DD228722A1 - PREPARATION OF MIXES FROM (DIALKOXYTHIOPHOSPHORYL) SULFANESE - Google Patents
PREPARATION OF MIXES FROM (DIALKOXYTHIOPHOSPHORYL) SULFANESE Download PDFInfo
- Publication number
- DD228722A1 DD228722A1 DD27200584A DD27200584A DD228722A1 DD 228722 A1 DD228722 A1 DD 228722A1 DD 27200584 A DD27200584 A DD 27200584A DD 27200584 A DD27200584 A DD 27200584A DD 228722 A1 DD228722 A1 DD 228722A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- dialkoxythiophosphoryl
- bis
- sulfanes
- sulfur
- organic solvent
- Prior art date
Links
Abstract
Erfindungsbetreff ist ein neues Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfanen, die unter anderem als Ausgangsprodukte fuer Pflanzenschutz- oder Schaedlingsbekaempfungsmittel oder Vulkanisationsbeschleuniger einsetzbar sind. Erfindungsziel ist das Herstellen von Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfanen mit Sulfankettenlaengen von 2 bis 8 in hohen Ausbeuten mittels eines neuen, allgemein anwendbaren und in technisch einfacher Weise durchfuehrbaren Verfahrens. Erfindungsaufgabe ist die Entwicklung eines Verfahrens, mit dem die Herstellung von Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfanen mit Sulfankettenlaengen bis zu 8 durch Umsetzung eines schwefelreichen Phosphorsulfids mit Alkanolen moeglich ist. Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfanengefunden. Man setzt ein schwefelreiches Phosphorsulfid P4Sm mit m zwischen 10,5 und 16,0, das eine neue Phosphorsulfidphase der Zusammensetzung P4Sk, wobei k Zahlen zwischen 12,5 und 14,5 bedeuten, in Anteilen zwischen 8 und 62 Ma.-% enthaelt, mit einem Alkanol in einem inerten organischen Loesungsmittel bei 20C bis 70C um, neutralisiert die Umsetzungsloesung, behandelt anschliessend mit Wasser und befreit die organische Phase von dem inerten organischen Loesungsmittel.The subject of the invention is a novel process for the preparation of mixtures of bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes, which can be used inter alia as starting materials for crop protection or pest control or vulcanization accelerators. The aim of the invention is the preparation of bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes with sulfane chain lengths of 2 to 8 in high yields by means of a new, generally applicable process which can be carried out in a technically simple manner. The object of the invention is the development of a process by which the production of bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes with sulfane chain lengths of up to 8 by reacting a sulfur-rich phosphorus sulfide with alkanols is possible. A process has been found for preparing mixtures of bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes. A sulfur-rich phosphorus sulphide P4Sm with m between 10.5 and 16.0, containing a new phosphorus sulphide phase of composition P4Sk, where k is between 12.5 and 14.5, in proportions between 8 and 62% by mass, with an alkanol in an inert organic solvent at 20 ° C to 70 ° C, neutralizes the reaction solution, then treats with water and frees the organic phase from the inert organic solvent.
Description
Erfinder: Berlin, den 27,12Inventor: Berlin, the 27.12
Dr. Jochen tteels 2530/6134/DDDr. Jochen Tteels 2530/6134 / DD
Dipl.-Chem. Gert-Ulrich Wolf Dr. Manfred MeiselDipl.-Chem. Gert-Ulrich Wolf Manfred Meisel
Herstellung von Gemischen aus Bis(dialkoxythiophosphoryl)-sulfanenPreparation of mixtures of bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention (T) (T)
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfanen der allgemeinen formel (RO)2P(S)SnP(S)(OR)2, in welchen R gleiche oder verschiedene geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen und η ganze Zahlen zwischen 2 und 8 bedeuten.The invention relates to a novel process for preparing mixtures of bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes of the general formula (RO) 2 P (S) S n P (S) (OR) 2 , in which R is identical or different straight-chain, branched or cyclic alkyl radicals with 1 to 8 C atoms and η integers between 2 and 8 mean.
