DD230016A1 - MELT ADHESIVE - Google Patents

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DD230016A1
DD230016A1 DD25827283A DD25827283A DD230016A1 DD 230016 A1 DD230016 A1 DD 230016A1 DD 25827283 A DD25827283 A DD 25827283A DD 25827283 A DD25827283 A DD 25827283A DD 230016 A1 DD230016 A1 DD 230016A1
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DD
German Democratic Republic
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hydroxyl
low molecular
weight
vinyl acetate
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DD25827283A
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Inventor
Elisabeth Anton
Guenther Kraeling
Joachim Hahn
Otto Urban
Volker Griehl
Gerhard Kotte
Reiner Starke
Original Assignee
Buna Chem Werke Veb
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Abstract

Die Erfindung betrifft Schmelzhaftkleber mit niedriger Schmelztemperatur und -viskosität, hoher Klebrigkeit und guter Alterungsbeständigkeit. Erfindungsgemäß werden 20 bis 40 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, 20 bis 60 Gew.-% eines klebrigmachenden Harzes, insbesondere des Glycerinesters von Kolophonium, 20 bis 60 Gew.-% eines niedermolekularen, flüssigen, hydroxylterminierten Polybutadiens und 20 bis 60 Gew.-% eines niedermolekularen, hydroxylterminierten, bifunktionellen Poly-(alpha-methylstyrens) zu einer homogenen Masse verschmolzen.The invention relates to hot melt pressure sensitive adhesives having low melting temperature and viscosity, high tack and good aging resistance. According to the invention, 20 to 40 wt .-% of an ethylene-vinyl acetate copolymer, 20 to 60 wt .-% of a tackifying resin, in particular of the glycerol ester of rosin, 20 to 60 wt .-% of a low molecular weight, liquid, hydroxyl-terminated polybutadiene and 20 bis 60 wt .-% of a low molecular weight, hydroxyl-terminated, bifunctional poly (alpha-methylstyrene) fused to a homogeneous mass.

Description

_ λ _ λ

Titel der ErfindungTitle of the invention

Schmelzhaftkleber Anwendungsgebiet der Erfindung Hot-melt pressure-sensitive adhesive Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft Schmelzhaftkleber mit niedriger Schmelztemperatur, geringer Schmelsviskositat, verbesserter Klebrigkeit und hoher Alterungsbeständigkeit»The invention relates to hotmelt pressure-sensitive adhesives having a low melting temperature, low melt viscosity, improved tack and high resistance to aging »

Die erfindungsgemäßen Schmelzhaftkleber sind insbesondere für solche Anwendungsgebiete geeignet, die lösungsmittel- und wasserfreie Klebstoffe mit niedriger Verarbeitungstemperatur und gutem Fließverhalten erfordern.The hot-melt pressure-sensitive adhesives according to the invention are particularly suitable for those fields of application which require solvent-free and water-free adhesives having a low processing temperature and good flow behavior.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Haftkleber eignen sich für viele Anwendungszwecke, wenn sie bei Normaltemperaturen auf den verschiedensten Substraten gut und schnell kleben, frei von Kaltfließen sind, Abscherbeanspruchungen widerstehen und die Eigenschaften während längerer Lagerungsperioden beibehalten·Pressure-sensitive adhesives are suitable for many applications if, at normal temperatures, they adhere well and quickly to various substrates, are free from cold flow, withstand shearing stresses and retain the properties during prolonged storage periods.

Von Bedeutung sind insbesondere solche Haftkleber, die ohne Verwendung von Lösungsmitteln in der Schmelze hergestellt werden» Ss ist bekannt, daß für die Herstellung von Schmelzklebstoffen Ethyl en-Vinylacetat-Copolymere als thermoplastische Basispolymere verwendet werden. Durch Kombination mit klebrigmachenden Stoffen, Weichmachern und gegebenenfalls polymeren Zusätzen, wie Polyphenylon, Amino-Formaldehydharzen, Polyethylenwachsen oder Polyamiden, sowie mit Füllstoffen können bestimmte Eigenschaften, wie das Fließ-Particularly important are those pressure-sensitive adhesives which are prepared in the melt without the use of solvents. It is known that ethylene-en-vinyl acetate copolymers are used as thermoplastic base polymers for the production of hot melt adhesives. By combination with tackifiers, plasticizers and optionally polymeric additives such as polyphenylon, amino-formaldehyde resins, polyethylene waxes or polyamides, as well as with fillers, certain properties, such as

λ λ * Λ Q.< \) ri Jλ λ * Λ Q. <\) ri J

verhalten, die Wärmestandfestigkeit und die Klebkraft variiert beziehungsweise bis zu einen gewissen.Grade gezielt eingestellt wer-, den (DD-PS 14? 850)·Behavior, the heat resistance and the adhesive force varies or adjusted to a certain degree. The (DD-PS 14? 850) ·

Die bekannten Systeme enthalten als klebrigmachende Stoffe modifiziertes oder unmodifiziartas Kolophonium, Cumaron-Inden- oder PoIystyrenharz (DE-OS 19 31 951, DD-PS 60 6O7)· Andere bekannte Klebrigmacher sind Terpen- oder Kohlenwasserstoffharze. Als Weichmacher werden insbesondere chlorierte Paraffine, polychloriertes Polyphenyl, Paraffine und andere Wachse verwandet (DD-PS 101 178, DD-PS 150 623, DS-PS 1 151 937, DE-OS 1 59A- 101, DS-OS 1 524 295).The known systems contain as tackifiers modified or unmodifiziartas rosin, coumarone-indene or poly-styrene resin (DE-OS 19 31 951, DD-PS 60 6O7). Other known tackifiers are terpene or hydrocarbon resins. As plasticizers in particular chlorinated paraffins, polychlorinated polyphenyl, paraffins and other waxes are used (DD-PS 101 178, DD-PS 150 623, DS-PS 1 151 937, DE-OS 1 59A-101, DS-OS 1 524 295) ,

Solche Schmelzklebstoffe haben in der Segel eine hohe Schmelztemperatur und -viskosität sowie relativ geringe Klebrigkeit. Sin weiterer Sachteil dieser Schmelzklebstoffe ist der durch die hohe Verarbeitungsteaiperatur festgelegte enge Anwendungsbereich. Klebstoff systeme, die Kolophonium bzw. Kolophoniumderivate enthalten, besitzen außerdem eine geringe Älterungs-, d.h. Oxidationsbeständigkeit.Such hot melt adhesives have a high melting temperature and viscosity in the sail and relatively low tackiness. Sin other part of this hot melt adhesives is the narrow range of application defined by the high processing temperature. Adhesive systems containing rosin or rosin derivatives also have low age, i. Oxidation resistance.

Nach der DS-OS 2 4-06 618 sind auch Copolymerisate aus 50 bis 90 % alpha-Methylstyren und 50 bis 10 % Styren als Klebrigmacher für Styren-Butadien-, Styren-Isopren-, Sthylan-Vinylacatat-Copolymere und Polychloropren geeignet. Die Gemische von Harz und Polymeren sollen u.a. Haftkleber mit guter Klebrigkeit ergaben. Demgegenüber sind nach der DS-OS 2 348 331 Copolymerisate von alpha-Methylstyren und Vinyltoluen sowie die vollständig hydrierten Copolymerisate der vorstehend genannten Monomeren nicht als Klebrigmacher wirksam. Dagegen sind gemäß der DS-OS 2 348 331 die teilweise hydrierten alpha-Methylstyren-Vinyltoluan- und alpha-Methylstyren-Styren-Copolymere sowie teilweise hydriertes Polystyren wirksame Klebrigmacher. Jedoch werden mit diesen.Harzen nur lösungsmittslhaltige Haftkleber hergestellt, da vermutlich die Schmelztemperaturen und -Viskositäten ebenfalls relativ hoch liegen.According to DS-OS 2 4-06 618, copolymers of 50 to 90% of alpha-methylstyrene and 50 to 10 % of styrene are also suitable as tackifiers for styrene-butadiene, styrene-isoprene, styiene-vinylacatate copolymers and polychloroprene. The mixtures of resin and polymers are said to give, inter alia, pressure-sensitive adhesives with good tack. In contrast, according to DS-OS 2 348 331 copolymers of alpha-methylstyrene and Vinyltoluen and the fully hydrogenated copolymers of the aforementioned monomers are not effective as a tackifier. In contrast, according to DS-OS 2 348 331, the partially hydrogenated alpha-methylstyrene-vinyltoluene and alpha-methylstyrene-styrene copolymers and partially hydrogenated polystyrene are effective tackifiers. However, only solvent-borne pressure-sensitive adhesives are prepared with these resins, since presumably the melting temperatures and viscosities are also relatively high.

Auch Schmelzklebstoffe mit Poly(alpha-methylstyran) nach dar DS-OS 2 338 258 weisen noch eine relativ hohe Schmelztemperatur von 436 K auf.Even hotmelt adhesives with poly (alpha-methylstyrane) according to DS-OS 2 338 258 still have a relatively high melting temperature of 436 K.

