DD233117A1 - METHOD FOR PRODUCING INJECTION MOLDING MEASURES - Google Patents

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DD233117A1
DD233117A1 DD27183484A DD27183484A DD233117A1 DD 233117 A1 DD233117 A1 DD 233117A1 DD 27183484 A DD27183484 A DD 27183484A DD 27183484 A DD27183484 A DD 27183484A DD 233117 A1 DD233117 A1 DD 233117A1
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DD
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binder
compounds
injection molding
ceramic powder
mixture
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DD27183484A
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Georg Sonnek
Hans-Michael Guether
Volkmar Kirchbach
Ottomar Vogt
Rolf Liebich
Giesela Mueller
Guenther Kretzschmar
Original Assignee
Hermsdorf Keramik Veb
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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf Spritzgiessmassen, die sich bei Temperaturen unter 150C mit Spritzdruecken unter 30 MPa verarbeiten lassen. Derartige Spritzgiessmassen bestehen aus einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Bindemitteln. Sedimentationserscheinungen sollen vermieden werden, hingegen soll die Formstabilitaet der Koerper hoch sein. Erfindungsgemaess wird zunaechst das organische Bindemittel mit Verbindungen der allgemeinen Formel R X bei denen R Alkyl, Alkylphenyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Siloxanylalkyl-, Siloxanylalkenyl und/oder Arylreste und X reaktive Gruppen, wie -COCl2, -SO2Cl, -POCl2 und -Me3SiY3-n, bei denen n1 und 2 sein kann sowie das Y Halogenide, wie Chlor und Brom und/oder Alkoxygruppen darstellen, bei Temperaturen bis zu 150C und in Mengen, die eine monomolekulare Bedeckung erreichen lassen, insbes. im Verhaeltnis (Bindemittel zu den genannten Verbindungen) von 10:0,1 bis 2,0 gemischt und danach wird das ueber einen Zeitraum von 1 bis 3 h zwischen 200 und 800C thermisch vorbehandelte Keramikpulver mit einer spezifischen Oberflaeche kleiner 10 m2/g der Bindemittelmischung bei einer Temperatur zwischen 80 und 150C und einem Druck 5 Torr schrittweise zugemischt. Die Erfindung laesst sich bei keramischen Pulvern im weitesten Sinne (Oxide, Nitride, Carbide) anwenden.The invention relates to injection molding compositions which can be processed at temperatures below 150C with injection pressures below 30 MPa. Such injection molding compositions consist of a preformed ceramic powder mixed with organic binders. Sedimentation phenomena should be avoided, however, the dimensional stability of the bodies should be high. According to the invention, the organic binder is first of all compounded with compounds of the general formula RX in which R is alkyl, alkylphenyl, alkenyl, cycloalkenyl, siloxanylalkyl, siloxanylalkenyl and / or aryl radicals and X reactive groups, such as -COCl 2, -SO 2 Cl, -POCl 2 and Me3SiY3-n, where n1 and 2 may be and the Y halides, such as chlorine and bromine and / or alkoxy groups, at temperatures up to 150C and in amounts that can reach a monomolecular coverage, in particular in the ratio (binder to the Compounds of 10: 0.1 to 2.0 are mixed and thereafter, over a period of 1 to 3 hours between 200 and 800C thermally pretreated ceramic powder having a specific surface area less than 10 m2 / g of the binder mixture at a temperature between 80 and 150C and a pressure of 5 Torr gradually added. The invention can be applied to ceramic powders in the broadest sense (oxides, nitrides, carbides).

Description

P 1098P 1098

IPK: C 04 B, 35/00IPK: C 04 B, 35/00

6.12.198406/12/1984

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von SpritzgießmassenProcess for the production of injection molding compounds

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft die Formgebung von keramischen Körpern, bspw. für die Elektrotechnik und Elektronik, für den Motoren- und Maschinenbau oder für medizinische Anwendungen nach dem Niederdruckwarmspritzverfahren, wobei Spritzgießmassen aus einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Bindemitteln bei Temperaturen unter 150 0C mit Spritzdrücken unter 30 MPa verarbeitet werden.The invention relates to the shaping of ceramic bodies, for example. For electrical engineering and electronics, for engine and mechanical engineering or for medical applications by the low-pressure transfer method, injection molding of a preformed ceramic powder in the mixture with organic binders at temperatures below 150 0 C with injection pressures be processed below 30 MPa.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, keramische Massen für komplizierte Formteile durch Mischen von organischen Plastifikatoren mit feinen keramischen Pulvern herzustellen. Dabei werden neben poly-It is known to produce ceramic masses for complicated moldings by mixing organic plasticizers with fine ceramic powders. In addition to poly-

0 7 Γ.Γ7 1GQ/.^9 0 9 Γβ"00 7 Γ.Γ7 1GQ /.^ 9 0 9 Γβ "0

···- · - 2 - P 1098.··· - · - 2 - P 1098.

meren Stoffen wie Polystyrol (DE 2 904 707) und Polypropylen (DE 1 817 588) oberflächenaktive Stoffe wie z. B. Stearinsäure, Palmitinsäure zugesetzt. Die Verwendung von Plastifikatoren wie Paraffingemische, Naphthalin, Campher und Wachse für die Herstellung von keramischen Massen ist ebenfalls bekannt. Diese Keramikmassen werden bei hohen Temperaturen (oberhalb 150 0C) und mit großen Spritzdrücken (oberhalb 30 AiPa) verarbeitet und bedingen einen hohen apparativen Aufwand. Die unter Verwendung von Hartparaffin als Plastifikator sowie Tensiden in Form von gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren erzeugten Spritzgießmassen sind bei minimalen Bindemittelanteilen relativ dünnflüssig (DD 139 397) Damit können nach dem Niederdruckwarmspritzverfahren zwar komplizierte Keramikformteile hergestellt werden, jedoch weisen die keramischen Formkörper nach der thermischen Behandlung zum Austreiben der organischen Stoffe auf Grund der Theologischen Eigenschaften der Masse häufig Deformierungen auf. Außerdem haben derartige Spritzmassen den Nachteil, daß bei der Verarbeitung Entmischungserscheinungen auftreten, die sich negativ auf die Spritzgießeigenschaften sowie die Maßhaltigkeit der Keramikformteile auswirken.meren substances such as polystyrene (DE 2 904 707) and polypropylene (DE 1 817 588) surfactants such. As stearic acid, added to palmitic acid. The use of plasticizers such as paraffin mixtures, naphthalene, camphor and waxes for the production of ceramic compositions is also known. These ceramic materials are processed at high temperatures (above 150 0 C) and with large injection pressures (above 30 AiPa) and require a high expenditure on equipment. The injection molding compositions produced using hard paraffin as a plasticizer and surfactants in the form of saturated and unsaturated carboxylic acids are relatively thin with minimal binder contents (DD 139 397) Thus, although complicated ceramic moldings can be produced by the low-pressure hot-spraying method, however, the ceramic moldings after the thermal treatment Exhaustion of organic substances due to the theological properties of the mass often deformations. In addition, such sprays have the disadvantage that segregation phenomena occur during processing, which have a negative effect on the injection molding properties and dimensional accuracy of the ceramic moldings.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Spritzgießmassen für das Niederdruckwarmspritzverfahren herzustellen, die keine störenden Sedimentationserscheinungen bei der Verarbeitung zeigen und beim erforderlichen Austreiben der organischen Bestandteile eine hohe Formstabilität aufweisen', so daß sich ein spezielles Einbetten der keramischen Formkörper bei diesem Arbeitsgang erübrigt.The aim of the invention is to produce injection molding compounds for the low-pressure hot-spraying process, which show no disturbing Sedimentationserscheinungen in processing and the required expulsion of the organic components have a high dimensional stability ', so that a special embedding of the ceramic molded body is unnecessary in this operation.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Spritzgießmassen aus einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Binde-The invention is therefore based on the object of providing a process for the production of injection molding compounds from a preformed ceramic powder in the mixture with organic binder.

— 3 —- 3 -

mitteln zu entwickeln, die eine Fließgrenze X besitzen, und die sich im Bereich von Scherspannungen kleiner C wie feste Körper verhalten, aber im Bereich größer *{" pseudoplastisches Fließverhalten zeigen. Erfindungsgemäß erfolgt die Lösung dieser Aufgabe wie im Erfindungsanspruch dargelegt.developing means having a yield point X, and which behave in the range of shear stresses smaller C as solid bodies, but show greater in the region * { "pseudoplastic flow behavior. According to the invention the solution of this problem as set forth in the invention of claim.

Vorteilhaft kann es sein, wenn wie im Punkt 2 des Anspruches dargelegt, Gemische von Bindemitteln mit reaktiver und solchen mit Adsorptionswirkung eingesetzt werden. Durch die Vorbehandlung der keramischen Pulver werden chemische Reaktionen der eingesetzten Verbindungen mit der Pulveroberfläche und dem organischen Bindemittel ausgelöst, die zu einer gezielten Konzentration von OH-Gruppen an der Pulveroberfläche und damit zu den gewünschten Eigenschaften der Spritzgießmasse führen. Das Verhältnis von organischem Bindemittel zu den eingesetzten Verbindungen ist abhängig, sowohl von der spezifischen Oberfläche der Pulver, als auch von dem eingesetzten Verbindungstyp. Um gleichbleibende /·( ießeigenschaften während des gesamten Aufbereitungsprozesses zu gewährleisten, wird das Pulver schrittweise in das aufbereitete Bindemittelgemisch eingetragen. Gemische der genannten Verbindungen mit Verbindungen, die Adsorptionswirkungen zeigen, weisen synergistische Effekte beim Plastifizierungsverhalten, dem Formgebungsprozeß und dem Ausheizverhalten auf. Damit ist man in der Lage, mit den gleichen Mengen an Tensiden in Verbindung mit Hartparaffin Keramikpulver mit spezifischen Oberflächen ^ 10 mVg zu verarbeiten. Diese Eigenschaften garantieren eine weitestgehende automatische Fertigung von Keramikformteilen unterschiedlicher Geometrie .It may be advantageous if, as stated in point 2 of the claim, mixtures of binders with reactive and those with adsorption effect are used. The pretreatment of the ceramic powders initiates chemical reactions of the compounds used with the powder surface and the organic binder, which lead to a targeted concentration of OH groups on the powder surface and thus to the desired properties of the injection molding compound. The ratio of organic binder to the compounds used depends on both the specific surface area of the powders and the type of compound used. In order to ensure consistent properties during the entire treatment process, the powder is introduced stepwise into the treated binder mixture, and mixtures of the compounds mentioned with compounds which exhibit adsorption effects have synergistic effects on the plasticizing behavior, the shaping process and the baking behavior capable of processing ceramic powders with specific surface areas of 10 mVg with the same amount of surfactants in connection with hard paraffin, guaranteeing as far as possible an automatic production of molded ceramic parts of different geometries.

Ausführungsbeispielembodiment

An einigen Beispielen soll die Erfindung näher erläutert werden :By some examples, the invention will be explained in more detail:

Beispiel 1example 1

Ausgangsmaterial zur Herstellung der Spritzgießmasse ist gesintertes Material eines 96%igen AlpOo-Versatzes, das durch Trockenmahlung auf eine spezifische Oberfläche ^ 2,5 mVg aufbereitet und bei 200 0G + 5 0C 2 h aufgeheizt wurde. In einem Mischaggregat bei einer Temperatur. von 110 0C und unter Vakuum (-^ 5 Torr) wird das Pulver in drei Schritten nach jeweils 2 h mit dem Bindemittelgemisch vermischt (14,25 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Pulver) und homogenisiert. Das Bindemittelgemisch wird zuvor im Aufbereitungsaggregat hergestellt, in dem bei einer Temperatur von 110 0C 12,5 Gew.-Teile Paraffin und 1,75 Gew.-TeileStarting material for the production of the injection molding material is sintered material of a 96% AlpOo offset , which was prepared by dry grinding to a specific surface ^ 2.5 mVg and heated at 200 0 G + 5 0 C 2 h. In a mixing unit at a temperature. of 110 0 C and under vacuum (- ^ 5 Torr), the powder is mixed in three steps after every 2 h with the binder mixture (14.25 parts by weight per 100 parts by weight of powder) and homogenized. The binder mixture is previously prepared in the treatment unit, in which at a temperature of 110 0 C 12.5 parts by weight of paraffin and 1.75 parts by weight

. decani, decani

Tetrasaurechlorid vermischt werden. Die genannte Verbindung bewirkt eine kovalente Bindung zwischen Al-O-CO unter Abspaltung von HCl. Nach der Zugabe der letzten Teilmenge des Pulvers wird zum Neutralisieren der entstehenden Reaktionsprodukte 0,5 Gew.-Teile Triäthylamin zugegeben. Die Gesamtdauer des Mischprozesses beträgt max. 6 h. Die erstarrte Spritzmasse wird vor dem Formgebungsprozess geschmolzen, bei - 5 Torr entgast und mit einem Spritzdruck = 60 kPa im automatischen Betrieb zu Basiskörpern der Abmessung 70 χ 20 χ 2,5 für mikroelektronische Schaltkreise verarbeitet.Tetrasaurechlorid be mixed. The said compound causes a covalent bond between Al-O-CO with elimination of HCl. After the addition of the last portion of the powder, 0.5 part by weight of triethylamine is added to neutralize the resulting reaction products. The total duration of the mixing process is max. 6 h. The solidified spray mass is melted before the forming process, degassed at - 5 Torr and processed at an injection pressure = 60 kPa in automatic operation to basic bodies of dimension 70 χ 20 χ 2.5 for microelectronic circuits.

Das Austreiben des Bindemittels erfolgt in einem kontinuierlichen, belüfteten Aggregat mit einer meax. Temperatur von 300 0C bei einer Gesamtdurchlaufzeit von 4 bis 6 h. Die handhabungsfähigen Artikel werden dem Sinterprozeß zugeführt .The expulsion of the binder takes place in a continuous, ventilated aggregate with a meax. Temperature of 300 0 C for a total throughput time of 4 to 6 h. The manageable articles are fed to the sintering process.

Beispiel 2Example 2

Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Spritzgießmasse sind neben dem einphasigen Oxid Al2O.-, noch 6 % an Mischoxiden, \ile SiOp, CaO, MgO und Cr2Oo mit einer spezifischen Oberfläche? * 8 mVg. Das Material wird bei 200 0C 2 h geglüht und in einem Mischaggregat bei einer Temperatur von 110 0C im Vakuum (* 5 Torr) aufbereitet. Das Pulvergemisch wird in drei Schritten nach jeweils 2 h mit dem Bindemittel-Starting materials for the production of the injection molding compound are in addition to the single-phase oxide Al 2 O.-, still 6 % of mixed oxides, \ ile SiOp, CaO, MgO and Cr 2 Oo with a specific surface area? * 8 mVg. The material is annealed at 200 0 C for 2 h and prepared in a mixing unit at a temperature of 110 0 C in a vacuum (* 5 Torr). The powder mixture is mixed with the binder in three steps after every 2 hours.

gemisch vermischt (18,2 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Pulver) und homogenisiert. Das Bindemittelgemisch wird zuvor im Aufbereitungsaggregat hergestellt, indem bei Verarbeitungstemperatur 16 Gew.-Teile Paraffin und 2,2 Gew.-Teile Oktadecylphosphonsäuredichlorid vermischt werden. Die genannte Verbindung bewirkt eine kovalente Bindung zwischen Al-O-PO unter Abspaltung von HCl. Nach der Zugabe der letzten Teilmenge des Pulvers wird zum Neutralisieren der entstehenden Reaktionsprodukte 1,1 Gew.-Teile Triethylamin zugegeben. Die Gesamtdauer des Mischprozesses beträgt max. 6 h. Die erstarrte Spritzgießmasse wird vor dem Formgebungsprozeß geschmolzen, bei ^ 5 Torr entgast und mit einem Spritzdruck = 600kPa in einer pneumatisch arbeitenden Spritzmaschine zu Trägerkörpern für Hybridgehäuse verarbeitet. Das Austreiben des Bindemittelgemisches erfolgt in einem kontinuierlichen, belüfteten Aggregat mit einer max. Temperatur von 300 0C bei einer Gesamtdurchlaufzeit von -8h. Die handhabungsfesten Artikel werden dem Sinterprozeß zugeführtmixed (18.2 parts by weight per 100 parts by weight of powder) and homogenized. The binder mixture is previously prepared in the treatment unit by mixing at the processing temperature 16 parts by weight paraffin and 2.2 parts by weight Oktadecylphosphonsäuredichlorid. The said compound causes a covalent bond between Al-O-PO with elimination of HCl. After the addition of the last portion of the powder, 1.1 parts by weight of triethylamine is added to neutralize the resulting reaction products. The total duration of the mixing process is max. 6 h. The solidified Spritzgießmasse is melted before the molding process, degassed at ^ 5 torr and processed with an injection pressure = 600 kPa in a pneumatic spraying machine to support bodies for hybrid housing. The expulsion of the binder mixture takes place in a continuous, ventilated unit with a max. Temperature of 300 0 C with a total cycle time of -8h. The handling-resistant articles are fed to the sintering process

Beispiel 3Example 3

Ausgangsmaterial zur Herstellung der Spritzgießmasse ist das einphasige Oxid AIpOq mit einer spezifischen Oberfläche ^ 6 mVg. Das Material wird bei 200 0C _+ 5 0C geglüht und in einem Mischaggregat bei einer Temperatur von 110 0C im Vakuum ^ 5 Torr aufbereitet. Das Pulver wird in drei Schritten nach jeweils 2 h mit dem Bindemittelgemisch vermischt (16,5 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Pulver) und homogenisiert. Das Bindemittelgemisch wird zuvor im Aufbereitungsaggregat hergestellt, indem bei Verarbeitungstemperatur 15 Gew.-Teile Paraffin und 1,5 Gew.-Teile 0ctadecylmethyldie2/thoxysilan vermischt werden. Die eingesetzte Verbindung bewirkt eine kovalente Bindung zwischen Al-O-Si unter Abspaltung von Ethanol. Die Gesamtdauer des Mischprozesses beträgt max. 6 h. Die erstarrte Spritzmasse wird vor dem Formgebungsprozeß geschmolzen bei - 5 Torr entgast und mit einem Spritzdruck = 60OkPa in einer pneumatischen Spritzmaschine zu Humanimplantaten der Kieferchirurgie verarbeitet. Das Austreiben das Bindemittelgemisches erfolgt in einem diskontinuierlichen,Starting material for the production of the injection molding compound is the single-phase oxide AlpOq with a specific surface ^ 6 mVg. The material is annealed at 200 0 C _ + 5 0 C and processed in a mixing unit at a temperature of 110 0 C in a vacuum ^ 5 Torr. The powder is mixed in three steps after every 2 hours with the binder mixture (16.5 parts by weight per 100 parts by weight of powder) and homogenized. The binder mixture is previously prepared in the processing unit by mixing 15 parts by weight of paraffin and 1.5 parts by weight of octadecylmethyl 2-thoxysilane at the processing temperature. The compound used causes a covalent bond between Al-O-Si with elimination of ethanol. The total duration of the mixing process is max. 6 h. The solidified spray mass is melted before the shaping process at - 5 Torr degassed and processed with a spray pressure = 60OkPa in a pneumatic injection molding machine to human implants of maxillofacial surgery. The expulsion of the binder mixture takes place in a discontinuous,

- 6 - - P 1098- 6 - - P 1098

belüfteten Aggregat mit einer max. Temperatur von 300 0C bei einer Gesamtdurchlaufzeit = 12 h. Die handhabungsfesten Artikel werden dem Sinterprozeß zugeführtventilated unit with a max. Temperature of 300 ° C. for a total throughput time = 12 h. The handling-resistant articles are fed to the sintering process

Weitere Anwendungsmöglichkeiten ergeben sich im Prinzip für sämtliche keramische Pulver, insbes. Oxide, Nitride und Carbide.Other possible applications arise in principle for all ceramic powders, in particular. Oxides, nitrides and carbides.

Claims (2)

-V- r ί uyo-V- r ί uyo Erfindungsanspruchinvention claim 1. Verfahren zur Herstellung von Spritzgießmassen aus1. A process for the preparation of injection molding compounds einem vorgebildeten Keramikpulver im Gemenge mit organischen Bindemitteln, gekennzeichnet dadurch, daß zunächst das organische Bindemittel mit Verbindungen der allgemeinen Formel R X bei denen R Alkyl, Alkylphenyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Siloxanylalkyl-, Siloxanylalkenyl und/oder Arylreste und X reaktive Gruppen, wie -COCl2, -SOpCl, -POCl2 und -Me-,SiY_ , bei denen η = 1 und 2 sein kann sowie das Y Halogenide, wie Chlor und Brom und/oder Alkoxygruppen darstellen,, bei Temperaturen bis zu 150 0C und in Mengen, die eine monomolekulare Bedeckung erreichen lassen, insbes. im Verhältnis (Bindemittel zu den genannten Verbindungen) von 10 : 0,1 bis 2,0 gemischt wird und danach das über einen Zeitraum von 1 bis 3 h zwischen 200 und 800 0C thermisch vorbehandelte Keramikpulver mit einer spezifischen Oberfläche kleiner 10 ma/g der Bindemittelmischung bei einer Temperatur zwischen 80 und 150 0C und einem Druck - 5 Torr schrittweise zugemischt wird.a preformed ceramic powder in the mixture with organic binders, characterized in that first the organic binder with compounds of the general formula RX in which R is alkyl, alkylphenyl, alkenyl, cycloalkenyl, siloxanylalkyl, siloxanylalkenyl and / or aryl radicals and X reactive groups, such as -COCl 2 , -SOpCl, -POCl 2 and -Me-, SiY_, in which η = 1 and 2 and the Y halides, such as chlorine and bromine and / or alkoxy represent, at temperatures up to 150 0 C. and in amounts that can reach a monomolecular coverage, esp. In the ratio (binder to said compounds) of 10: 0.1 to 2.0 is mixed and then over a period of 1 to 3 h between 200 and 800 0th C thermally pretreated ceramic powder having a specific surface area less than 10 m a / g of the binder mixture at a temperature between 80 and 150 0 C and a pressure - 5 torr is gradually added. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Bindemittelmischung noch grenzflächenaktive Verbindungen zugegeben werden, die durch eine Polarität sowohl im hydrophoben als auch im hydrophilen Molekülteil zur multivalenten Anpassung charakterisiert sind und Kationentenside und/oder nichtionogene Tenside darstellen, bei denen der hydrophobe Molekülteil aus Siloxanylalkyl-, Alkylphenyl-, Alkenylalkyl-, Cycloalkenyl- und/oder Cycloalkylreste und der hydrophile Molekülteil aus Oxyethylen- und/oder Oxyprophylenresten von 1 bis 40 und/oder -NR^,-Gruppen besteht.2. The method according to item 1, characterized in that the binder mixture nor surface-active compounds are added, which are characterized by a polarity in both the hydrophobic and in the hydrophilic moiety for multivalent fitting and cationic surfactants and / or nonionic surfactants, in which the hydrophobic moiety from siloxanylalkyl, alkylphenyl, alkenylalkyl, cycloalkenyl and / or cycloalkyl radicals and the hydrophilic moiety of oxyethylene and / or oxyprophylene radicals of 1 to 40 and / or -NR ^, - groups.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19546901C1 (en) * 1995-12-15 1997-04-24 Fraunhofer Ges Forschung Production of hard metal components

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