Diese Verbindungen bzw. Gemische sind beispielsweise als Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel wie Bactericide (jP-Patent 58/134.006), als Vulkanisationsbeschleuniger /""Sb.Vys.Sk.Chem.- Technol. Praze (Oddil) 1982, 57, 211 bis 222) und als Ausgangsprodukte für die Synthese neuer phospororganischer Verbindungen /~Z. MICHALSKI, M. POTRZEBOWSKI, {") A. L0PUSI3JSKI, Angew. Chem. 1982, 94 (2) 134; 3.A. KHASffiTThese compounds or mixtures are used, for example, as crop protection and pesticides, such as Bactericide (Japanese Patent 58 / 134,006), as a vulcanization accelerator / "" Sb.Vys.Sk.Chem.- Technol. Praze (Oddil) 1982 , 57, 211 to 222) and as starting materials for the synthesis of new phospororganischer connections / ~ Z. MICHALSKI, M. POTRZEBOWSKI, (") A. L0PUSI3JSKI, Angew. Chem. 1982 , 94 (2) 134; 3.A. KHASffiT
u. Mitarbeiter, Zh. Obshch. KhIm. 1980, 50 (10), 2233_7 einsetzbar.u. Employee, Zh. Obshch. Khim. 1980 , 50 (10), 2233_7 can be used.
Es ist bereits bekannt, daß ELs(dialkoxythiophosphoryl)disulfane (R1O)2P(S)S2P(S)(OR')2,wobei R' gleiche oder verschiedene Alkylgruppen bedeutet, entstehen bei der Oxydation entsprechender Dithiophosphorsäure-OjO-dialkylester bzw. ihrer Salze, beispielsweise durch Wasserstoffperoxid (L.MALATESTA, P. LAVEROHE, Gazz. Chim. Ital. 1951, 81, 596), nitrose Gase (US-Patent 2.523.146) oder durch Halogene gemäß Gleichung 2(RO)2P(S)S" + X2 h (R'0)2P(S)S9P(S)(0R')2 + 2 X"It is already known that ELs (dialkoxythiophosphoryl) disulfanes (R 1 O) 2 P (S) S 2 P (S) (OR ') 2 , where R' is the same or different alkyl groups, are formed upon oxidation of corresponding dithiophosphoric OjO dialkyl esters or their salts, for example by hydrogen peroxide (L.MALATESTA, P. LAVEROHE, Gazz. Chim. Ital. 1951 , 81, 596), nitrous gases (US Patent 2,523,146) or by halogens according to equation 2 (RO ) 2 P (S) S "+ X 2 h (R'0) 2 P (S) S 9 P (S) (0R ') 2 + 2 X"
X = Cl,X = Cl,
7fiCEZ.19Ss*2225S57fiCEZ.19Ss * 2225S5
'(HU PIHG-PAUG u. Mitarbeiter, Acta Chim, Sinica 1956,22,49; M.J. KABACHHIK, T.A. MASTRJUKOYA, Izv. Akad. Hauk SSSR 1953, 121).(HU PIHG-PAUG and co-workers, Acta Chim, Sinica 1956 , 22.49, MJ KABACHHIK, TA MASTRJUKOYA, Izv Akad Hauk SSSR 1953 , 121).
Ferner lassen sich Bis(dialkoxythiophosphoryl)tri- und -tetrasulfane durch Umsetzung von Salzen von Dithiophosphorsäure-0,0-dialkylestern mit Schwefeldichlorid SC1? bzw. Dischwefeldichlorid SpCl2 herstellen (G. METZGER, Inorg. Chem. 1962, 1, 954; L. MALATESTA, F. LAVSROHE, Gazz. Chim. Ital. 1951, 81, 596).Furthermore, bis (dialkoxythiophosphoryl) tri- and tetrasulfanes can be prepared by reacting salts of dithiophosphoric acid-0,0-dialkyl esters with sulfur dichloride SC1 ? or Dischwefeldichlorid SpCl 2 produce (G. Metzger, Inorg. Chem. 1962 , 1, 954, L. MALATESTA, F. LAVSROHE, Gazz Chim Ital., 1951 , 81, 596).
