964], Seite 1339), daß die Kombination Neodymchlorid/Aluminiumtriethyl in Kohlenwasserstoffen mit geringer Aktivität die Butadienpolymerisation katalysiert. Eine beträchtliche Steigerung der Aktivität gelang durch den Einsatz spezieller Addukte des Neodymchlorids, wie z.B. Neodymchlorid/Isopropanol (J.YANG, Scientia sinica 23 [1980], Seite 734; S. R. RAFIKOV, SU-Patentschrift 730710) oder Neodymchlorid/Tetrahydrofuran (J.YANG, Macromolecules 15 [1982], Seite 230) in Kombination mit Aluminiumalkylen. Alle bisher bekannten Katalysatorsysteme auf der Basis von Neodymchlorid und seinen Addukten haben jedoch den Nachteil, daß sie in den zu ihrer Herstellung und zur Polymerisation von konjugierten Dienen geeigneten Lösungsmitteln heterogen sind. Daraus ergeben sich Probleme bei der Dosierung des Katalysators in einem technischen Verfahren, was sich nachteilig auf eine gleichmäßige Reaktionsführung und die Konstanz der Produkteigenschaften auswirkt. Heterogene Katalysatoren führen außerdem bei der Lösungspolymerisation von Dienen häufig zur Bildung von unlöslichen Gelen, wodurch Ausscheidungen an den Wänden und Rührern der Polymerisationsreaktoren sowie in Rohrleitungen entstehen, so daß erhebliche Störungen des Produktionsprozesses eintreten und ein hoher Reinigungsaufwand erforderlich ist.Also known is the use of compounds of lanthanides as part of Ziegler-Natta type organometallic complex catalysts. Thus, TSE CHUAN (Scientia sinica 13 [1964], page 1339) found that the combination of neodymium chloride / aluminum triethyl in low activity hydrocarbons catalyses butadiene polymerization. Significant increases in activity have been achieved through the use of specific adducts of neodymium chloride, e.g. Neodymium chloride / isopropanol (J.YANG, Scientia sinica 23 [1980], page 734, S.R. RAFIKOV, SU patent 730710) or neodymium chloride / tetrahydrofuran (J.YANG, Macromolecules 15 [1982], page 230) in combination with aluminum alkyls. However, all previously known catalyst systems based on neodymium chloride and its adducts have the disadvantage that they are heterogeneous in the solvents suitable for their preparation and for the polymerization of conjugated dienes. This results in problems in the metering of the catalyst in a technical process, which adversely affects a uniform reaction and the consistency of the product properties. Heterogeneous catalysts also often result in the solution polymerization of dienes to form insoluble gels, which precipitates on the walls and stirrers of the polymerization and in pipes arise, so that significant disruption of the production process occur and a high cleaning effort is required.
Beschrieben werden auch homogene Katalysatorsysteme, die diese Nachteile nicht aufweisen. Sie bestehen ausDescribed are also homogeneous catalyst systems which do not have these disadvantages. they consist of
a) einer anorganischen Neodymverbindung,a) an inorganic neodymium compound,
b) einem Alkylaluminiumhalogenid undb) an alkylaluminum halide and
c) einem Aluminiumtrialkyl.c) an aluminum trialkyl.
Solche Systeme sind beispielsweise Nd(RCOO)3/R2AIX/R3AI CDOS 2830080, DOS 2848964), Nd(OR)3/R2AIX/R3AI (BeIg. Patent 869438) bzw. Nd(chelat)3/R2AIX/R3AI (US 3641188), wobei X Halogen außer Fluor, R Alkyl und chelat Acetylacetonat oder analoge Reste bedeuten.Such systems are, for example, Nd (RCOO) 3 / R 2 AIX / R 3 Al CDOS 2830080, DOS 2848964), Nd (OR) 3 / R 2 AIX / R 3 Al (Patent 869438) and Nd (chelate) 3, respectively / R 2 AIX / R 3 Al (US 3641188), wherein X is halogen except fluorine, R alkyl and chelate acetylacetonate or analogous radicals.
Ein Nachteil dieser Katalysatorsysteme ist, daß die organische Neodymverbindung zum Teil über mehrere Zwischenstufen aus einfachen Neodymverbindungen hergestellt werden muß und außer Aluminiumtrialkyl noch eine Lewissäure R2AIX als dritte Komponente erforderlich ist, um die katalytische Wirksamkeit zu erreichen. Dadurch erhöhen sich die technischen und ökonomischen Aufwendungen.A disadvantage of these catalyst systems is that the organic neodymium compound must be prepared in part via several intermediates of simple neodymium compounds and, in addition to aluminum trialkyl, a Lewis acid R 2 AIX is required as a third component in order to achieve the catalytic activity. This increases the technical and economic expenses.
