DE2142111A1 - Process for transporting paraffinic crude oils through pipelines - Google Patents

Process for transporting paraffinic crude oils through pipelines

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William Mortimer Wappingers Falls; Alexander David Lee Fishkill; N.Y. Sweeney (V.StA.)
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Description

Patentassessor Hamburg» den 20 0 8Patent assessor Hamburg »20 0 8

Dr. G„ Schupfner T71o4A (D 71,680)Dr. G "Schupfner T71o4A (D 71,680)

Deutsche Texaco AG JH/bdDeutsche Texaco AG JH / vol

2ooo Hamburg 762ooo Hamburg 76

Sechslingspforte 2 «Sechslingspforte 2 "

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATIONTEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

135 East s 4-2nd Street Mew York, Ν»Υ. 1oo17135 East s 4-2nd Street Mew York, Ν »Υ. 1oo17

Ü.S.ÄO.S.Ä

Verfahren zum Transport paraffinischer Rohöle durch LeitungenProcess for transporting paraffinic crude oils through pipelines

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Transport paraffinischer Rohöle= Insbesondere betrifft die Erfindung ein verbessertes Transportverfahren für paraffinische Rohöle, welche aus einer Mischung eines paraffinischen Rohöls mit hohem Stockpunkt und niedrigem Schwefelgehalt und einem Rohöl mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stock -punkt zusammen mit einer Menge eines Öllöslichen Äthylen-Vinylfettsäureester-Copolymeren besteht, die in die Leitung eingegeben werden.The invention relates to an improved method for transporting paraffinic crude oils = In particular, the invention relates an improved method of transport for paraffinic Crude oils, which are made from a mixture of a paraffinic crude oil with a high pour point and a low sulfur content and a low paraffin, low pour point crude oil along with an amount of an oil soluble ethylene vinyl fatty acid ester copolymer that are entered into the line.

Gewisse paraffinische Rohöle mit niedrigem Schwefelgehalt und hohem Stockpunkt sind für ihre schlechten Fließeigenfichaften in Leitungen bekannt und zusätzlich neigen sie bei den während des Transports auftretenden Temperaturen zur Gelbildung- Diese Neigung ist insbesondere dann unangenehm, wenn die Leitung derartige Rohöle enthaltend bei niedrigen Außentemperaturen abgeschaltet oder still- -2-Certain paraffinic crude oils with low sulfur content and high pour point are for their poor flow properties known in lines and, in addition, they tend to be exposed to the temperatures occurring during transport to gel formation - This tendency is particularly unpleasant if the line containing such crude oils is switched off or shut down at low outside temperatures- -2-

2H21112H2111

gelegt wird. Insbesondere gilt dies für die Trans Alpine Pipeline (TAP), welche zum größten Teil paraffinische nordafrikanische Rohöle transportiert. Die für diese Leitung (TAP) zuständige Aufsichtsbehörde (TAL) hat Vorschriften für den Transport paraffinischer Rohöle erlassen, um die TAP bei europäischen Winterbedingungen gegen Vereisung zu .schützen, wenn eine Notsituation eintritt oder gemäß Vorschrift eine TAP ~ Abschaltung notwendig wird. Rohöle, welche nicht den TAL - Vorschriften, entsprechen, dürfen nicht in die TAP gepumpt werden. Eine der wichtigen TAL - Vorschriften bezieht sich auf den Fließspannungswert, der ein Maß für die Spannung oder die Kraft darstellt, welche notwendig ist, um ein par&ffinisches Rohölgel zum Fließen zu bringen. Viele paraffinische Rohöle und Mischungen derselben mit anderen Rohölen weisen nicht die minimalen Voraussetzungen, die ver-is placed. This applies in particular to the Trans Alpine Pipeline (TAP), which transports mostly paraffinic North African crude oils. The one for this line (TAP) competent supervisory authority (TAL) has regulations for decree the transport of paraffinic crude oils in order to protect the TAP against icing in European winter conditions .protect if an emergency situation occurs or a TAP shutdown is necessary according to regulations. Crude oils, which do not comply with the TAL regulations, may not be pumped into the TAP. One of the important TAL regulations relates to on the yield stress value, which is a measure of the stress or the force that is necessary to to get a par & ffinisches crude oil gel to flow. Many paraffinic crude oils and mixtures thereof with other crude oils do not have the minimum requirements

o
suchswsise auf 1oo dyn/cm festgesetzt wurden, auf.O
suchswsise were set to 100 dynes / cm.

Eine Anzahl von Verfahren wurden vorgeschlagen, die sich mit derartigen Fließproblemen befassen. Beispielsweise wurde, der Stockpunkt von paraffinischen Rohölen durch teilweise Entfernung des Paraffins mittels der Lösungsmittelextraktion bei niedrigen Temperaturen verbessert, wobei der zugehörige Aufwand:die Wiedergewinnung des Lösungsmittels, Problem der Paraffinbeseitigung, Bereitstellung von Kühleinrichtungen, welche wesentlich sind, auftritt. In jüngeren vorgeschlagenen Verfahren wurde das Paraffin ohne die Anwendung von Lösungsmittel durch Zentrifugieren eines zuvor erhitzten und sorgfältig kontrolliert auf eine Zentrifugiertemperatur um 1,65 - 13°G langsam abgekühlten Rohöls entfernt.A number of methods have been proposed to address such flow problems. For example, the The pour point of paraffinic crude oils due to partial removal of the paraffin improved by means of the solvent extraction at low temperatures, the associated Effort: the recovery of the solvent, problem of Paraffin removal, provision of cooling facilities, which are essential, occurs. In recent proposed Method was the paraffin without the use of solvent by centrifuging a previously heated and carefully controlled for a centrifugation temperature 1.65-13 ° G of slowly cooled crude oil removed.

Ein anderes vielbenutztes Verfahren verschneidet paraffinische Rohöle mit leichteren Kohlenwasserstoffraktionen. Dieses Verfahren weist eine Anzahl von Nachteilen auf. So arbeitet das Verfahren mit relativ grossen Anteilen teurer Kohlenwasserstoff lösungsmittel, um ein relativ billiges Produkt zu transportieren. Weiter benötigt dies Verfahren notwendigerweiseAnother widely used technique is paraffinic cut Crude oils with lighter hydrocarbon fractions. This method suffers from a number of disadvantages. This is how it works Process with relatively large proportions of expensive hydrocarbons solvent to transport a relatively cheap product. Furthermore, this method necessarily needs

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verfügbare Kohlenwasserstofflösungsmittel in angemessenen Mengen zum Verschneiden. Die Verfügbarkeit ist in einigen Fällen nicht immer gegeben. Auch muß am anderen Ende der Leitung ein Markt für diese Lösungsmittel vorhanden sein.available hydrocarbon solvents in reasonable Amounts to be blended. Availability is in some Cases are not always given. There must also be a market for these solvents at the other end of the line.

In einem anderen,Verfahren sind.in bestimmten Abständen entlang der Leitung Heizelemente installiert, um das Rohöl aufzuheizen und hierdurch die Viskosität herabzusetzen. Die für diesen Zweck verwendeten Erhitzer benutzen einen Teil des zu transportierenden Rohöls als Brennstoff. Mehr als 5 % des Rohöls sind zur Versorgung der Erhitzer notwendig, um die Rohölviskosität auf einen angemessenen Wert zu senken. Veiter sind viele Leitungen nicht mit derartigen Heizinstallationen ausgerüstet. Als zusätzliches Problem tritt die Verunreinigung der Luft beim Verbrennen von Rohölen auf, da es schwierig ist, eine vollständige Verbrennung zu erreichen.In another method, heating elements are installed at certain intervals along the line in order to heat the crude oil and thereby reduce the viscosity. The heaters used for this purpose use part of the crude oil to be transported as fuel. More than 5 % of the crude oil is necessary to supply the heater in order to reduce the crude oil viscosity to an appropriate value. According to Veiter, many lines are not equipped with such heating installations. An additional problem arises from air pollution when crude oils are burned, since it is difficult to achieve complete combustion.

Eine Hauptaufgabe dieser Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten TransportVerfahrens für paraffinische Kohlenwasserstoffe durch Leitungen wie die TAP.A primary object of this invention is to provide an improved method of transport for paraffinic Hydrocarbons through pipes like the TAP.

Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist die Herstellung einer Rohölzusammensetzung, welche eine Mischung eines para^-inisehen Rohöls mit hohem Stockpunkt und niedrigem Schwefelgehalt und ein Rohöl mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt zusammen mit einem öllöslichen Äthylen - Vinyl - Fettsäureester - Copolymeren, welches verbesserte Fließeigenschaften für Transportleitungen aufweist, darstellt.Another object of this invention is to prepare a crude oil composition which is a mixture of a para ^ -ini crude oil with high pour point and low Sulfur content and a low paraffin and low pour point crude along with an oil soluble one Ethylene - vinyl - fatty acid ester - copolymers, which has improved flow properties for transport lines, represents.

Eine andere Aufgabe dieser Erfindung ist die sorgfältige Vermischung eines paraffinischen Rohöls mit hohem Stockpunkt mit Rohöl von niedrigem.Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt, wobei die Stockpunkterniedrigung stark ansteigt, ohne daß komplizierte Entparaffinierungsverfahren angewendet werden.Another object of this invention is to thoroughly blend a high pour point paraffinic crude with crude oil with a low paraffin content and low pour point, with the pour point depression increasing sharply, without using complicated dewaxing procedures will.

Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist die Herstellung einer Mischung eines paraffinischen Rohöls mit hohem Stockpunkt charakterisiert durch einen niedrigen Schwefelgehalt, welches bei der Raffinierung ein Heizöl mit geringem ,.Another object of this invention is to produce a mixture of a high pour point paraffinic crude characterized by a low sulfur content, which, when refined, is a fuel oil with a low,.

2 0 982 9/0 35A2 0 982 9/0 35A

Schwefelgehalt ergibt, sodaß die Gesetze gegen Luftverunreinigung eingehalten werden.Sulfur content results, so that the laws against air pollution be respected.

Schließlich ist es Aufgabe dieser Erfindung, eine Rohöl- . mischung herzustellen, die bei Lagerzeiten von mindestens zwei Wochen und Raumtemperaturen stabil ist.Finally, it is the object of this invention to provide a crude oil. to produce a mixture that can be stored for at least two weeks and room temperatures is stable.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Transport paraffinischer Rohöle durch Leitungen, dadurch ge kennzeichnet, daß in die Leitung eine Rohölmischung mit niedrigem Stockpunkt und niedrigem Schwefelgehalt, das etwa 7° - 9o Vol.-% eines paraffinischen Rohöls mit hohem Stockpunkt enthält, welcher zwischen etwa 4 und 32,5°C liegt, und etwa Jo bis etwa 1o Vol.-% eines Rohöls mit niedrigem Paraffingehalt und mit niedrigem Stockpunkt zusammen mit einem wirkungsvollen Anteil eines Stockpunkt-erniedrigers, der aus einem öllöslichen Äthyl en-Vinylfettsäureester-Copolymeren besteht, wobei die Fettsäurekomponente des Esters 2-6 C-Atome, das Copolymere ein Molekulargewicht zwischen I6000 und 3I000, einen Schmelzindex von etwa 5 bis etwa 580 und der Vinylfettsaureestergehalt etwa I7 bis etwa 42 Gew.-% aufweist, gegeben wird.The invention relates to a method for transporting paraffinic crude oils through lines, characterized in that a crude oil mixture with a low pour point and low sulfur content, which contains about 7 ° - 9o vol. % Of a paraffinic crude oil with a high pour point, which between about 4 and 32.5 ° C, and about Jo to about 10% by volume of a crude oil with a low paraffin content and with a low pour point together with an effective proportion of a pour point depressant consisting of an oil-soluble ethylene-vinyl fatty acid ester copolymer , the fatty acid component of the ester having 2-6 carbon atoms, the copolymer having a molecular weight between 16000 and 31000, a melt index of about 5 to about 580 and the vinyl fatty acid ester content about 17 to about 42% by weight.

Die erfindungsgemaßen Roholmischungen enthalten etwa 7o bis stwa 90 Vol.-% eines paraffinischen Rohöls mit hohem Stockpunkt, einer API-Dichte von etwa 30 bis etwa 40, einem Schwefelgehalt zwischen etwa 0,01 und etwa 1,0 Gew.-%, einer Saybolt-Viskosität bei 37,80C von etwa 20 bis etwa 100 SUS, und einem Paraffingehalt zwischen etwa 3 und 2o Gew.-%, sowie einem Stockpunkt zwischen etwa 4,0 und etwa 32,5°C ; sie enthalten ferner etwa Jo bis etwa 1o Volumen-% eines Rohöls mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt, einer API-Bichte von etwa 25 bis etwa 4o, einer Saybolt-Viskosität bei 37,8°C von etwa 20 bis etwa 100 SUS, einem Stockpunkt zwischen etwa -40,0 und etwa 4,00C, einem Paraffingehalt zwischen etwa 0 und 3 Gew.-% und einem Schwefelgehalt zwischen etwa 1 und etwa 4 Gew.-% ; zusammen mit einem wirkungsvollen Stockpunkterniedrigeranteil eines öllöslichen Copolymerenadditivs.The raw mixtures according to the invention contain about 70 to about 90% by volume of a paraffinic crude oil with a high pour point, an API density of about 30 to about 40, a sulfur content between about 0.01 and about 1.0% by weight, a Saybolt viscosity at 37.8 0 C from about 20 to about 100 SUS, and a paraffin content of between about 3 and 2o wt .-%, and a pour point between about 4.0 and about 32.5 ° C; they also contain about Jo to about 10 volume percent of a crude oil with low paraffin content and low pour point, an API gravity of about 25 to about 4o, a Saybolt viscosity at 37.8 ° C of about 20 to about 100 SUS, one pour point between about 40.0 and about 4.0 0 C, a paraffin content of between about 0 and 3 wt .-% and a sulfur content of between about 1 and about 4 wt .-%; along with an effective pour point depressant level of an oil soluble copolymer additive.

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Ein Rohöl mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt, welches in den erfindungsgemaßen Mischungen "besonders gute Ergebnisse lieferte, ist ein unter dem Namen "Arabian Light" bekanntes Rohöl, welches eine API-Dichte von etwa 34,5 , eine Saybolt-Viskosität von etwa 43,5 SUS bei 37,80G, einen Stockpunkt von etwa -28,9°C, einen Paraffingehalt von etwa 2 Gew.-% und einen Schwefelgehalt von etwa 1,4 - 1,7 Gew.-% aufweist. Eines der in den erfindungsgemaßen Mischungen verwendeten paraffinischen Rohöle mit hohem Stockpunkt ist unter dem Famen "Arnna."· - Rohöl bekannt und v/eist folgende Eigenschaften auf: API -. Dichte etwa 36,ο, Saybolt-Viskosität etwa 69,8 SUS bei 37,80C, Stockpunkt etwa 210C, Paraffingehalt etwa 14 Gewo-%, Schwefelgehalt etwa o,15 Gew.-%. Mischungen dieser paraffinischen Rohöle mit hohem Stockpunkt und/oder Mischungen von Rohölen mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt können, falls benötigt, zur Herstellung von erfindungsgemaßen Rohölmischungen verwendet werden.A crude oil with a low paraffin content and a low pour point which "gave particularly good results in the mixtures according to the invention" is a crude oil known under the name "Arabian Light", which has an API density of about 34.5 and a Saybolt viscosity of about 43 , 5 SUS at 37.8 0 G, a pour point of about -28.9 ° C., a paraffin content of about 2% by weight and a sulfur content of about 1.4-1.7% by weight Paraffinic crude oils with a high pour point used in the mixtures according to the invention are known under the name "Arnna." 8 0 C, pour point about 21 0 C, paraffin content of about 14 wt o -.%, sulfur content of approximately o, 15 wt .-% mixtures of these paraffinic crude oils with a high pour point and / or mixtures of crude oils having a low wax content and low pour point can, if required for the production of inventive crude oil mix can be used.

Die zur erfindungsgemaßen Ausführung geeigneten Stockpunkterniedrigeradditive bestehen aus öllöslichen Äthylen-Vinylfettsäureester-Copolymeren, in welchen die Fettsäurekomponente des Esters einen C-Gehalt von etwa 2 bis etwa 6 aufweist. Die Copolymeren haben ein Molekulargewicht von etwa I6000 bis etwa 3I000, bestimmt aus dem Zahlenmittel (gewonnen aus der Membranosmomet-rie). Der Vi nylestergehalt beträgt etwa 17 bis etwa 42 % und der Schmelzindex liegt zwischen 5 und 580. Bevorzugte Copolymere werden von der Eo I. Pont du Nemours Company unter dem Handelsnamen "Elvax" verkauft. Am geeignetsten erwies sich Elvax 25o, welches 27 - 29 % Vinylacetat, eine· Eigenviskosität (inherent viscosity) bei 37,80C von o,78 dcl./gr. in Toluol, einen Erweichungspunkt (bestimmt nach ASTM E 28) von 1380C, einen Trübepunkt in Paraffinwachs von 6596°C, einen Schmelzindex von 12 - 18 und ein Molekulargewicht von etwa 23000 bis etwa 27000 aufweist« Dieses Material wird vom Hersteller sur Verwendung in Mischungen enthaltend Paraffine wie goB0 The pour point depressant additives suitable for carrying out the invention consist of oil-soluble ethylene-vinyl fatty acid ester copolymers in which the fatty acid component of the ester has a carbon content of about 2 to about 6. The copolymers have a molecular weight of about 16,000 to about 3,000, determined from the number average (obtained from membrane osmometry). The vinyl ester content is about 17 to about 42 percent and the melt index is between 5 and 580. Preferred copolymers are sold by the Eo I. Pont du Nemours Company under the trade name "Elvax". Most suitably located Elvax proved 25o which 27 - 29% vinyl acetate, a · inherent viscosity (inherent viscosity) at 37.8 0 C o, 78 dcl./gr. in toluene, a softening point (determined according to ASTM E 28) of 138 0 C, a cloud point in paraffin wax 65 9 6 ° C, a melt index of 12 - 18 and a molecular weight of about 23000 has to about 27000 "This material is from the manufacturer sur use in mixtures containing paraffins such as goB 0

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Be schichtungszusammens et zungen für Milch-Papierbehälter, um FestigkeitS-; Flexibilitäts-, Haftvermögens- und Isolierungseigerischaften zu erzielen, angeboten. Diese Eigenschaften haben nichts gemein mit der Stockpunkterniedrigungseigenschaft für Rohölmischungen. Das. in Rede stehende Harzadditiv kann durch verschiedene Verfahren hergestellt werden beispielsweise nach dem im US-Patent Fr. 3.215.678 beschriebenen Verfahren, in welchem eine durch freie Radikale gestartete Poly- ■ merisationsreaktion von Äthylen mit einem Vinylester einer niedrigeren gesättigten monobasischen aliphatischen Carbonsäure angegeben ist.Be coating compositions for milk paper containers to StrengthS-; Flexibility, adhesion and insulation properties to achieve, offered. These properties have nothing in common with the pour point depression property for crude oil blends. That. The resin additive in question can be prepared by various methods, for example according to the process described in US Pat. No. 3,215,678, in which a free radical initiated poly ■ merization reaction of ethylene with a vinyl ester of a lower saturated monobasic aliphatic carboxylic acid is specified.

Die Eigenschaften der verschiedenen "Elvax" - Additive ist in der Tabelle 1 angegeben :The properties of the various "Elvax" additives is in given in table 1:

Tabelle 1Table 1

"Elvax" ■ % Vinylacetat Schmelzindex"Elvax" ■ % vinyl acetate melt index

im Copolymerenin the copolymer

4o 39 - 42 45 - 7o4o 39 - 42 45 - 7o

<3o 32-34 - 22 - 28 <3o 32-34 - 22 - 28

21g 27 -29 335 - 46521g 27-29 335-465

22o 27 - 29 125 - 17522o 27-29 125-175

24o 27-29 . 22 - 2824o 27-29. 22-28

250 27 - 29 12-18250 27-29 12-18

26o 27-29 5-726o 27-29 5-7

3I0 24-26 335 - 4653I0 24-26 335-465

35o 24-26 16 - 2235o 24-26 16-22

36o 24-26 1,6-2,436o 24-26 1.6-2.4

41o 17-19 430 - 58041o 17-19 430-580

46o 17-19 ' 2,1 - 2,946o 17-19 '2.1-2.9

in gr./1o Min., bestimmt nach abgeändertem ASTM 1328in gr./1o min., determined according to the modified ASTM 1328

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Zur Herstellung der neuen .erfindungsgemäßen Rohölmischungen werden die zwei unterschiedlichen Rohölausgangsmaterialien, z.B. " Amna " - Rohöl und "Arabian Light"-RohÖl, mit dem Copolymerenadditiv hei Raumtemperatur gemischt und die Mischung bei fortwährendem Rühren auf eine Temperatur von etwa 37 bis 82 G, vorzugsweise auf etwa 37 - 66 Counter Bildung einer Mischung erhitzt. Der zuzusetzende Copolymerenanteil kann im weiten Umpfang variiert werden. Obgleich es "nur notwendig ist, einen wirksamen Anteil des Stockpunkterniedriger zuzusetzen, wird dieser Anteil notwendigerweise von den physikalischen Eigenschaften der zu mischenden Rohölausgangsmaterialien und der Temperatur, auf welche die Mischungen erhitzt werden, abhängen= Je höher diese Temperatur ist, um so weniger Copolymeres ist für den gewünschten Effekt notwendig. Gewöhnlich werden etwa o,o1 bis etwa o,15 GeWc-%, vorzugsweise etwa o9o1 "bis etwa o,1o Gew.-%, Copolymeres (bezogen auf das Gewicht der fertigen Mischung) eingesetzt. Mischungen brauchbarer Copolymere können, falls benötigt, verwendet werden. Das Copolymere kann zu den zu mischenden Rohölausgangsmaterialien direkt in Granulatform, in einer Wasser-Glykol-Emulsion, wie z.B. Wasser-A'thylenglykol-Einulsion oder in Kohlenwasserstoffen,wie ζ.B0 Toluol, Kerosin, Udex-Fraktionen, e.t.c zugegeben werden. Geeignete Emulsionen kann man durch Auflösen des Copolymeren in einem Kohlenwasserstoff wie Kerosin, e.t.c. und anschließendem Emulgieren der Kohlenwasserstoff -Polymerlösung mit einer Mischung eines Alkylenglykols, wie z.B. Ithylenglykol, Prop-ylenglykol, e»t..c. , Wasser und Detergentien unter Bildung einer Öl-in-Wasser-Emulsion herstellen» Die hergestellte Emulsion zeigt einen Stockpunkt und eine Viskosität, die nahe bei dem Stockpunkt und der Viskosität der Wasser-Glykol-Phase liegen. Ein Bei- ■ spiel ist die Verwendung einer Wasser-lthylen-Glykolemulsion enthaltend etwa 22 % des Copolymereno Dieses Verfahren ist besonders dann anwendbar, wenn das Additiv kaltem Wetter «ausgesetzt wird, da eine ähnliche Konzentration des Copoly-■•j&eren in einem leichten Kohlenwasserstoff einen StockpunktTo produce the new crude oil blends according to the invention, the two different crude oil starting materials, for example "Amna" crude oil and "Arabian Light" crude oil, are mixed with the copolymer additive at room temperature and the mixture is preferably mixed with continuous stirring to a temperature of about 37 to 82 G heated to about 37-66 counters forming a mixture. The proportion of copolymer to be added can be varied widely. Although it is "only necessary to add an effective amount of the pour point depressant, this amount will necessarily depend on the physical properties of the crude oil feedstocks to be blended and the temperature to which the blends are heated = the higher that temperature, the less copolymer there is for the desired effect required. Usually, from about o, o1 to about o, 15 GeWc-%, preferably o, copolymer employed as o o1 9 "to about 1o wt .-% (based on the weight of the final mixture). Mixtures of useful copolymers can be used if needed. The copolymer can be added to the crude oil starting materials to be mixed directly in granular form, in a water-glycol emulsion, such as, for example, water-ethylene glycol emulsion, or in hydrocarbons, such as ζ.B 0 toluene, kerosene, Udex fractions, etc. Suitable emulsions can be obtained by dissolving the copolymer in a hydrocarbon such as kerosene, etc. and then emulsifying the hydrocarbon polymer solution with a mixture of an alkylene glycol, such as ethylene glycol, propylene glycol, etc. , Prepare water and detergents to form an oil-in-water emulsion »The emulsion produced exhibits a pour point and viscosity which are close to the pour point and viscosity of the water-glycol phase. One example is the use of a water-ethylene glycol emulsion containing about 22 % of the copolymer. This method is particularly applicable when the additive is exposed to cold weather, since a similar concentration of the copolymer in a light hydrocarbon a pour point

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bei oder oberhalb Raumtemperatur und eine Viskosität entsprechend der Eindickungsfähigkeit des Copolymeren aufweist.at or above room temperature and has a viscosity corresponding to the thickening capacity of the copolymer.

Die besonderen Eigenschaften von "Amna" und "Arabian Light" -Rohölen sind in der Tabelle 2 aufgeführt :The special properties of "Amna" and "Arabian Light" crude oils are listed in Table 2:

T a b e 1 :T a b e 1: "Amna""Amna" "Arabian Light""Arabian Light" L e 2L e 2 36,o36, o 34,534.5 Untersuchung der RohölausgangsmaterialienInvestigation of crude oil feedstocks RaumtemperaturRoom temperature Räumt emp eratürEmbarrassingly vacates TT mm 57,957.9 API - DichteAPI density 69,869.8 43,543.5 Flammpunkt,0C (COC)Flash point, 0 C (COC) 45,745.7 36,436.4 Viskosität, SUS, bei 15,60CViscosity, SUS, at 15.6 ° C 21,121.1 - 28,9- 28.9 bei 37,80Cat 37.8 0 C 14,ο14, ο 2,ο2, ο bei 65,6°Cat 65.6 ° C o,15o, 15 1,4 - 1,71.4 - 1.7 ASTM-Stοckpunkt, 0CASTM breakpoint, 0 C 5,7155.715 o,9o7o, 9o7 Paraffingehalt, Gew.-%Paraffin content,% by weight o,oo3o, oo3 o,oo4o, oo4 Schwefel, Gew.-%Sulfur, wt% Salzgehalt (kg/159 m^)Salinity (kg / 159 m ^) Asche, Gew.-%Ash, wt%

Ss wurde beobachtet, daß o,o3o Gew.-% Elvax 25o-Zusatz zu "Amna" - Rohöl (paraffinisches Rohöl mit hohem Stockpunkt und niedrigem Schwefelgehalt) keinen signifikanten Einfluß auf den JTließspannungswert hat und daß in ähnlicher Weise eine Mischung von 8o Vol.-% "Amna"-Rohöl und 2o Vol.-% "Arabian Light" - Rohöl nur eine geringe Verbesserung im Fließspannungswert zeigt. Überraschenderweise wird bei Zusatz von o,o3o Gew.-%Elvax 25o zu einer 8o/2ο-Mischung ein Fließspannungswert von 15 Dyn erzielt. Diese Ergebnisse sind in der Tabelle 3 wiedergegeben :It was observed that 0.03o wt% Elvax 25o additive was added "Amna" crude (paraffinic crude with high pour point and low sulfur content) had no significant effect on the yield stress value and that in a similar manner a mixture of 8o vol .-% "Amna" crude oil and 2o vol .-% "Arabian Light" crude shows little improvement in yield stress value. Surprisingly, when added from o, o3o wt .-% Elvax 25o to an 8o / 2ο mixture Yield stress value of 15 dynes achieved. These results are shown in Table 3:

-9-209829/0354 -9-209829 / 0354

2U21112U2111

Tabelle 3Table 3

Vergleich paraffinischer Rohölmischungen mit und ohneComparison of paraffinic crude oil blends with and without

Elvax 250Elvax 250

** ' ■ ο** '■ ο

Mischung Fließspannung bei 0 C *Mixture yield stress at 0 C *

• dyn/cm• dyn / cm

Amna-Rohöl '>5ooAmna crude oil '> 500

Amna-Rohöl + Elvax 25o · >5oo (0,030 %)Amna crude oil + Elvax 25o > 5oo (0.030%)

Amna- und Arabian-Light-Rohöl-Amna and Arabian Light Crude Oil

mischung (8o/2o Verhältnis) - 300mixture (8o / 2o ratio) - 300

obige Mischung + o,o3o % Elvax 25o 15above mixture + o, o3o % Elvax 25o 15

TAL - Rohölprobe nach Vorschrift 80TAL - crude oil sample according to regulation 80

Gemessen nachdem die Mischung 2 Wochen bei Raumtemperatur gestanden hatte.Measured after the mixture was 2 weeks at room temperature had confessed.

Mischung wurde durch Rühren, 2 Stunden, bei 65?6 C hergestellt. Mixture was prepared by stirring for 2 hours at 65 ° -6 ° C.

Die Ergebnisse der Tabelle 3 zeigen, daß die Mischungen von "Amna" - und "Arabian Light"-Rohölen ausgezeichnete Fließeigenschaften aufweisen und daß sie durch die TAL-Leitungen aufgrund der für Rohöle vorgeschriebenen Fließspannungswerte für Proben transportiert werden können. Dies gilt auch dann noch, wenn sie zwei Wochen bei Raumtemperatur gelagert wurden.The results in Table 3 show that the mixtures of "Amna" and "Arabian Light" crude oils have excellent flow properties and that they flow through the TAL lines due to the flow stress values prescribed for crude oils for samples can be transported. This also applies if they have been stored at room temperature for two weeks.

Der Einfluß der Mischungstemperatur und der Elvax 25o Additivkonzentration auf die Lagerstabilität von Amna-Araüan Light-Mischungen sind in der Tabelle 4· angegeben :The influence of the mixture temperature and the Elvax 25o additive concentration on the storage stability of Amna-Araüan Light mixtures are given in Table 4:

209829/0354209829/0354

- 1ο -- 1ο -

TabelleTabel

Einfluß der Mischungstemperatur und der Additivkonzentration auf die Lagerstabilität von Amna-Arabian Light-Mischungen,Influence of the mixture temperature and the additive concentration on the storage stability of Amna-Arabian Light mixtures,

in Wochen bis zum Festwerdenin weeks to solidify

Amna / Arabian Light-Mischung MischungstemperaturenAmna / Arabian Light mixture Mixture temperatures

in 0Cin 0 C

48,9 76,7 % Elvax 25o in 8o/2o Mischung48.9 76.7 % Elvax 25o in 8o / 2o mixture

0,00 1 10.00 1 1

o,p17 1 5o, p17 1 5

0,033 3 50.033 3 5

0,050 5 50.050 5 5

0,067 5 50.067 5 5

% Elvax 25o in 9o/1o Mischung% Elvax 25o in 9o / 1o mixture

0,00 - -0.00 - -

o,o17 1 1o, o17 1 1

o,o33 2 2o, o33 2 2

o,o5o 2 2o, o5o 2 2

0,067 ' - 20.067 '-2

% Elvax 250 in I00 % Amna% Elvax 250 in 100% Amna

0,00 Λ 10.00 Λ 1

o,o67 1 1o, o67 1 1

Proben jeder Mischumg wurden bei Raumtemperatur gelagert. Teile jeder Probe wurden in wöchentlichen Abständen auf ο - 1,70C über Nacht abgekühlt. Wurde die Probe fest9 war der Versuch negativ. Die Ergebnisse der Tabelle 4 zeigen, daß die Verwendung wachsender Additivmengen und höhere Mischungstemperaturen Mischungen mit längeren, befriedigenden Lagerζeiten ergeben.Samples of each mix were stored at room temperature. Parts of each sample were cooled to ο - 1.7 ° C. overnight at weekly intervals. If the sample became firm 9 the test was negative. The results in Table 4 show that the use of increasing amounts of additive and higher mixing temperatures result in mixtures with longer, satisfactory storage times.

209829/0354209829/0354

Claims (1)

2U21112U2111 - 11 -- 11 - T 71044 (D 71,68ο)T 71044 (D 71,68ο) PatentansprücheClaims Verfahren zum Transport paraffinischer Rohöle durch Leitungen, dadurch gekennzeichnet, daßMethod for transporting paraffinic crude oils through pipes, characterized in that that in die Leitung eine Rohölmischung mit niedrigem Stockpunkt und niedrigem Schwefelgehalt, das etwa 7o bis etwa 9o Volumen-%, eines paraffinischen Rohöls mit hohem Stockpunkt enthält, welcher zwischen etwa 4 und 32,5 C liegt, und etwa 3o "bis etwa 1o Vol.-% eines Rohöls mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt zusammen mit einem wirkungsvollen Anteil eines Stockpunkterniedrigers, der aus einem öllöslichen Äthyl en-Vinylfettsäureester-Copolymeren besteht, wobei die Fettsäurekomponente des Esters 2-6 C-Atome, das Copolymere ein Molekulargewicht zwischen 16ooo und 3I000, einen Schmelzindex von etwa 5 bis etwa 58o und der Yinylfettsäureestergehalt etwa 17 bis etwa 42 Gew.-% aufweist, gegeben wird.a low pour point, low sulfur blend crude oil containing about 7o to about 90% by volume, of a high paraffinic crude Contains pour point, which is between about 4 and 32.5 C. and about 3o "to about 10% by volume of a crude oil low paraffin content and low pour point together with an effective amount of a pour point depressant, the one from an oil-soluble ethyl en-vinyl fatty acid ester copolymer consists, wherein the fatty acid component of the ester 2-6 carbon atoms, the copolymer one molecular weight between 16,000 and 3I000, a melt index from about 5 to about 58o and the yinyl fatty acid ester content about 17 to about 42 wt .-% is given. 2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß2ο method according to claim 1, characterized in that that das paraffinische Rohöl mit hohem Stockpunkt eine API-Dichte zwischen etwa 30 und etwa 4o, einen Schwefelgehalt zwischen etwa 0,01 und etwa 1,0 Gew.-%, eine Saybolt-Viskosität bei 37>8°C von etwa 2o bis etwa loo SUS und einen Paraffingehalt zwischen etwa 3 und 2o Gew.-% aufweist«,the high pour point paraffinic crude has an API density between about 30 and about 40, a sulfur content between about 0.01 and about 1.0 weight percent, a Saybolt viscosity at 37> 8 ° C from about 20 to about 100 SUS and one Has paraffin content between about 3 and 2o% by weight «, 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß3. The method according to claim 1, characterized in that that das Rohöl mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt eine API-Dichte von etwa 25 bis etwa 4o, eine Saybolt-Viskosität bei 37,80C von etwa 2o bis etwa 100 SUS, einen Stockpunkt von etwa -4o,o bis etwa 4,00C, einen Paraffingehalt von etwa 1 bis etwa 4 Gew.-% und einen Schwefelgehalt zwischen 0 und 3 Gew.-% aufweist.the crude oil having a low wax content and low pour point an API gravity of about 25 to about 4o, a Saybolt viscosity at 37.8 0 C from about 2O to about 100 SUS, a pour point of about -4o, o to about 4.0 0 C, a paraffin content of about 1 to about 4 wt .-% and a sulfur content between 0 and 3 wt .-%. -12--12- 209829/0354209829/0354 4. Verfahren nach Anspruch .1, dadurch gekennzeichnet , daß '
der Anteil des Copolymeren in der Mischung etwa 0,01 bis etwa 0,15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung,
. beträgt.4. The method according to claim .1, characterized in that '
the proportion of the copolymer in the mixture is about 0.01 to about 0.15% by weight, based on the weight of the mixture,
. amounts to. 5· Verfahren nach Anspruch 1-4-, dadurch gekenn -zeichnet , daß
Vinylacetat als Vinylester im Copolymeren vorhanden ist.5. Method according to claims 1-4, characterized in that
Vinyl acetate is present as a vinyl ester in the copolymer. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da-, durch gekennzeichnet, daß6. The method according to any one of the preceding claims, characterized by that die Rohölmischung etwa 80 VoI^ des paraffinischen Rohöls mit hohem Stockpunkt und etwa 20 VoI--% des Rohöls mit
niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt zusammen mit etwa 0,01 bis etwa 0,15 Gew.-%,bezogen auf das Gewicht der Mischung, Copolymeres enthält.the crude oil mixture contains about 80% by volume of the paraffinic crude oil with a high pour point and about 20 % by volume of the crude oil
low paraffin and low pour point together with about 0.01 to about 0.15 wt .-%, based on the weight of the blend, of copolymer. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß 7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that die Rohölmischung aus einer Mischung von paraffinischen
Rohölen mit hohem Stockpunkt und aus einer Mischung von
Rohölen mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt besteht.the crude oil blend from a mixture of paraffinic
High pour point crude oils and a mixture of
Low paraffin and low pour point crude oils. 8i- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß8i- method according to claim 1, characterized in that that eine Rohölmischung mit niedrigem Stockpunkt und niedrigem Schwefelgehalt etwa 80 Vol.-% eines Rohöls mit hohem Stock-.punkt der API-Dichte von etwa 36, einem Schwefelgehalt von etwa 0,15 Gew.-%, einer Saybolt-Viskosität bei 37,8°C von etwa 69,8 SUS, einem Paraffingehalt von etwa 14- Gew.-%
und einem Stockpunkt von etwa 21,1 C enthält und etwa
2o Vol.-% eines Rohöles mit niedrigem .Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt der API-Dichte von etwa 34,51 einer Saybolt-Viskosität bei 37,80C von etwa 43,5 SUS, einema low pour point, low sulfur blend crude about 80% by volume, a high pour point crude, API gravity of about 36, a sulfur content of about 0.15% by weight, a Saybolt viscosity of 37.8 ° C of about 69.8 SUS, a paraffin content of about 14% by weight
and a pour point of about 21.1 C and about
2o vol .-% of a crude oil with a low .paraffin content and low pour point API density of about 34.51 a Saybolt viscosity at 37.8 0 C of about 43.5 SUS, a Stockpunkt von etwa -28,9°C, einem Paraffin-Pour point of about -28.9 ° C, a paraffin -13--13- 209829/0354209829/0354 gehalt von etwa 2,0 Gew.-% und einem Schwefelgehalt zwischen etwa 1,4 und etwa 1,7 Gew.-# enthält mit etwa 0,1 bis etwa ! 0,15' Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtmischung, \ eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 23000 bis etwa 27ooo, einem Vinylacetatgehalt von etwa 27 - 29 Gew.-% und einem Schmelzindex von 12 - 18 aufweist.content of about 2.0 wt .-% and a sulfur content between about 1.4 and about 1.7 wt .- # contains with about 0.1 to about! 0.15 'wt .-%, based on the weight of the total mixture, \ of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a molecular weight of about 23,000 to about 27ooo, a vinyl acetate content of about 27 - 29 wt .-% and a melt index of 12 - 18 has. 9· Rohölgemische nach einem der vorhergehenden Ansprüche.9 · Crude oil mixtures according to one of the preceding claims. 10. Verfahren zur Herstellung von Rohölgemischen mit niedrigem Stockpunkt und niedrigem Schwefelgehalt, die zum Transport durch Leitungen besonders geeignet sind, nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß10. Process for the production of blends of crude oil with low Pour point and low sulfur content, which are particularly suitable for transport through pipes, according to one of the preceding claims, characterized in that that das paraffinische Rohöl mit hohem .Stockpunkt, das Rohöl mit niedrigem Paraffingehalt und niedrigem Stockpunkt und der Stockpunkterniedriger, welcher aus einem öllöslichen Äthylen-Vinylfettsäureester-Copolymeren besteht, welches in der Vinylfettsäurekomponente etwa 2 bis etwa 6 C-Atome, das Copolymere ein Molekulargewicht von etwa I6000 bis etwa 3I000, einen Vinylfettsaureestergehalt von etwa 12 bis etwa 42 % und einen Schmelzindex von etwa 5 bis etwa 528 aufweist, vermischt werden und anschließend die Mischung auf etwa 37 bis etwa 82 C unter Bildung eines Rohölgemisches, welches einen wesentlich niedrigeren Stockpunkt als die die Mischung bildenden Rohöle aufweist, erhitzt wird. 'the paraffinic crude oil with a high pour point, the crude oil with a low paraffin content and low pour point and the pour point depressant, which consists of an oil-soluble ethylene-vinyl fatty acid ester copolymer which has about 2 to about 6 carbon atoms in the vinyl fatty acid component, the copolymer a molecular weight of about 16000 to about 3I000, a vinyl fatty acid ester content of about 12 to about 42 % and a melt index of about 5 to about 528, are mixed and then the mixture to about 37 to about 82 C to form a crude oil mixture which has a significantly lower pour point than that crude oils forming the mixture, is heated. ' 11. Verfahren nach Anspruch 1o, dadurch gekennzeichnet, daß11. The method according to claim 1o, characterized in that that die Mischung auf etwa 37 bis etwa 660C erhitzt wird.the mixture is heated to about 37 to about 66 0 C. 209829/035*209829/035 *
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