Als Nachteil muß angesehen werden, daß es derzeit kein Verfahren gibt, das es ermöglicht, ausgehend von einem Phosphorsulfid in einer Reaktionsstufe Bis(dialkosythiophosphoryl)sulfane in hoher Ausbeute herzustellen. Es wurde ganz im Gegenteil von K. MOEDRITZER und J.R. van WAZER /~J. inorg. nuclear Chem. 25, 683 (196.3) „7 gefunden, daß bei der Umsetzung von amorphen, glasigen Phosphorsulfiden der Zusammensetzung P:S = 1:3,0 und 1:3j5 mit Butanol ausschließlich Dibutyldithiophosphorsäure entsteht.As a disadvantage, it must be considered that there is currently no method that makes it possible to prepare from a phosphorus sulfide in a reaction stage bis (dialkosythiophosphoryl) sulfanes in high yield. On the contrary, K. MOEDRITZER and JR van WAZER / ~ J. inorg. Nuclear Chem. 25 , 683 (196.3) "7 found that in the reaction of amorphous, glassy phosphorus sulfides of the composition P: S = 1: 3.0 and 1: 3j5 with butanol exclusively dibutyldithiophosphoric acid is formed.
Zur Herstellung von Dialkyldithiophosphorsäuren wird P.S^0 mit Alkanolen umgesetzt. Als nebenprodukte entstehen dabei auch geringe Mengen (bei Ethanol maximal 8 %) der entsprechenden BisCdialkosythiophosphoryDdi- und -trisulfane, die nach Ch. STEIH (Dissertation Dresden 1968) neben Dialkyldithiophosph.iten durch Redos-Reaktionen gebildet werden.For the preparation of Dialkyldithiophosphorsäuren PS ^ 0 is reacted with alkanols. As by-products also small amounts (in ethanol at most 8 %) of the corresponding BisCdialkosythiophosphoryDdi and trisulfanes, which are formed by Ch. STEIH (Dissertation Dresden 1968) in addition to Dialkyldithiophosph.iten by Redos reactions.
Von Hachteil ist weiterhin, daß sich bei der Herstellung der Bis(dialkoxythiophosporyl)sulfane (RO)2P(S)Sn-P(S)(OR)2 mit η = 3 bzw. 4 aus Schwefeldichloriden zusätzlich erhebliche Korrosionsprobleme ergeben. Sin besonderer Mangel ist das Fehlen von Möglichkeiten zur Herstellung von 3is(dialkosythiophosphoryl)sulfanen mit SuIfanketten größer als 4.From Hachteil is further that in addition to the production of bis (dialkoxythiophosporyl) sulfanes (RO) 2 P (S) S n -P (S) (OR) 2 with η = 3 or 4 from sulfur dichlorides considerable corrosion problems arise. A particular deficiency is the lack of possibilities for the preparation of 3is (dialkosythiophosphoryl) sulfanes with sulfan chains greater than 4.
Ziel der Erfindung ist da3 Herstellen von Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfanen mit Sulfankettenlängen bis zu 8 in hohen Ausbeuten mit Hilfe eines neuen, allgemein anwendbaren und in technisch einfacher Weise durchführbaren Verfahrens.The aim of the invention is to prepare bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes with sulfane chain lengths of up to 8 in high yields with the aid of a new, generally applicable process which can be carried out in a technically simple manner.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren au entwickeln, mit dem es möglich ist, Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfane mit Sulfankettenlängen bis zu 8 in hohen Ausbeuten und in technisch einfacher Weise durch Umsetzung eines Phosphorsulfids mit Alkanolen herzustellen.The invention has for its object to develop a method au, with which it is possible to produce bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfanes with Sulfankettenlängen up to 8 in high yields and in a simple manner by reacting a phosphorus sulfide with alkanols.