Das Ziel der Erfindung besteht darin. Polymerisate von konjugierten Dienen der allgemeinen FormelThe aim of the invention is. Polymers of conjugated dienes of the general formula
wobei dieSubstituenten R1 bis R4 Wasserstoff, Methyl-oder ethyl reste sein können, mit einem hohen 1,4 cis-Anteil in homogener Lösung unter Verwendung eines aus zwei Komponenten bestehenden lanthanoidhaltigen Katalysatorsystems herzustellen. Ein weiteres Ziel besteht in der Verwendung einer Lanthanoidverbindung, die in einfacher Weise und ökonomisch zugänglich ist.wherein the substituents R 1 to R 4 may be hydrogen, methyl or ethyl radicals, with a high content of 1,4 cis in homogeneous solution, using a two-component lanthanide-containing catalyst system. Another object is the use of a lanthanoid compound which is readily and economically available.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren unter Verwendung eines in Kohlenwasserstoffen homogen löslichen lanthanoidhaltigen Zweikomponentenkatalysatorsystems zu entwickeln, das konjugierte Diene mit hoher Aktivität in Polymere mit hohem 1,4 cis-Anteil überführt, die Nachteile der bekannten heterogenen Zwei- und homogenen Dreikomponentenkatalysatorsysteme aber nicht aufweistThe object of the invention is to develop a process using a lanthanide-containing two-component catalyst system which is homogeneously soluble in hydrocarbons and converts conjugated dienes with high activity into polymers having a high 1,4 cis fraction, but the disadvantages of the known heterogeneous two- and three-component homogeneous catalyst systems does not have
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zur Polymerisation ein Katalysatorsystem, bestehend aus The object is achieved in that the polymerization of a catalyst system consisting of
A) einem Hexaalkylphosphorsäuretriamidaddukt eines Lanthanoidhalogenids der allgemeinen FormelA) a Hexaalkylphosphorsäuretriamidaddukt a Lanthanoidhalogenids of the general formula
MX3 · η PO(NRl)3 undMX 3 · η PO (NRI) 3 and
B) einem AluminiumtrialkylB) an aluminum trialkyl
AIRl eingesetzt wird.AIRl is used.
In der Komponente A bedeutenIn component A mean
M Neodym oder ein neodymhaltiges Lanthanoidgemisch mit mindestens 30% Neodymanteil,M neodymium or a neodymium-containing lanthanoid mixture containing at least 30% neodymium,
X Chlor, Brom oder Jod,X is chlorine, bromine or iodine,
η eineganzeodergebrocheneZahlzwischeni und3,η is an entire time fractional number betweeni and 3,
R5 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen.R 5 is a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 12 C atoms.
Bevorzugt wird Neodymchlorid verwendet.Preferably, neodymium chloride is used.
In der Formel AIR3 der Komponente B bedeutet R6 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen.In the formula AIR 3 of component B, R 6 is a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms.
Bevorzugt werden Aluminiumtriethyl und Aluminiumtriisobutyl eingesetzt.Aluminum triethyl and aluminum triisobutyl are preferably used.
Die Hexaalkylphosphorsäuretriamidaddukte des Neodymchlorids, -bromids oder -jodids oder der entsprechenden neodymhaltigen Lanthanoidhalogenidgemische wie auch der aus den Komponenten A und B zusammengesetzte KatalysatorThe hexaalkylphosphoric triamide adducts of the neodymium chloride, bromide or iodide or the corresponding neodymium-containing lanthanide halide mixtures as well as the catalyst composed of components A and B
sind im Gegensatz ζιφ Neodymchlorid selbst bzw. seinen Addukten mit Alkoholen und Ethern in Kohlenwasserstoffen vollständig homogen löslich und vermögen konjugierte Diene mit hoher Aktivität zu polymerisieren.are in contrast ζιφ neodymium chloride itself or its adducts with alcohols and ethers in hydrocarbons completely homogeneously soluble and capable of polymerizing conjugated dienes with high activity.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß nicht wie bei den bekannten Zweikomponentensystemen beispielsweise wasserfreies Neodymchlorid eingesetzt werden muß, sondern das entsprechende Hexaalkylphosphorsäuretriamidaddukt leicht und in einfacher Weise aus wasserhaltigem Neodymchlorid erhältlich ist.A further advantage of the method according to the invention is that it is not necessary to use anhydrous neodymium chloride as in the known two-component systems, but the corresponding hexaalkylphosphoric triamide adduct can be obtained easily and in a simple manner from hydrous neodymium chloride.
Das Molverhältnis der beiden Komponenten ist in weiten Grenzen variierbar. Imallgemeinen kommen die Komponenten A und B im Molverhältnis 1:10 bis 1:200, bevorzugt im Verhältnis 1:50 bis 1:100, zum Einsatz.The molar ratio of the two components can be varied within wide limits. In general, components A and B are used in a molar ratio of 1:10 to 1: 200, preferably 1:50 to 1: 100.
Die Herstellung des Katalysators erfolgt durch Vermischung von Lösungen der Komponenten A und B in einem geeignetenThe preparation of the catalyst is carried out by mixing solutions of components A and B in a suitable
Geeignete inerte Lösungsmittel sind aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Benzinfraktionen mit unterschiedlichen Siedebereichen, Cyclohexan, Benzen oderToluen oder deren Gemische. Für die Herstellung von Lösungen der Komponenten A und B können unterschiedliche Lösungsmittel eingesetzt werden. Zweckmäßigerweise verwendet man das Lösungsmittel, in welchem die Polymerisation des konjugierten Diens durchgeführt wird. Die Temperatur für die Herstellung des Katalysators ist in einem breiten Bereich variierbar. Bevorzugt wird im Bereich 20 bis 70°C gearbeitet. Die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionskomponenten zum Polymerisationsansatz ist für den Reaktionsablauf und das Polymerisationsergebnis unerheblich. So kann die Komponente A zur Komponente B oder umgekehrt zugegeben werden und die Zugabe des Butadiens kann nach oder schon während der Katalysatorherstellung erfolgen. Geeignete Reihenfolgen sind z. B.Suitable inert solvents are aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons such as hexane, gas fractions with different boiling ranges, cyclohexane, benzene or toluene or mixtures thereof. For the preparation of solutions of components A and B different solvents can be used. Conveniently, use is made of the solvent in which the polymerization of the conjugated diene is carried out. The temperature for the preparation of the catalyst can be varied within a wide range. Preference is given to working in the range 20 to 70 ° C. The order of addition of the reaction components to the polymerization batch is irrelevant to the course of the reaction and the polymerization result. Thus, component A may be added to component B or vice versa, and the butadiene may be added after or even during catalyst preparation. Suitable sequences are z. B.
1. A, gelöst in Toluen (1 Gewichtsteil A auf 100 Gewichtsteile Toluen)1. A, dissolved in toluene (1 part by weight of A to 100 parts by weight toluene)
2. B, gelöst in Toluen (10 Gewichtsteile B auf 100 Gewichtsteile Toluen)2. B, dissolved in toluene (10 parts by weight B per 100 parts by weight toluene)
3. Toluen3. toluene
4. Konjugiertes Dien oder4. Conjugated diene or
1. Cyclohexan1. cyclohexane
2. A, gelöst in Toluen2. A, dissolved in toluene
3. Konjugiertes Dien3. Conjugated diene
4. B, gelöst in Cyclohexan4. B, dissolved in cyclohexane
Der Katalysator besitzt eine hohe Aktivität. Im allgemeinen genügen Mengen von 1 bis 3 · 10~5mol Neodym pro mol konjugiertesThe catalyst has a high activity. In general, sufficient amounts of 1 to 3 × 10 -5 mol per mol conjugated Neodymium
Die mit dem erfindungsgemäßen Katalysatorsystem polymerisierbaren konjugierten Diene können durch die FormelThe conjugated dienes polymerizable with the catalyst system according to the invention can be represented by the formula
R3 "r4 R 3 "r 4
•r* I I• I *
wiedergegeben werden, worin R1 bis R4 Wasserstoff, Methyl- oder Ethylreste sein können. Bevorzugte Diene sind Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien und 1-Methylbutadien. Die Polymerisation wird im allgemeinen bei einerTemperatur zwischen 0 und 1000C durchgeführt, doch sind auch höhere oder niedrigere Temperaturen möglich. Der bevorzugte Temperaturbereich Negtzwischen20und70°C. Das Dien und Lösungsmittel werden im Gewichtsverhältnis 1:8 bis 1:15 eingesetzt.in which R 1 to R 4 may be hydrogen, methyl or ethyl radicals. Preferred dienes are butadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene and 1-methylbutadiene. The polymerization is generally carried out at a temperature between 0 and 100 0 C, but also higher or lower temperatures are possible. The preferred temperature range is between 20 and 70 ° C. The diene and solvent are used in a weight ratio of 1: 8 to 1:15.
Die Polymerisation nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Nach Erreichen des gewünschten Umsatzes wird der Katalysator durch Zusatz geringer Mengen von Alkoholen oder Wasser desaktiviert.The polymerization by the process according to the invention can be carried out both batchwise and continuously. After reaching the desired conversion of the catalyst is deactivated by addition of small amounts of alcohols or water.
Den Polymerlösungen werden vor der Aufarbeitung übliche Stabilisatoren für Dienkautschuke, wie z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-pkresen, zugesetzt. Die Isolierung des Polymeren aus der Lösung kann durch Verdampfung des Lösungsmittels, durch Fällung mit einem Nichtlösungsmittel, wie z. B. Methanol oder Ethanol, oder durch Abtreiben des Lösungsmittels mittels Wasserdampf erfolgen. Die Trocknung erfolgtauf bekannte Weise in einem Umlufttrockner oder durch Expansionstrocknung.The polymer solutions before working up conventional stabilizers for diene rubbers such. As 2,6-di-tert-butyl-pcresene added. The isolation of the polymer from the solution may be accomplished by evaporation of the solvent, by precipitation with a nonsolvent such as e.g. As methanol or ethanol, or by aborting the solvent by means of steam. The drying is carried out in a known manner in a circulating air dryer or by expansion drying.
Die erhältlichen Polydiene weisen hohe-Gehaltean 1,4cis-Doppelbindungen auf. So besitzt ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestelltes Polybutadien einen 1,4 cis-Anteil von über 98%.The available polydienes have high contents of 1,4-cis double bonds. Thus, a polybutadiene prepared by the process according to the invention has a 1,4-cis content of more than 98%.
Die Erfindung soll an nachfolgenden Beispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail in the following examples.
Ausführungsbeispieleembodiments
1. In einem 200-ml-Glasgefäß werden 78mg Neodymchlorid-Hexamethylphosphorsäuretriamidaddukt(1 · 10~4mol) in 5ml Toluen gelöst. Nach Zugabe von 0,8g Butadien (1,48· 10~2mol)und 1 g Aluminiumtriisobutyl (5 · 10~3mol), gelöst in 3,7ml Toluen, wird eine Stunde bei Raumtemperatur geschüttelt. Zu dieser Lösung werden 105 ml Toluen und 14,9g Butadien (0,275mol) gegeben und 4 Stunden bei 200C geschüttelt. Das entstandene Polymere wird mit Methanol ausgefällt und im Vakuum bei 5O0C getrocknet. Man erhält 6,3g Polybutadien der Zusammensetzung1. In a 200 ml glass vial 78 mg neodymium-Hexamethylphosphorsäuretriamidaddukt be (1 x 10 -4 mol) dissolved in 5ml of toluene. After addition of 0.8 g of butadiene (1.48 x 10 -2 mol) and 1 g of aluminum triisobutyl (5 x 10 -3 mol) dissolved in 3,7ml toluene, an hour is shaken at room temperature. 105 ml toluene and 14.9 g of butadiene (0,275mol) are added to this solution and shaken at 20 0 C for 4 hours. The resulting polymer is precipitated with methanol and dried in vacuo at 5O 0 C. This gives 6.3 g of polybutadiene of the composition
In einem 1-l-Glasgefäß werden 36,1 mg Neodymchlorid-Hexamethylphosphorsäuretriamidaddukt(4,6 · 10~5mol)in 10ml Toluen gelöst. Nach Zugabe von 0,5g Butadien (1 · 10~2mol) und 0,9g Aluminiumtriisobutyl (4,54 · 10~3mol), gelöst in 3,8ml Toluen, schüttelt man eine Stunde bei 20°C. Zu dieser Lösung gibt man 670ml Toluen und 73g Butadien (1,35mol) und schüttelt diese Mischung 4 Stunden bei Raumtemperatur. Nach Ausfällen des Polymeren mit MethÄol und Trocknung im Vakuum bei 500C erhält man 21 g Polybutadien der ZusammensetzungIn a 1-liter glass vessel 36.1 mg neodymium-Hexamethylphosphorsäuretriamidaddukt be (4.6 x 10 ~ mol 5) dissolved in 10 ml of toluene. After addition of 0.5 g of butadiene (1 x 10 -2 mol) and 0.9 g of aluminum triisobutyl (4.54 x 10 -3 mol) dissolved in 3.8 ml of toluene is shaken for one hour at 20 ° C. 670 ml of toluene and 73 g of butadiene (1.35 mol) are added to this solution, and the mixture is shaken for 4 hours at room temperature. After precipitation of the polymer with methelene and drying in vacuo at 50 0 C to obtain 21 g of polybutadiene of the composition
3. In einer 200-ml-Druckflasche werden unter Inertgas 7,2 mg Neodymchlorid-Hexamethylphosphorsäuretriamidaddukt (0,92 · 10~5mol) in 2ml Toluen gelöst. Nach Zugabe von 0,1g Butadien (0,2 · 10~"2mol) und 0,18g Aluminiumtriisobutyl (0,908 · 10"3mol), gelöst in 1 ml Toluen, schüttelt man eine Stunde bei 200CZu dieser Lösung gibt man 130ml Toluen und 14,6g Butadien (0,27 mol) und schüttelt diese Mischung 4 Stunden bei 70°C. Nach Ausfällen des Polymeren mit Methanol und Trocknung im Vakuum bei 500C im Vakuum erhält man 13,5g Polybutadien der Zusammensetzung3. In a 200-ml pressure bottle 7.2 mg neodymium-Hexamethylphosphorsäuretriamidaddukt be (0.92 x 10 ~ mol 5) dissolved in 2 ml of toluene under inert gas. After addition of 0.1 g of butadiene (0.2 x 10 ~ "2 mol) and 0.18 g of triisobutylaluminum (0.908 x 10" 3 mol) dissolved in 1 ml of toluene, is shaken for one hour at 20 0 C into this solution are to 130 ml of toluene and 14.6 g of butadiene (0.27 mol) and shaking this mixture for 4 hours at 70 ° C. After precipitation of the polymer with methanol and drying in vacuo at 50 0 C in vacuo to obtain 13.5 g of polybutadiene of the composition
4. In einem 1-l-Glasgefäß werden 36,1 mg Neodymchlorid-Hexamethylphosphorsäuretriamidaddukt(4,6 · 10 5mol) in 10ml Toluen gelöst. Nach Zugabe von 0,5 g Isopren (7,3 · 10~3mol) und 0,9 g Aluminiumtriisobutyl (4,54 · 10~3 mol), gelöst in 3,8 ml Toluen, schüttelt man eine Stunde bei 20°C. Zu dieser Lösung gibt man 670 ml Toluen und 92g (1,35mol) Isopren und schüttelt diese Mischung 4 Stunden bei Raumtemperatur. Nach Ausfällen des Polymeren mit Methanol und Trocknung im Vakuum bei 500C erhält man 18,5g Polyisopren der Zusammensetzung4. In a 1 liter glass vessel, 36.1 mg of neodymium chloride-hexamethylphosphoric triamide adduct (4.6 × 10 5 mol) are dissolved in 10 ml of toluene. After addition of 0.5 g of isoprene (7.3 × 10 -3 mol) and 0.9 g of aluminum triisobutyl (4.54 × 10 -3 mol) dissolved in 3.8 ml of toluene, the mixture is shaken for one hour at 20 ° C. 670 ml of toluene and 92 g (1.35 mol) of isoprene are added to this solution, and the mixture is shaken for 4 hours at room temperature. After precipitation of the polymer with methanol and drying in vacuo at 50 0 C to obtain 18.5 g of polyisoprene composition
Führt man die Polymerisation bei 7O0C durch, erhält man nach 4 Stunden 87,1 g Polyisopren der gleichen Zusammensetzung.Carrying out the polymerization at 7O 0 C, one obtains 87.1 g of polyisoprene having the same composition after 4 hours.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28325585A DD243034A1 (en) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | PROCESS FOR POLYMERIZATION OF CONJUGATED SERVICES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28325585A DD243034A1 (en) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | PROCESS FOR POLYMERIZATION OF CONJUGATED SERVICES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD243034A1 true DD243034A1 (en) | 1987-02-18 |
Family
ID=5573380
Family Applications (1)
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| DD28325585A DD243034A1 (en) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | PROCESS FOR POLYMERIZATION OF CONJUGATED SERVICES |
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| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD243034A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007021215A1 (en) | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'efremovsky Zavod Sinteticheskogo Kauchuka' | Method for producing cis-1,4 diene rubber, catalyst, rubber |
-
1985
- 1985-11-26 DD DD28325585A patent/DD243034A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007021215A1 (en) | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'efremovsky Zavod Sinteticheskogo Kauchuka' | Method for producing cis-1,4 diene rubber, catalyst, rubber |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |