DD233118A1 - METHOD FOR PRODUCING INJECTION MOLDING MEASURES - Google Patents

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DD233118A1
DD233118A1 DD27183584A DD27183584A DD233118A1 DD 233118 A1 DD233118 A1 DD 233118A1 DD 27183584 A DD27183584 A DD 27183584A DD 27183584 A DD27183584 A DD 27183584A DD 233118 A1 DD233118 A1 DD 233118A1
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injection molding
mixed
ceramic powder
hydrophobic
binder
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DD27183584A
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Georg Sonnek
Hans-Michael Guether
Volkmar Kirchbach
Ottomar Vogt
Rolf Liebich
Claudia Raab
Giesela Mueller
Original Assignee
Hermsdorf Keramik Veb
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf Spritzgiessmassen, die sich bei Temperaturen unter 150C mit Spritzdruecken unter 30 MPa verarbeiten lassen. Derartige Spritzgiessmassen bestehen aus einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Bindemitteln. Sedimentationserscheinungen sollen vermieden werden, hingegen soll die Formstabilitaet der Koerper hoch sein. Erfindungsgemaess wird zunaechst das organische Bindemittel mit grenzflaechenaktiven Verbindungen, die durch eine Polaritaet sowohl im hydrophoben als auch im hydrophilen Molekuelteil zur multivalenten Anpassung charakterisiert sind und Kationentenside und/oder nichtionogene Tenside darstellen, bei denen der hydrophobe Molekuelteil aus Siloxanylalkyl-, Alkylphenyl-, Alkenyl-Alkyl-, Cycloalkenyl- und/oder Cycloalkylresten und der hydrophile Molekuelteil aus Oxyethylen und/oder Oxypropylenresten von 2 bis 40 und/oder -NR3-Gruppen besteht, bei Temperaturen bis 150C im Verhaeltnis von 10:0,1 bis 2,0 gemischt und danach wird das ueber einen Zeitraum von 1 bis 3 h zwischen 200 und 800C thermisch vorbehandelte Keramikpulver mit einer spezifischen Oberflaeche kleiner 20 m2/g der Bindemittelmischung bei einer Temperatur zwischen 80 und 150C und einem Druck 5 Torr schrittweise zugemischt. Die Erfindung laesst sich bei keramischen Pulvern im weitesten Sinne (Oxide, Nitride, Karbide) anwenden.The invention relates to injection molding compositions which can be processed at temperatures below 150C with injection pressures below 30 MPa. Such injection molding compositions consist of a preformed ceramic powder mixed with organic binders. Sedimentation phenomena should be avoided, however, the dimensional stability of the bodies should be high. According to the invention, the organic binder with surface-active compounds which are characterized by a polarity in both the hydrophobic and in the hydrophilic part of the molecule for multivalent adaptation and are cation surfactants and / or nonionic surfactants in which the hydrophobic molecular part of siloxanylalkyl, alkylphenyl, alkenyl Alkyl, cycloalkenyl and / or cycloalkyl radicals and the hydrophilic molecular moiety of oxyethylene and / or oxypropylene residues of 2 to 40 and / or -NR3 groups, mixed at temperatures up to 150C in the ratio of 10: 0.1 to 2.0 and Thereafter, the over a period of 1 to 3 h between 200 and 800C thermally pretreated ceramic powder with a specific surface area less than 20 m2 / g of the binder mixture at a temperature between 80 and 150C and a pressure of 5 Torr gradually added. The invention can be applied to ceramic powders in the broadest sense (oxides, nitrides, carbides).

Description

P 1099P 1099

IPK: C 04 B, 35/00IPK: C 04 B, 35/00

6.12.198406/12/1984

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von SpritzgießmassenProcess for the production of injection molding compounds

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft die Formgebung von keramischen Körpern, bspw. für die Elektrotechnik und Elektronik, für den Motoren- und Maschinenbau oder für medizinische Anwendungen nach dem Niederdruckwarmspritzverfahren, wobei Spritzgießmassen aus einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Bindemitteln bei Temperaturen unter 150 0C mit Spritzdrücken unter 30 MPa verarbeitet werden.The invention relates to the shaping of ceramic bodies, for example. For electrical engineering and electronics, for engine and mechanical engineering or for medical applications by the low-pressure transfer method, injection molding of a preformed ceramic powder in the mixture with organic binders at temperatures below 150 0 C with injection pressures be processed below 30 MPa.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, keramische Massen für komplizierte Formteile durch Mischen von organischen Plastifikatoren mit feinen keramischen Pulvern herzustellen. Dabei werden neben poly-It is known to produce ceramic masses for complicated moldings by mixing organic plasticizers with fine ceramic powders. In addition to poly-

Λ 7' \X~. 'W. O / Γ Λ Ο Λ C: *λ Λ 7 ' \ X ~. 'W. O / Γ Λ Ο Λ C: * λ

° β - 2 - P 1099° β - 2 - P 1099

meren Stoffen wie Polystyrol (DE 2 904 707) und Polypropylen (DE 1 817 588) oberflächenaktive Stoffe wie z. B. Stearinsäure, Palmitinsäure zugesetzt. Die Verwendung von Plastifikator en wie Paraffingemische, Naphthalin, Campher und Wachse für die Herstellung von keramischen Massen ist ebenfalls bekannt. Diese Keramikmassen werden bei hohen Temperaturen (oberhalb 150 0C) und mit großen Spritzdrücken (oberhalb 30 MPa) verarbeitet und bedingen einen hohen apparativen Aufwand. Die unter Verwendung von Hartparaffin als Plastifikator sowie Tensiden in Form von gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren erzeugten Spritzgießmassen sind bei minimalen Bindemittelanteilen relativ dünnflüssig (DD 139 397) Damit können nach dem Nlederdruckwarmspritzverfahren zwar komplizierte Keramikformteile hergestellt werden, jedoch weisen die keramischen Formkörper nach der thermischen Behandlung zum Austreiben der organischen Stoffe auf Grund der Theologischen Eigenschaften der Masse häufig Deformierungen auf. Außerdem haben derartige Spritzmassen den Nach-, teil, daß bei der Verarbeitung Entmischungserscheinungen auftreten, die sich negativ auf die Spritzgießeigenschaften sowie die Maßhaltigkeit der Keramikformteile auswirken.meren substances such as polystyrene (DE 2 904 707) and polypropylene (DE 1 817 588) surfactants such. As stearic acid, added to palmitic acid. The use of plasticizers such as paraffin mixtures, naphthalene, camphor and waxes for the production of ceramic materials is also known. These ceramic materials are processed at high temperatures (above 150 0 C) and with large injection pressures (above 30 MPa) and require a high expenditure on equipment. The injection molding compositions produced using hard paraffin as plasticizer and surfactants in the form of saturated and unsaturated carboxylic acids are relatively thin with minimal binder proportions (DD 139 397) Thus, although complicated ceramic moldings can be produced by the Nlederdruckwarmspritzverfahrens, but the ceramic moldings after the thermal treatment for Exhaustion of organic substances due to the theological properties of the mass often deformations. In addition, such spraying the Nach-, part, that occur during processing segregation phenomena that have a negative effect on the injection molding properties and the dimensional stability of the ceramic moldings.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Spritzgießmassen für das Niederdruckwarmspritzverfahren herzustellen, die keine störenden Sedimentationserscheinungen bei der Verarbeitung zeigen und beim erforderlichen Austreiben der organischen Bestandteile eine hohe Formstabilität aufweisen, so daß sich ein spezielles Einbetten der keramischen Formkörper bei diesem Arbeitsgang erübrigt.The aim of the invention is to produce injection molding compounds for the low-pressure hot-spraying process, which show no disturbing sedimentation during processing and the required expulsion of the organic components have a high dimensional stability, so that a special embedding of the ceramic molded body is unnecessary in this operation.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Spritzgießmassen aus einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Binde-The invention is therefore based on the object of providing a process for the production of injection molding compounds from a preformed ceramic powder in the mixture with organic binder.

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mitteln zu entwickeln, die eine Fließgrenze *l besitzen, und die sich im Bereich von Scherspannungen kleiner ^tT wie feste Körper verhalten, aber im Bereich größer 't pseudoplastisches Fließverhalten zeigen. Erfindungsgemäß erfolgt die Lösung dieser Aufgabe wie im Erfindungsanspruch dargelegt.which have a yield value * l and which behave like solid bodies in the range of shear stresses smaller than tT, but exhibit pseudoplastic flow behavior in the region of greater t . According to the solution of this problem as set out in the invention claim.

Die Aufbereitung der Spritzgießmasse erfolgt in speziellen Aggregaten durch physikalisch-chemische Reaktionen der grenzflächenaktiven Verbindungen unter gezielter Ausschaltung der die Anlagerung negativ beeinflussenden Parameter. Das Verhältnis der Einsatzmengen der genannten Verbindungen zu Bindemittel ist abhängig, sowohl von der spezifischen Oberfläche der Pulver, als auch von der eingesetzten Verbindung. Das Verhältnis beträgt 0,1 bis 2,0 : 10. Das Pulver wird schrittweise in das vorliegende Bindemittelgemisch eingetragen, um gleichbleibende Fließeigenschaften während des gesamten Aufbereitungsprozesses aufrechtzuerhalten. In der flüssigen Phase erfolgt eine einer Temperatur von 80 ° bis 150 0C die Adsorption der multivalent an das Pulver und an das Bindemittel angepaßten oberflächenaktiven Verbindungen über eine polare Gruppe, sowohl im hydrophoben, als auch im hydrophilen Molekülteil und/oder einer reaktiven Gruppe im Molekül der eingesetzten Verbindung.The preparation of the injection molding material is carried out in special aggregates by physical-chemical reactions of the surface-active compounds with targeted elimination of the adulteration negatively influencing parameters. The ratio of the amounts of said compounds to binder depends on both the specific surface area of the powders and the compound used. The ratio is 0.1 to 2.0: 10. The powder is introduced stepwise into the present binder mixture in order to maintain constant flow properties throughout the treatment process. In the liquid phase is carried out at a temperature of 80 ° to 150 0 C, the adsorption of multivalent to the powder and the binder adapted surface active compounds via a polar group, both in the hydrophobic, as well as in the hydrophilic moiety and / or a reactive group in Molecule of the compound used.

Auf diese Weise läßt sich eine weitgehende automatisierte Fertigung von Keramikformteilen unterschiedlicher Geometrie durchführen.In this way, an extensive automated production of ceramic moldings of different geometry can be performed.

Ausführungsbeispielembodiment

An einigen Beispielen soll die Erfindung näher erläutert werden:By some examples, the invention will be explained in more detail:

Beisniel 1Example 1

Ausgangsmaterial zur Herstellung der Spritzgießmasse ist gesintertes Material eines 96 %igen AIpO^-Versatzes, dasStarting material for the production of the injection molding material is sintered material of a 96% AIpO ^ -Versatzes, the

durch Trockenmahlung auf eine spezifische Oberfläche ^ 2,5 m2/g aufbereitet und bei 450 0C _+ 5 0C geglüht wurde. In einem Mischaggregat bei einer Temperatur von 110 0C und unter Vakuum (^ 5 Torr) wird das Pulver in drei Schritten nach jeweils 2 h mit dem Bindemittelgemisch vermischt (15,75 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Pulver) und homogenisiert. Das Bindemittelgemisch wird zuvor im Aufbereitungsaggregat hergestellt, indem bei Verarbeitungstemperatur (110 0C) 14,0 Gew.-Teile Paraffin und 1,75 Gew.-Teile Tris(trimethylsilylpropyl)-amoniumacetat vermischt werden. Die Gesamtdauer des Mischprozesses beträgt 6 h. Die erstarrte Spritzmasse wird vor dem Pormgebungsprozeß geschmolzen, bei - 5 Torr entgast und mit einem Spritzdruck = 60OkPa in einer pneumatisch arbeitenden Spritzmaschine zu Basiskörpern der Abmessung 60 χ 15 x 3,0 für mikroelektronische Bauelemente verarbeitet.was dry-ground to a specific surface ^ 2.5 m 2 / g and annealed at 450 0 C _ + 5 0 C. In a mixing unit at a temperature of 110 0 C and under vacuum (^ 5 Torr), the powder is mixed in three steps after every 2 h with the binder mixture (15.75 parts by weight per 100 parts by weight of powder) and homogenized , The binder mixture is previously prepared in the treatment unit by 14.0 parts by weight of paraffin and 1.75 parts by weight of tris (trimethylsilylpropyl) -ammonium acetate are mixed at the processing temperature (110 0 C). The total duration of the mixing process is 6 h. The solidified spray mass is melted before the Pormgebungsprozeß, degassed at - 5 Torr and processed with a spray pressure = 60OkPa in a pneumatic spraying machine to basic bodies of dimension 60 χ 15 x 3.0 for microelectronic devices.

Das Austreiben- des Bindemittels erfolgt in einem kontinuierlichen belüfteten Aggregat mit einer max. Temperatur von 3000C bei einer Gesamtdurchlaufzeit von 4 bis 6 h. Die handhabungsfesten Artikel werden dem Sinterprozeß zugeführt.The expelling of the binder takes place in a continuous ventilated unit with a max. Temperature of 300 0 C for a total throughput time of 4 to 6 h. The handling-resistant articles are fed to the sintering process.

Beispiel 2Example 2

Ausgangsmaterial zur Herstellung der Spritzgießmasse ist ein einphasiges Alp0~-Pulver mit einer spezifischen Oberfläche von 15 m2/g _+ 0,5 m2/g. Nach dem Glühen des Pulvers bei 400 °C und -2. h- wird die Spritzgießmasse in einem Mischaggregat bei einer Temperatur von 110 0C im Vakuum (- 5 Torr) aufbereitet. Das Pulvergemisch v/ird in drei Schritten jeweils nach 2 h mit dem Bindemittelgemisch vermischt (20 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Pulver) und homogenisiert. Das Bindemittelgemisch v/ird zuvor im Aufbereitungsaggregat hergestellt, indem bei Verarbeitungstemperatur 17 Gew.-Teile Paraffin, 2,0 Gew.-Teile Dodekanolpolyglykolether und 1,0 Gew.-Teile Siloxanylpolyglykolether vermischt werden. Die Gesamtdauer des Mischprozesses beträgt S h. Die erstarrte Spritzgießmasse wird vor dem Formgebungsprozeß geschmolzen bei ^ 5 Torr- entgast und mit einem Spritzdruck = 6O0kPa zu Artikeln der Verschleißkeramik (Nadelführer undStarting material for the production of the injection molding compound is a single-phase Alp0 ~ powder with a specific surface area of 15 m 2 / g _ + 0.5 m 2 / g. After annealing the powder at 400 ° C and -2. h- the injection molding compound is processed in a mixing unit at a temperature of 110 0 C in a vacuum (- 5 Torr). The powder mixture is mixed in three steps, each after 2 hours, with the binder mixture (20 parts by weight per 100 parts by weight of powder) and homogenized. The binder mixture is prepared beforehand in the processing unit by mixing 17 parts by weight of paraffin, 2.0 parts by weight of dodecanol polyglycol ether and 1.0 part by weight of siloxanyl polyglycol ether at the processing temperature. The total duration of the mixing process is S h. The solidified injection molding compound is melted before the forming process at ^ 5 Torr degassed and with an injection pressure = 6O0kPa to articles of wear ceramic (needle guide and

Tiegel der Abmessungen 20 χ 15 mit einer Wandstärke von 0,5 mm) und zu Artikeln der Biokeramik (Ankerimplantate der Abmessungen 22 χ 17 χ 3) verarbeitet. Der Prozeß des Austreibens des Bindemittels erfolgt in diskontinuierlichen, belüftbaren Aggregaten mit einer max. Temperatur von 300 0C in einer Gesamtzykluszeit von 12h. Die Artikel werden in saugfähige Pulver, vorzugsweise feindisperses Al pO .,-Pulver, eingebettet. Die handhabungsfesten Artikel werden dem Sinterprozeß zugeführt.Crucible of dimensions 20 χ 15 with a wall thickness of 0.5 mm) and processed into articles of bioceramics (anchor implants of dimensions 22 χ 17 χ 3). The process of expelling the binder takes place in discontinuous, ventilated aggregates with a max. Temperature of 300 0 C in a total cycle time of 12h. The articles are embedded in absorbent powders, preferably finely dispersed Al 2 O 3, powder. The handling-resistant articles are fed to the sintering process.

Beispiel 3Example 3

Zur Herstellung der Spritzgießmasse eines Versatzes bestehend aus Al2O3 (94 Gew.-30, SiO3, CaO und MgO sind einphasige Oxide und Mischoxide die Ausgangsstoffe. Die spezifische Oberfläche beträgt 4,5 m2/g +,0,5 mVg. Das. Pulver wird bei 400 0C 2 h geglüht. In einem Mischaggregat wird ein Bindemittelgemisch, bestehend aus 90 G-ew.-Teilen Hartparaffin und 10 Gew.-Teilen Alkylphenolpolyglykolether (Alkylkette 6 bis 12, Ethoxygruppen 2 bis 20) bei einer Temperatur von 90 0C aufbereitet. Nach dem Vermischen und Homogenisieren des einphasigen Oxides (AIpO.,) mit dem Bindemittelgemisch, erfolgt nach 3 h die Zugabe der Mischoxide. Die Gesamtzugabe an Bindemittelgemisch beträgt 13 Gew.—Teile auf 100 Gew.-Teile Pulver. Die Gesamtdauer des Mischprov/ zesses beträgt max. 6 h.For the preparation of the injection molding compound of an offset consisting of Al 2 O 3 (94% by weight, SiO 3 , CaO and MgO, single-phase oxides and mixed oxides are the starting materials.) The specific surface area is 4.5 m 2 / g +, 0.5 mVg . The. powder is heated at 400 0 C for 2 h annealed. In a mixing unit, a binder mixture consisting of 90 parts by weight of paraffin wax and 10 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (alkyl chain of 6 to 12, 2 to 20 ethoxy groups), at a temperature of 90 0 C prepared. after mixing and homogenization of the single-phase oxide (AIPO.,) with the binder mixture, after 3 hours, the addition of the mixed oxides. the total addition of the binder mixture is 13 parts by weight per 100 parts by weight of powder The total duration of the mixing process is a maximum of 6 hours.

Die erstarrte Spritzmasse wird vor dem Formgebungsprozeß geschmolzen bei £ 5 Torr entgast und mit einem Spritzdruck = 1,2 MPa zu Kappen der Abmessungen 50 χ 25 x 10 mit Wandstärken von 2 mm und zu Struktursockeln der Abmessung 40 χ 35 x 15 verarbeitet. Das Austreiben des Bindemittels erfolgt in einem kontinuierlichen Aggregat mit einer max. Tempei- atur von 300 0C bei einer Gesamtdurchlauf zeit von = 6 h. Die handhabungsfesten Artikel werden dem Sinterprozeß zugeführt.The solidified injection molding composition, prior to the molding process molten at £ 5 Torr degassed and processed with an injection pressure = 1.2 MPa to caps of the dimensions 50 χ 25 x 10 with a wall thickness of 2 mm and structural pedestals measuring 40 χ 35 x 15 °. The expulsion of the binder is carried out in a continuous unit with a max. Tempei- of 300 0 C at a total cycle time of 6 h = ature. The handling-resistant articles are fed to the sintering process.

Im Prinzip kann die Erfindung für sämtliche keramische Pulver im weitesten Sinne, insbes. jedoch für Oxide, Karbide und Nitride, angewendet werden.In principle, the invention for all ceramic powders in the broadest sense, esp. But for oxides, carbides and nitrides, are applied.

Claims (1)

- 6 - P 1099- 6 - P 1099 Erfindungsanspruchinvention claim Verfahren zur Herstellung von Spritzgießmassen aus einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Bindemitteln, gekennzeichnet dadurch, daß zunächst das organische Bindemittel mit grenzflächenaktiven Verbindungen, die durch eine Polarität sowohl im hydrophoben als auch im hydrophilen Molekülteil zur multivalenten Anpassung charakterisiert sind und Kationentenside und/oder nichtionogene Tenside darstellen, bei denen der hydrophobe Molekülteil aus Siloxanylalkyl-, Alkylphenyl-, Alkenyl-Alkyl-, Cycloalkenyl- und oder Cycloalkylresten und der hydrophile Molekülteil aus Qxyethylen und/oder Oxypropylenresten von 2 bis 40 und/oder -NR-3-Gruppen besteht, bei Temperaturen bis 150 0C im Verhältnis von 10 : 0,1 bis 2,0 gemischt wird und danach das über einen Zeitraum von 1 bis 3 h zwischen 200 und 800 0C thermisch vorbehandelte Keramikpulver mit einer spezifischen Oberfläche kleiner 20 m2/g der Bindemittelmischung bei einer Temperatur zwischen 80 und 150 0C und einem Druck - 5 Torr schrittweise zugemischt v/ird.A process for the production of injection molding compounds from a preformed ceramic powder mixed with organic binders, characterized in that first the organic binder with surface-active compounds which are characterized by a polarity in both the hydrophobic and in the hydrophilic moiety for multivalent fitting and cation surfactants and / or nonionic Represent surfactants in which the hydrophobic moiety consists of siloxanylalkyl, alkylphenyl, alkenyl-alkyl, cycloalkenyl and / or cycloalkyl radicals and the hydrophilic moiety of qxyethylene and / or oxypropylene radicals has from 2 to 40 and / or -NR-3 groups, is mixed at temperatures up to 150 0 C in the ratio of 10: 0.1 to 2.0 and then over a period of 1 to 3 h between 200 and 800 0 C thermally pretreated ceramic powder having a specific surface area less than 20 m 2 / g the binder mixture at a temperature between 80 and 150 0 C and a Pressure - 5 torr mixed gradually.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19546901C1 (en) * 1995-12-15 1997-04-24 Fraunhofer Ges Forschung Production of hard metal components
DE102006014006B4 (en) 2006-03-27 2019-05-16 Gunter Bartelt Use of molding compounds and molding compounds

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