- 3 -- 3 -

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Schmelzhaftkleber mit niedriger Schmelztemperatur, geringer Schmelzviskosität, verbesserter Klabrigkeit, guter Transparenz und hoher Alterungsbeständigkeit herzustellen·The aim of the invention is to produce hot-melt pressure-sensitive adhesives having a low melting temperature, low melt viscosity, improved crepitude, good transparency and high resistance to aging.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der-Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Schmelzhaftkleber durch Entwicklung von Klebstoffmischungan herzustellen, die den obigen Anforderungen genügen.It is an object of the present invention to prepare hot melt pressure sensitive adhesives by developing adhesive mixtures which satisfy the above requirements.

Dia Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daßSlide task is inventively achieved in that

a) 20 bis 40 Gew.—# eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, das 20 bis 45 Sew.-^ Vinylacetateinheiten enthält,a) 20 to 40% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer containing from 20 to 45% by weight of vinyl acetate units,

b) 20 bis 60 Gew.-Jf0 eines klebrigmachenden Harzes, insbesondere Kolophonium-, Cumaron-Inden-, Terpen- oder Kohlenwasserstoffharz, vorzugsweise des Glycerinesters von Kolophoniumb) 20 to 60 wt. -JF 0 of a tackifying resin, particularly rosin, coumarone-indene resins, terpene, or hydrocarbon resin, preferably of the Glycerinesters of rosin

c) 20 bis 60 uew.-$ eines niedermolekularen, flüssigen, hydroxylterminierten Polybutadiensc) 20 to 60 uew .- $ of a low molecular weight, liquid, hydroxyl-terminated polybutadiene

undand

d) 20 bis 60 Gew.-$ eines niedermolekularen, bifunktionellen, hydroxylterminierten PoIyC alpha-methylstyrens)'d) 20 to 60% by weight of a low molecular weight, bifunctional, hydroxyl-terminated polyalkyl-methylstyrene)

miteinander verschmolzen werden.be merged with each other.

Die flüssigen, hydroxylterminierten Polybutadiene weisen eine mittlere Molmasse Mn von 1000 bis 5000, eine MikroStruktur von 10 bis 90 fo 1,2- bzw. 90 bis 10 % 1,4-3utadisneinheiten und einen Hydroxyl-gehalt von 0,5 bis 3,4 Masse-$ auf.The liquid, hydroxyl-terminated polybutadienes have an average molecular weight Mn of 1000 to 5000, a microstructure of 10 to 90 fo 1,2- or 90 to 10 % 1,4-3utadisneinheiten and a hydroxyl content of 0.5 to 3.4 Ground $.

Die niedermolekularen, hydroxylterminierten Poly(alpha-methylstyrsne) haben eine mittlere Molmasse Mn von 500 bis 800 und enthalten 1,5 bis 2 Hydroxylendgruppen pro Molekül.The low molecular weight, hydroxyl-terminated poly (alpha-methylstyrsne) have an average molecular weight Mn of 500 to 800 and contain 1.5 to 2 hydroxyl end groups per molecule.

Die Reihenfolge des Vermischens der vier Komponenten ist für die erfindungsgemäßen Klebstoffmischungen nicht entscheidend.The order of blending the four components is not critical to the adhesive blends of the present invention.

Die Klebstoffzusammensetzung wird üblicherweise in einem behaiztenThe adhesive composition is usually hairy in one

-. Z1. --. Z 1 . -

Rührkessel bei ca. 4-13 K geschmolzen. Der Ansatz wird gemischt, bis sich eine klare, homogene Zusammensetzung gebildet hat.Stirred kettle at about 4-13 K melted. The batch is mixed until a clear, homogeneous composition has formed.

Die Schmelztemperatur der Schmelzhaftkleber beträgt 383 bis 4-13 K, die Schmelzviskosität ca. 500 bis 3000 mPa.s.The melting temperature of the hot melt pressure sensitive adhesive is 383 to 4-13 K, the melt viscosity about 500 to 3000 mPa.s.

Durch den Zusatz des flüssigen Polybutadiene sowie des niedermolekularen hydroxylterminierten Poly(alpha-methylstyrens) wird die Schmelztemperatur und die -viskosität gegenüber bekannten Klebstoffmischungen aus Sthylen-Vinylacetat-Copolymeran, Kolophonium und bekannten Weichmachern erniedrigt sowie die Klebrigkeit und die Oxidationsbeständigkeit verbessert.The addition of the liquid polybutadiene and of the low molecular weight hydroxyl-terminated poly (alpha-methylstyrene) lowers the melting temperature and viscosity compared to known adhesive mixtures of ethylene-vinyl acetate copolymer, rosin and known plasticizers and improves tack and oxidation resistance.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1Exemplary embodiments Example 1

20 Masseteile eines Glycerinesters von Kolophonium werden in einem beheizten Mischgefäß mit Rühreinrichtung vorgelegt und geschmolzen· Nach dem völligen Aufschmelzen des Glycerinesters werderi 20 Masseteile des athylen-Vinylacetat-Copolymeren zugegeben, die man ebenfalls völlig aufschmelzen läßt. Zuletzt werden der Schmelze 30 Masseteile eines niedermolekularen, flüssigen, hydroxylterminierten PoIybutadiens und 30 Hasseteile eines niedermolekularen, b!funktionellen, hydroxylterminierten Poly(alpha-methylstyrens) zugefügt und die Schmelze wird bis zur völligen Homogenität gerührt. Die Schmelztemperatur des erhaltenen Schmelzhaftklebers liegt bei 408 K und die Schmelzviskosität beträgt 2000 mPa.s.20 parts by mass of a glycerol ester of rosin are placed in a heated mixing vessel with stirring and melted after the complete melting of the glycerol werderi 20 parts by weight of the vinyl-vinyl acetate copolymers were added, which can also be completely melted. Finally, 30 parts by mass of a low molecular weight, liquid, hydroxyl-terminated polybutadiene and 30 parts by weight of a low molecular weight, b! Functional, hydroxyl-terminated poly (alpha-methylstyrene) are added to the melt and the melt is stirred until complete homogeneity. The melting temperature of the obtained hot-melt pressure sensitive adhesive is 408 K and the melt viscosity is 2000 mPa.s.

Beispiel 2Example 2

Die Arbeitswaise von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei 20 Masseteile des Glycerinestars von Kolophonium, 20 Masseteile des Sthylen-Vinylacetat-Copolymeren, 20 Masseteile des niedermolekularen, flüssigen, hydroxylterminiarten Polybutadiene und 4O Hasseteile des niedermolekularen, b!funktionellen, hydrozylterminiarten Poly(alpha-methyl styrens) eingesetzt werden. Die Schmelztemperatur des erhaltenen Schmelzhaftklebers liegt bei 4-03 K und die Schmelzviskosität beträgt 2000 mPa.s.The Arbeitswaise of Example 1 is repeated, wherein 20 parts by weight of the Glycerinestars of rosin, 20 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer, 20 parts by weight of the low molecular weight, liquid hydroxyl-polybutadienes and 4O Hasseteile the low molecular weight, b! Functional hydrozylterminiarten poly (alpha-methyl styrens) are used. The melting temperature of the obtained hot-melt pressure sensitive adhesive is 4-03 K and the melt viscosity is 2000 mPa.s.

Claims (2)

Erf indungsanspruchClaim for invention Schmelzhaftkleber auf der Basis von Ethylen-Vinylacatat-Copolymeren und klsbrigmachendan Harzen, gekennzeichnet dadurch, daß die Klebstoff aisehung ausHot-melt pressure-sensitive adhesive based on ethylene-vinylacatate copolymers and tackifying resins, characterized in that the adhesive composition comprises a) 20 bis 40 Gew.-fS eines Sthylen-Vinylacetat-Copolymeren, das 20 bis 45 Gew.-iä Vinylacetat enthält,a) from 20 to 40% by weight of a vinyl-vinyl acetate copolymer containing from 20 to 45% by weight of vinyl acetate, b) 20 bis βθ Gew.-fS das Glycerinesters von Kolophoniumb) 20 to βθ wt-fS the glycerol ester of rosin c) 20 bis βθ Gew.-^ eines niedermolekularen, flüssigen, hydroxyltarrainiarten Polybutadiens, das eine mittlere Molmasse Mn von 1000 bis 5000, eine Mikr©struktur von 10 bis 90 <fo 1,2- bzw. 90 bis 10 % 1,4-Butadieneinheiten und einen Hydroxylgahalt von 0,5 bis 3,4 Massel hatc) 20 to βθ wt .- ^ a low molecular weight, liquid, hydroxyltarrainiarten polybutadiene having an average molecular weight Mn of 1000 to 5000, a micr © structure of 10 to 90 <fo 1,2- or 90 to 10% 1,4 Butadiene units and a hydroxylgahalt of 0.5 to 3.4 mass undand d) 20 bis βθ Gaw.~£ eines niedermolekularen, hydroxylterminierten PoIyCalpha-raethylstyrons), das 1,5 bisd) 20 to βθ Gaw. ~ £ of a low molecular weight, hydroxyl-terminated polyalkyl-ethylstyrone), the 1.5 to 2 Hydroxylendgruppen pro Molekül enthält und eine mittlere Molmassa Mn von 500 bis 800 aufweist,Contains 2 hydroxyl end groups per molecule and has an average molar mass Mn of 500 to 800, besteht.consists.
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