Bs wurde gefunden, daß man Gemische aus Bis(dialkoxythiophosphoryDsulfanen der allgemeinen Formel (RO)2P(S)SnP(S)(OR)2, in welcher R gleiche oder verschiedeneBs was found to be mixtures of bis (dialkoxythiophosphoryDsulfanen the general formula (RO) 2 P (S) S n P (S) (OR) 2 , in which R are the same or different
geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1 bis .· —*· v. ) 8 C-Atomen und η ganze Zahlen zwischen 2 und 8 bedeuten, in hohen Ausbeuten und in technisch einfacher Weise erhält, wenn man ein schwefelreiches Phosphorsulfid der allgemeinen Formel P.Sa, in welcher m Zahlen zwischen 10,5 und 16,0 bedeuten, das eine neue lösliche Phosphorsulfidphase der Zusammensetzung P.S^, wobei k Zahlen zwischen 12,5 und 14,5 bedeuten, in Anteilen zwischen 8 und 62 Masse-% enthält, mit einem Alkanol der allgemeinen'Formel ROH, in welcher R geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen bedeuten, in einem inerten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 20 0C und 70 0C umsetzt, die Umsetzungslösung neutralisiert, anschließend mit Wasser behandelt und die organische Phase von dem inerten organischen Lösungsmittel '- —' befreit. Die Umsetzung des schwefelreichen Phosphorsulfids P^S21 mit dem Alkanol ROH kann in einem Molverhältnis von P.Sm : ROH zwischen 1:8 und 1:10 erfolgen. Als inertes organisches Lösungsmittel kann ein aromatischer oder ein chlorierter aliphatischer Kohlenwasserstoff, vorzugsweise Benzen, Toluen, Chloroform, Methylenchlorid, eingesetzt werden.straight-chain, branched or cyclic alkyl radicals having 1 to... ) 8 C atoms and η integers between 2 and 8, in high yields and in a technically simple manner, if one uses a sulfur-rich phosphorus sulfide of the general formula PS a , in which m numbers between 10.5 and 16.0 mean which comprises a novel soluble phosphorus sulfide phase of composition PS ^, where k represents numbers between 12.5 and 14.5, in proportions between 8 and 62% by mass, with an alkanol of the general formula ROH in which R is straight-chain, branched or mean cyclic alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, in an inert organic solvent at a temperature between 20 0 C and 70 0 C reacted, the reaction solution is neutralized, then treated with water and the organic phase of the inert organic solvent '- - ' freed. The reaction of the sulfur-rich phosphorus sulfide P ^ S 21 with the alkanol ROH can be carried out in a molar ratio of PS m : ROH between 1: 8 and 1:10. As the inert organic solvent, an aromatic or a chlorinated aliphatic hydrocarbon, preferably benzene, toluene, chloroform, methylene chloride, can be used.
Bei der Umsetzung des schwefelreichen Phosphorsulfids P^S mit dem Alkanol ROH in dem inerten organischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 0C und 70 0C entstehen neben den 0,0-Dialkyldithiophosphorsäuren (RO)2P(S)SH Gemische der entsprechenden Bis(dialkosythiophosphoryl)sulfane (RO)2P(S)SnPtS)(OR)2 mit Sulfankettenlängen Sn zwischen 2 undIn the reaction of the sulfur-rich phosphorus sulfide P ^ S with the alkanol ROH in the inert organic solvent at temperatures between 20 0 C and 70 0 C formed in addition to the 0,0-dialkyldithiophosphoric (RO) 2 P (S) SH mixtures of the corresponding bis ( dialkosythiophosphoryl) sulfanes (RO) 2 P (S) S n PtS) (OR) 2 with sulfane chain lengths S n between 2 and
Letztere verbleiben nach ITeutralisation der 0,0-Dialkyldithiophosphorsäuren und Abtrennen der Salze in der organischen Phase.The latter remain after ITeutralisation of the 0,0-Dialkyldithiophosphorsäuren and separating the salts in the organic phase.
Menge und mittlere Sulfankettenlänge η der Bis(dialkoxythiophosphoryl)sulfan-Gemische hängen von der Größe m des für die Alk-anolyse eingesetzten schwefelreichen Phosphorsulfids P.S sowie von R ab.The amount and average length of the sulfane chain η of the bis (dialkoxythiophosphoryl) sulfane mixtures depend on the size m of the sulfur-rich phosphorus sulfide P.S used for the alkolysis, and on R.
Der Anteil der bei der Methanolyse des schwefelreichen Phosphorsulfids P.S gebildeten Bis(dimethos^ythiophosphoryl)sulfane steigt mit zunehmender Größe von m (im Bereich 10,5 kleiner m kleiner oder gleich 16) annähernd linear auf Werte um 60 % (bezogen auf eingesetzten Phosphor) bei einer Zusammensetzung P.S.r♦ Auch die mittlere Kettenlänge η der Sulfane hängt vom S:P-7erhältnis des schwefelreichen Phosphorsulfids P.S ab; sie erreicht bei der Zusammensetzung P.S^r. einen Wert um η = 4. Die Sulfanausbeuten liegen bei Einsatz höherer Alkanole niedriger als bei Methanol, betragen aber beispielsweise bei Propanol noch 42 % und bei Butanol etwa 35 %, jeweils bezogen auf eingesetzten Phosphor.The proportion of the at methanolysis of the sulfur-rich phosphorus sulfide P. S formed bis (dimethos ^ thiophosphoryl) sulfanes increases with increasing size of m (in the range 10.5 smaller m less than or equal to 16) approximately linearly to values around 60 % (based on phosphorus used) in a composition PSr ♦ Also the average chain length η of the sulfanes depends on the S: P ratio of the sulfur-rich phosphorus PS; they achieved in the Zusa m mensetzung P. S ^ r. a value around η = 4. The Sulfanausbeuten are lower with the use of higher alkanols than in methanol, but for example in propanol still 42 % and in butanol about 35%, in each case based on phosphorus used.
Das Gemisch der Bis(dibutoxythiophosphoryr)sulfane enthält Sulfanbrücken mit 2 bis 7 Schwefelatomen. Dieser überraschende Befund widerspricht dem bei K. MOEDRITZSR und J.R.van WAZER /""J. inorg. nuclear Chem. 2jj, 683 (1963)_7 beschriebenen Er- · gebnis, daß bei der Umsetzung glasiger Phosphorsulfide der Zusammensetzung P:S = 1:3,0 und 1:3,5 mit Butanol zu 100 % Dibutyldithiophosphorsäure (BuO)2P(S)SH entsteht.The mixture of bis (dibutoxythiophosphoryr) sulfanes contains sulfane bridges with 2 to 7 sulfur atoms. This surprising finding contradicts that of K. MOEDRITZSR and JRvan WAZER. " inorg. nuclear Chem. 2jj, 683 (1963) _7 described that in the implementation of glassy phosphorus sulfides of composition P: S = 1: 3.0 and 1: 3.5 with butanol to 100 % dibutyldithiophosphoric (BuO) 2 P (S) SH arises.
Die Erfindung wird durch folgende Ausführungsbeispiele noch näher erläutert, wobei die Erfindung jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.The invention will be explained in more detail by the following embodiments, but the invention is not limited to these examples.
Beispiel 1: 20 g (0,031 mol) des schwefelreichen Phosphorsulfids der Zusammensetzung ^JS^c mit einem Gehalt an löslicher Phosphorsulfidphase P^S1O von 8 % werden in 20 ml Toluen aufgeschlämmt und innerhalb einer Stunde bei Raumtemperatur unter Rühren mit.9,1 g (0,284 mol) Methanol versetzt. Die Mischung wird weitere 6 Stunden gerührt anschließend filtriert Example 1: 20 g (0.031 mol) of the sulfur-rich phosphorus sulfide of the composition JS ^ c containing 8 % of soluble phosphorus sulfide phase P 1 S 2 O are slurried in 20 ml of toluene and stirred for 1 hour at room temperature with stirring. 1 g (0.284 mol) of methanol. The mixture is stirred for a further 6 hours, then filtered
Die Reaktionslösung enthält:The reaction solution contains:
48 % (MeO)2P(S)SH "^1P 89,36 ppm48 % (MeO) 2 P (S) SH " 1 P 89.36 ppm
1% /"(MeO)2P(S)-Z2S2 C„ 31P 88,16 ppm 1% / "(MeO) 2 P (S) - Z 2 S 2 C " 31 P 88.16 ppm
12 % /~(MeO)2P(S)_7233 ° 31P 88,07 ppm12% / ~ (MeO) 2 P (S) _7 2 3 3 ° 31 P 88.07 ppm
16 % /"(HeO)2P(S)-Z2S4 . ^y31P 88,32 ppm16 % / "(HeO) 2 P (S) - Z 2 S 4. ^ 31 P 88.32 ppm
20 % /"(MeO)9P(S) ZoS. ° 31P 88,30 ppm20 % / "(MeO) 9 P (S) ZoS. ° 31 P 88.30 ppm
Zur Neutralisation der Dimethyldithiophosphorsäure wird mit wäßriger KoCO-i-Lö'sung geschüttelt. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen und danach mit wasserfreiem Na2SO, getrocknet. Nach Abtrennung des Toluene.bleibt das 3is(dimethoxythiophosphoryl)sulfan-Gemisch als ölige Flüssigkeit zurück. Ausbeute: 10,9 g.To neutralize the dimethyldithiophosphoric acid is shaken with aqueous KoCO-i solution. The organic phase is washed with water and then dried with anhydrous Na 2 SO 4 . After separation of the Toluene.legibt the 3is (dimethoxythiophosphoryl) sulfane mixture remains as an oily liquid. Yield: 10.9 g.
Beispiel 2: 20,0 g (0,031 mol) des schwefelreichen Phosphorsulfids der Zusammensetzung P.S^g mit einem Gehalt an löslicher Phosphorsulfidphase P4S, von 8 % werden in 20 ml Toluen aufgeschlämmt und innerhalb von 90 Minuten mit 16,8 g (0,28 mol) Propanol unter Rühren bei Raumtemperatur versetzt. Anschließend wird 3 Stunden bei 40 0C nachgerührt. Das Reaktionsgemisch ist wie folgt zusammengesetzt: Example 2: 20.0 g (0.031 mol) of the sulfur-rich phosphorus sulfide of composition PS ^ g containing soluble phosphorus sulfide phase P 4 S, of 8 % are slurried in 20 ml of toluene and admixed within 16.8 g (0 , 28 mol) of propanol with stirring at room temperature. The mixture is then stirred at 40 0 C for 3 hours. The reaction mixture is composed as follows:
54 % (PrO)2P(S)SH °[ 31P 84,86 ppm54 % (PrO) 2 P (S) SH ° [ 31 P 84.86 ppm
3 % /"(PrO)2P(S)-Z2S2 ö r 31? 84,62 ppm3 % / "(PrO) 2 P (S) - Z 2 S 2 ö r 31 ? 84.62 ppm
6 % /"(PrO)2P(S)-Z2S3 °r 31P 84,05 ppm6 % / "(PrO) 2 P (S) - Z 2 S 3 ° r 31 P 84.05 ppm
9 % /"(PrO)2P(S)-Z2S4 C f 31P 83,87 ppm9 % / "(PrO) 2 P (S) - Z 2 S 4 C f 31 P 83.87 ppm
16 % /"(PrO)2P(S)-Z2S5 ^31P 83,66 ppm16 % / "(PrO) 2 P (S) - Z 2 S 5 ^ 31 P 83.66 ppm
% " Z 1 % "Z1
5 ^ 5 ^
9 % /"(PrO)9P(S) Z9S, V1P 83,57 ppm9 % / "(PrO) 9 P (S) Z 9 S, V 1 P 83.57 ppm
3 % /"(PrO)2P(S)-Z2S7 CJHP 83,20 ppm3 % / "(PrO) 2 P (S) - Z 2 S 7 CJH P 83.20 ppm
Die Dipropyldithiophosphorsäure wird nach Neutralisation mit wäßriger K2COo-Lösung abgetrennt. Die organische Phase wird nach Waschen mit Wasser und Trocknen vom Lösungsmittel befreit. Ausbeute: 12,3 g.The dipropyldithiophosphoric acid is separated after neutralization with aqueous K 2 COO solution. The organic phase is freed from the solvent after washing with water and drying. Yield: 12.3 g.
Beispiel 3: 20,0 g (O,o33 mol) des schwefelreichen Phosphorsulfids der Zusammensetzung P^S. j- mit einem Gehalt an löslicher Phosphorsulfidphase P4S^ von 22 % werden in 20 ml Toluen aufgeschlämmt und mit 39 g (0,30 mol) 2-Ethyl-hexanol unter Rühren bei einer Temperatur von-40 0C innerhalb von 30 Minuten versetzt. Die Reaktion wird noch 6 Stunden bei 40 0G weitergeführt. Example 3: 20.0 g (0.3333 mol) of the sulfur-rich phosphorus sulfide of the composition P ^ S. j- with a content of soluble phosphorus sulfide phase P 4 S ^ 22 % are slurried in 20 ml of toluene and with 39 g (0.30 mol) of 2-ethyl-hexanol with stirring at a temperature of-40 0 C within 30 minutes added. The reaction is continued for 6 hours at 40 0 G.
Das Reaktionsgemisch ist wie folgt zusammengesetzt:The reaction mixture is composed as follows:
r-r-
(G8H17O)2P(S)SH 72 % 0^31P = 86,40 ppm(G 8 H 17 O) 2 P (S) SH 72 % 0 ^ 31 P = 86.40 ppm
/"(C8H17O)2P(SW2S2 17 % 0 31P = 84,07 ppm/ (C 8 H 17 O) 2 P (SW 2 S 2 17 % 0 31 P = 84.07 ppm
/"(G8H17O)2P(S)-Z2S3 7 % '^31P = 84,67 ppm/ (G 8 H 17 O) 2 P (S) - Z 2 S 3 7 % '31 P = 84.67 ppm
/"(C8H17O)2P(S)_72S4 4 % u 31P = 86,03 ppm/ (C 8 H 17 O) 2 P (S) _7 2 S 4 4 % u 31 P = 86.03 ppm
Die organische Phase wird nach Neutralisation mit wäßriger K2COo mehrfach mit Wasser gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel befreitAfter neutralization with aqueous K 2 COO, the organic phase is washed several times with water, dried and freed from the solvent
Ausbeute: 10,9 g. Yield: 10.9 g.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27200584A DD228722A1 (en) | 1984-12-28 | 1984-12-28 | PREPARATION OF MIXES FROM (DIALKOXYTHIOPHOSPHORYL) SULFANESE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27200584A DD228722A1 (en) | 1984-12-28 | 1984-12-28 | PREPARATION OF MIXES FROM (DIALKOXYTHIOPHOSPHORYL) SULFANESE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD228722A1 true DD228722A1 (en) | 1985-10-23 |
Family
ID=5564357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD27200584A DD228722A1 (en) | 1984-12-28 | 1984-12-28 | PREPARATION OF MIXES FROM (DIALKOXYTHIOPHOSPHORYL) SULFANESE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD228722A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0700922A1 (en) | 1994-09-06 | 1996-03-13 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Stabilised dithiophosphoric acid polysulphides |
| EP1029866A1 (en) * | 1999-02-19 | 2000-08-23 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Process for the preparation of dithiophosphoricpolysulfide mixtures |
-
1984
- 1984-12-28 DD DD27200584A patent/DD228722A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0700922A1 (en) | 1994-09-06 | 1996-03-13 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Stabilised dithiophosphoric acid polysulphides |
| EP1029866A1 (en) * | 1999-02-19 | 2000-08-23 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Process for the preparation of dithiophosphoricpolysulfide mixtures |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE833807C (en) | Process for the preparation of dithiophosphoric acid triesters | |
| DD228722A1 (en) | PREPARATION OF MIXES FROM (DIALKOXYTHIOPHOSPHORYL) SULFANESE | |
| EP0150739A1 (en) | Process for preparing alkanephosphonous acids | |
| CH426776A (en) | Process for the preparation of O, O-dialkyl-S-alkylthiol phosphates | |
| US2805241A (en) | Process for the manufacture of organic compounds containing sulfur and phosphorus | |
| DE2002629C3 (en) | Process for the preparation of asymmetrical alkanethiophosphonic acid O.O- and alkanedithiophosphonic acid O.S-diesters | |
| CH626627A5 (en) | Process for preparing carboxyl-containing organic phosphorus compounds | |
| EP0008786B1 (en) | Process for preparing amine salts of acid o,s-dialkylthiophosphoric esters | |
| DE19906986C1 (en) | Dithiophosphoric acid polysulfide mixtures, useful as sulfur source in the vulcanization of rubber, are prepared by heating the corresponding disulfide with sulfur in the presence of a solvent | |
| DE1298990B (en) | O, O-Dialkyl-O- (2,5-dichloro-4-alkyl-mercapto-phenyl) -thionophosphates and processes for their preparation | |
| DD139716A5 (en) | PROCESS FOR PREPARING DIALKYL PHOSPHOROCHLORIDOTHIONATE | |
| DE866331C (en) | Foam flotation process for sulfidic ores and precious metal ores | |
| DD220605A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF DERIVATIVES OF VINYL PHOSPHONIC OR VINYL PYROPHOSPHONIC ACID | |
| DE2033987C3 (en) | Process for the preparation of mixtures of dithio- and trithiophosphoric acid triesters | |
| DE2153793C3 (en) | O-ethyl-O- (3-methyl-4-methylmercaptophenyl) phosphoric acid diester chloride and process for its preparation | |
| EP0003553B1 (en) | Method of preparation of o,s-dialkylthiophosphoric acid chlorides | |
| DE3013965A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF 0-4 (HYDROXYALKYL) THIOPHENYL ORGANOPHOSPHORIC ACID ESTERS AND THE PRODUCTS OBTAINED THEREOF | |
| DE964045C (en) | Process for the preparation of thiophosphoric acid esters | |
| DE1768141C (en) | Process for the preparation of salts of dithiophosphoric acid O, S diesters | |
| DE1192202B (en) | Process for the production of (thiono) phosphorus (on, in) acid esters | |
| DD260071A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 0-ALKYL-S, S-DIALKYL-DI-THIOPHOSPHATES | |
| AT227718B (en) | Process for the preparation of new thiophosphoric acid esters | |
| DE2125143C3 (en) | N-chlorosulfonyl-carbamoylphosphonic acid esters and processes for their preparation | |
| DE2156718C3 (en) | Tetramethyl-dithiolpyrophosphoric acid ester and process for its preparation | |
| DE2133198C3 (en) | Process for the preparation of O- (2,2-dichlorovinyl) thionophosphoric acid ester dichloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |