DD228660A1 - PROCESS FOR SUBSTRATING HYDROPHOBER PHOTOGRAPHIC MEDIA - Google Patents

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DD228660A1
DD228660A1 DD26915284A DD26915284A DD228660A1 DD 228660 A1 DD228660 A1 DD 228660A1 DD 26915284 A DD26915284 A DD 26915284A DD 26915284 A DD26915284 A DD 26915284A DD 228660 A1 DD228660 A1 DD 228660A1
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DD
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adhesion
adhesive layer
vinyl acetate
support materials
layer solution
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DD26915284A
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Inventor
Guenter Knabe
Dieter Plaschnick
Hans-Georg Fritsche
Hildegard Zeretzke
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Wolfen Filmfab Veb
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

Ziel und Aufgabe der Erfindung bestehen darin, fuer die Substrierung hydrophober Traegermaterialien eine Haftschichtloesung auf Basis Celluloseester zu finden, die die Haftung von Polymerschichten gewaehrleistet. Dies wird erreicht, indem man der Haftschichtloesung ein chloriertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat zusetzt. Die erfindungsgemaess substrierten Traegermaterialien eignen sich besonders als Unterlage von Diazomaterialien.The object and the object of the invention are to find an adhesion-layer solution based on cellulose ester for the sublimation of hydrophobic carrier materials, which ensures the adhesion of polymer layers. This is achieved by adding a chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer to the adhesive layer solution. The invention subbed Traegermaterialien are particularly suitable as a support of diazo materials.

Description

VEB Filmfabrik Wolfen /\ Wolfen, den 30.10.1984VEB Filmfabrik Wolfen / \ Wolfen, 30.10.1984

PN 1 174 Li/MiPN 1 174 Li / Mi

DC. Knabe . Int .Cl.3: G 03 C,1/80DC. Boy. Int. Cl. 3 : G 03 C, 1/80

DC. PlaschnickDC. Plaschnick

DI. PritscheDI. platform

DC. ZeretzkeDC. Zeretzke

Verfahren zur Substrierung hydrophober fotografischer TrägermaterialienProcess for subbing hydrophobic photographic support materials

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Substrierung hydrophober Trägermaterialien, die als Unterlage für Polymerschichten, bevorzugt für Schichten von Diazoraaterialien, Verwendung^fiTTdBnr.^-The invention relates to a process for the subbing of hydrophobic support materials which are used as a support for polymer layers, preferably for layers of diazo materials, using

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Auf Grund ihrer hervorragenden mechanischen, physikalischen Eigenschaften und ihrer chemischen Beständigkeit sind selbsttragende Filme aus synthetischen linearen Polyestern, insbesondere aus Polyethylenterephthalat (nachfolgend PETP genannt) u.a. als Unterlage für die Herstellung von Informationsaufzeichnungsmaterialien prädestiniert. Wegen der hohen Hydrophobie und Kristallinität sowie der ausgezeichneten chemischen Beständigkeit derartiger Trägermaterialien ist es sehr schwierig, eine starke Haftung zwischen PETP-Träger und den aufzutragenden Polymerschichten, seien es nun klassische Silberhalogenidemulsionsschichten, Schichten eines Materials für die Diazotypie oder Polymerschichten ohne inforraatxonsspeichernde Funktion, zu erreichen. Zur Gewährleistung der Haftung zwischen Polymerschicht und Trägermaterial sind eine Reihe von Verfahren in der Patentliteratur beschrieben, die im wesentlichen den Antrag von haftver-Due to their excellent mechanical, physical properties and chemical resistance, self-supporting films of synthetic linear polyesters, in particular of polyethylene terephthalate (hereinafter called PETP), among others, are known. as a base for the production of information recording materials predestined. Because of the high hydrophobicity and crystallinity, as well as the excellent chemical resistance of such support materials, it is very difficult to achieve strong adhesion between PETP support and the polymer layers to be applied, whether classical silver halide emulsion layers, layers of a material for diazotype or polymer layers without inforraate ion-storing function , In order to ensure the adhesion between the polymer layer and the carrier material, a number of processes are described in the patent literature, which essentially entail the application of adhesive

mittelnden Zwischenschichten auf Basis synthetischer Mischpolymerisate in Kombination mit einer Vorbehandlung der synthetischen linearen Polyester mit Verbindungen, die eine Quell- oder Lösewirkung auf das Trägermaterial ausüben, beinhalten,. (DE-AS 1 569 086, DE-OS 1 547 653, DE-OS 2 632 830). Darüber hinaus sind physikalisch-chemische Vorbehandlungsverfahren (wie z.B. Flamm-, Corona- und Mikrowellenplasmabehandlungen bzw. die Verwendung von starken Oxydationsmitteln wie z.B. Chromschwefelsäure) bekannt.Intermediate layers based on synthetic copolymers in combination with a pretreatment of the synthetic linear polyesters with compounds which exert a swelling or dissolving action on the substrate include. (DE-AS 1 569 086, DE-OS 1 547 653, DE-OS 2 632 830). In addition, physicochemical pretreatment processes (such as flame, corona and microwave plasma treatments or the use of strong oxidants, such as chromosulfuric acid) are known.

Die in den Haftschichten verwendeten synthetischen Mischpolymerisate sind - was ihre chemische Konstitution betrifft - sehr unterschiedlicher Natur. So wird eine Vielzahl von Substrierverfahren beansprucht, die modifizierte (Meth)-akrylsäureester verwenden (DE-OS 2 513 423, DE-OS 2 708 850, DE-OS 2 736 881, US-PS 4 002 802, US-PS 4 363 872, SU-U 933 670). Ebensohäufig werden Haftschichtzusammensetzungen auf Basis von Diolefin- und Vinylmonomeren (DE-OS 2 711 239, Dap.Kokai 55-121 437, Ja ρ Kokai 51-123 139, üap Kokai 51-121 323, 3ap.Kokai 51-139320) sowie organisch- als auch wasserlöslichen Copolyestern (EP-78 559, DE-AS 2 813 014, SU-U 526 847) beschrieben. Die Zahl der in den Substratschichten einsetzbaren Mischpolymerisate wird dadurch eingegrenzt, daß es beim Einsatz lösungsmittelhaltiger Oberzugslösungen, z.B. diazohaltige Oberzugsmassen, auf Grund der Lösewirkung der Lösungsmittel auf die Substratschichten zu einer Lockerung bzw. Lösung des Haftverbandes Substratschicht-PETP-Träger kommt.The synthetic copolymers used in the adhesive layers are very different in their chemical constitution. Thus, a large number of subbing processes are claimed which use modified (meth) acrylates (DE-OS 2 513 423, DE-OS 2 708 850, DE-OS 2 736 881, US-PS 4 002 802, US-PS 4 363) 872, SU-U 933,670). Adhesive layer compositions based on diolefin and vinyl monomers (DE-OS 2,711,239, Dap.Kokai 55-121 437, Ja ρ Kokai 51-123 139, kaapai Kokai 51-121 323, 3ap.Kokai 51-139320) as well as organic - As well as water-soluble copolyesters (EP-78 559, DE-AS 2,813,014, SU-U 526 847) described. The number of copolymers that can be used in the substrate layers is limited by the fact that when using solvent-containing topcoat solutions, e.g. Diazo-containing coating compositions, due to the solvent dissolving effect on the substrate layers to a loosening or dissolution of the adhesive bond substrate layer PETP carrier comes.

Zur Vermeidung der beschriebenen Nachteile wird z.B. in der DE-OS 2 632 830 eine Substratschicht auf Basis eines Mischpolymeren, bestehend aus Vinylidenchlorid, einem Alkylacrylat oder -methacrylat, einer eine aktive Methylengruppe enthaltenden Allyl-oder Methallylverbindung sowie gegebenenfalls einer copolymerisierbaren Säure, die vorzugsweise auf monoaxial orientierte PETP-Trägermaterialien angetragen wird, beansprucht. Die bei der sich anschließenden biaxialen Orientierung notwendigen hohen Temperaturen und der beanspruchte Alterungsschritt (Lagerung der substrierten Bahn bei 25 °C und 55 % rel. Feuchte während 30 Tagen) nach Antrag einer zusätzlichen Haftschicht sollen dieTo avoid the disadvantages described, for example, in DE-OS 2,632,830 a substrate layer based on a copolymer consisting of vinylidene chloride, an alkyl acrylate or methacrylate, an active methyl group allyl or Methallylverbindung and optionally a copolymerizable acid, preferably on monoaxially oriented PETP support materials is claimed claimed. The high temperatures required in the subsequent biaxial orientation and the claimed aging step (storage of the subbed web at 25 ° C. and 55 % relative humidity for 30 days) after application of an additional adhesive layer are intended to be used

Haftung gewährleisten. Nachteilig wirkt sich neben dem beschriebenen Alterungsschritt auch der bei diesem Verfahren bedingte dicke Substratantrag auf das Haftverhalten und die Oberflächenqualität in Längs- und Querrichtung der Bahn aus. Der in der DE-OS 2 513 423 beschriebene Antrag von Polymerlatices auf Polyesterträgermaterialien, die mit Copolyester-oder (Meth)-acrylsäureesterharz-Substratschichten vorbehandelt wurden, zieht auch eine Reihe von Nachteilen nach sich. Die niedrigen Filmbildungstemperaturen der Latices führen zu mehr oder weniger stark klebenden Substratschichten ("3locking"-Effekt), die zu erheblichen Problemen bei Wickelprozessen führen. Die Verwendung der genannten Vernetzungsmittel (Kondensationsprodukte mit Aminen) ist im Hinblick auf die fotografischen Parameter (Schleier) bedenklich.Guarantee liability. A disadvantage in addition to the described aging step, the thick substrate application caused by this method also has an effect on the adhesion behavior and the surface quality in the longitudinal and transverse direction of the web. The application of polymer latexes to polyester support materials pretreated with copolyester or (meth) acrylic ester resin substrate layers described in DE-OS No. 2,513,423 also has a number of disadvantages. The low film-forming temperatures of the latexes lead to more or less strongly adhering substrate layers ("3locking" effect), which lead to considerable problems in winding processes. The use of said crosslinking agents (condensation products with amines) is questionable in terms of photographic parameters (fog).

Die Verwendung partiell verseifter Celluloseester bzw. die Hydrolyse von angetragenen Celluloseestern(DE-OS 1 547 653 und DE-AS 1 569 086) ist ebenfalls für eine völlig zufriedenstellende Haftung der aufzeichnenden Schicht auf dem PETP-Trägermaterial ungeeignet, da der Hydrolysevorgang nur schwer Steuer- bzw. reproduzierbar ist, so daß Haftunterschiede in Längs- und Querrichtung des Trägermaterials auftreten können.The use of partially saponified cellulose esters or the hydrolysis of cellulose esters (DE-OS 1 547 653 and DE-AS 1 569 086) is also unsuitable for completely satisfactory adhesion of the recording layer to the PETP support material, since the hydrolysis process is difficult to control - Is reproducible, so that adhesion differences in the longitudinal and transverse directions of the carrier material can occur.

In einer Reihe von Patentschriften wird die Verwendung von Celluloseestern in Haftschichten, die unmittelbar mit der aufzeichnenden Schicht in Kontakt sind, beansprucht (DE-OS 1 597 514, 1 914 558, 2 036 985, DE-AS 1 472 797, Oap. Kokai 55-6892). Nachteilig ist hier, daß Substratsysterae genutzt werden, die eine Mehrfachsubstrierung beinhalten und daher unökonomisch sind»Darüber hinaus werden hohe Anforderungen an die Substrierqualität gestellt, die nicht ständig gewährleistet werden kann und daher relativ hohe Fehlerquoten hinsiditlich Substrierqualität und Haftvermögen die Folge sind. Die im Stand der Technik dargestellten Verfahren gewährleisten somit keine ausreichende Haftung der Polymerschichten auf dem Trägermaterial·A number of patents claim the use of cellulose esters in adhesive layers that are in direct contact with the recording layer (DE-OS 1 597 514, 1 914 558, 2 036 985, DE-AS 1 472 797, Oap. Kokai 55-6892). The disadvantage here is that Substratysterae are used, which involve a Mehrfachsubstrierung and therefore are uneconomical »In addition, high demands are placed on the Substrate quality, which can not be constantly guaranteed and therefore relatively high error rates as well as substrate quality and adhesion are the result. The methods described in the prior art thus do not ensure adequate adhesion of the polymer layers to the substrate.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Haftung von Polymerschichten auf hydrophoben Trägermaterialien zu verbessern.The aim of the invention is to improve the adhesion of polymer layers on hydrophobic support materials.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zu entwickeln, das auf Grund der ausgezeichneten Hafteigenschaften der Substrierlösung die Haftung von Polymerschichten auf hydrophoben fotografischen Trägermaterialien während des gesamten Verarbeitungsprozesses gewährleistet und zu Trägermaterialien mit sehr guten Oberflächeneigenschaften führt.The object of the invention is to develop a process which, on account of the excellent adhesive properties of the subbing solution, ensures the adhesion of polymer layers to hydrophobic photographic support materials during the entire processing process and leads to support materials having very good surface properties.

Die Aufgabe wird erfindungsgeraäß dadurch gelöst, daß man in einem Verfahren zur Substrierung hydrophober fotografischer Trägermaterialien mit einer Haftschichtlösung auf Basis Celluloseester, der Haftschichtlösung ein chloriertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA-Copolymer) zusetzt. Das chlorierte EVA-Copolymer wird mit einem Chlorgehalt im Bereich von 40 bis 65 Gew %, vorzugsweise 55-65 Gew % und in einer Konzentration von 5 bis 25 Gew %f bezogen auf das Trockengewicht des Celluloseester, vorzugsweise 15 bis 25 Gew %, verwendet· Der haftverbessernde Effekt der chloriert a el. EVA-Polymeren basiert auf Vernetzungen unter Bildung von Polyenstrukturen, deren Bildung durch die erhöhte Temperatur während der Trocknung stattfindet. Diese Vorteilhaften Eigenschaften gewährleisten die vorzügliche Verfestigung des Schichtverbandes Trägermaterial/Haftschicht. Ein besonderer Vorzug ist darin zu sehen, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren ein ausgezeichnetes Unterlageraaterial für diazohaltige Überzugsschichten erhalten wird, das durch die in der diazohaltigen Schicht verwendeten organischen Lösungsmittel weder gelockert noch gelöst wird» Dabei ist das Haftvermögen relativ unabhängig von der Trockenschichtdicke der aufnehmenden Schicht, Wie aus den Beispielen 3 und 4 ersichtlich ist, kann diese in weiten Grenzen variiert werden, ohne daß Haftdefekte feststellbar sind. Darin ist ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Lösung zu sehen.The object is erfindungsgeraäß in that it adds a chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA copolymer) in a process for subbing hydrophobic photographic support materials with an adhesive layer solution based on cellulose ester, the adhesive layer solution. The chlorinated EVA copolymer having a chlorine content in the range of 40 to 65 wt%, preferably 55-65% by weight and in a concentration of 5 to 25 wt% f based on the dry weight of the Celluloseester, preferably 15 to 25 wt%, is used · The adhesion-enhancing effect of chlorinated el. EVA polymers is based on crosslinking to form polyene structures, which are formed by the increased temperature during drying. These advantageous properties ensure the excellent solidification of the layer structure carrier material / adhesive layer. A particular advantage lies in the fact that the process according to the invention provides an excellent underlay material for diazo-containing coating layers which is neither loosened nor dissolved by the organic solvents used in the diazo-containing layer. The adhesion is relatively independent of the dry layer thickness of the receiving layer As can be seen from Examples 3 and 4, this can be varied within wide limits, without adhesion defects being detectable. This shows a further advantage of the solution according to the invention.

HiRZCi kommt, daß auf Grund der guten Verträglichkeit des Celluloseester-Bindemittels mit den chlorierten EVA-Polymeren substrierte Trägermaterialien mit ausgezeichneten Oberflächeneigenschaften erhalten werden·HiRZCi, substrate substrates having excellent surface properties are obtained due to the good compatibility of the cellulose ester binder with the chlorinated EVA polymers.

Des weiteren ist. besonders vorteilhaft, daß nach Antrag einer gelatinehaltigen Haftschicht auch die Haftung von gelatinehaltigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten gewährlei-Furthermore, it is. It is particularly advantageous that after application of a gelatin-containing adhesive layer, the adhesion of gelatin-containing photosensitive silver halide emulsion layers can also be ensured.

stet ist. Ausgangsprodukt für die Herstellung der chlorierten EVA-Copolymeren sind durch radikalische Polymerisation hergestellte Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate mit einer prozentu-* alen Verteilung von ca. 80 % Ethyleneinheiten und ca. 20 % Vinylacetat ein he it en .is steady. The starting materials for the preparation of the chlorinated EVA copolymers are ethylene-vinyl acetate copolymers prepared by free-radical polymerization and having a percentage distribution of about 80 % ethylene units and about 20 % vinyl acetate.

Die Chlorierung der EVA-Ausgangsprodukte kann durch radikalische Halogenierung mit molekularem Chlor erfolgen. Dazu werden die EVA-Copolymeren in Chlorkohlenwasserstoffen unter Rühren gelöst, Azo-bis-isobutyronitril als Initiator zugegeben und auf eine Temperatur von 343 bis 345 0K erwärmt, wobei die Chloreinleitung erfolgt. Die Chlorierungszeit beträgt je nach gefordertem Chlorgehalt zwischen 4 und 6 Stunden. Während dieser Zeit ist die weitere Zugabe von Initiator notwendig. Nach Beendigung der Chlorierungsreaktion erfolgt nach der Entsäuerung und weiterer Verdünnung die Isolierung der chlorierten Produkte -durch Ausfällung in Methanol. Die chlorierten EVA-Copolymeren sind in Abhängigkeit vom Chlorgehalt in Chlorkohlenwasserstoffen bzw. Aceton löslich.Chlorination of the starting EVA products can be achieved by radical halogenation with molecular chlorine. For this purpose, the EVA copolymers are dissolved in chlorinated hydrocarbons with stirring, azo-bis-isobutyronitrile added as an initiator and heated to a temperature of 343 to 345 0 K, the introduction of chlorine takes place. The chlorination time is depending on the required chlorine content between 4 and 6 hours. During this time, the further addition of initiator is necessary. After completion of the chlorination reaction, the deacidification and further dilution are followed by isolation of the chlorinated products by precipitation in methanol. The chlorinated EVA copolymers are soluble in chlorinated hydrocarbons or acetone depending on the chlorine content.

Die Gesarotbindemittelkonzentration der Haftschichtlösung kann von 2,0 bis 5,0 Gew % betragen, vorzugsweise 3,0 Gew %. Die in der Haftschicht eingesetzten Celluloseester sind vorrangig CeI-luloseacetate. Geeignet sind sowohl Celluloseacetate mit einem K-VVert von 90-95 und einer abspaltbaren Essigsäuremenge von 60 bis 61 % als auch Celluloseacetate mit einem K-Wert von 80-85 und einer abspaltbaren Essigsäuremenge von 56 bis 57 %. Die Verwendung des jeweiligen Celluloseacetats wird durch das verwendete Bindemittel der aufzutragenden Schicht bestimmt. Als Lösungsmittelsystem für die Haftschichtlösung haben sich Chlorkohlenwasserstoff-Alkohol-Mischungen (z.B.. Methylenchlorid-Methanol 9:1) bzw. Aceton je nach eingesetzten Bindemitteln bewährt·The Gesarotbindemittelkonzentration the adhesive layer solution may be from 2.0 to 5.0 wt%, preferably 3.0 wt%. The cellulose esters used in the adhesive layer are predominantly CeI-luloseacetate. Suitable are both cellulose acetates having a K-VVert of 90-95 and a cleavable acetic acid amount of 60 to 61 % and cellulose acetates having a K value of 80-85 and a cleavable acetic acid amount of 56 to 57 %. The use of the particular cellulose acetate is determined by the binder used for the layer to be applied. Chlorinated hydrocarbon-alcohol mixtures (eg methylene chloride-methanol 9: 1) or acetone, depending on the binders used, have proven useful as the solvent system for the adhesive layer solution.

Weiterer Bestandteil der Haftschichtlösung ist ein herkömmlicher Polyesterlöser, wie z.B. eine Halogenfettsäure oder ein chloriertes Phenol bzw. Kresol. Vorzugsweise wird p-ChIor-tn-kresol als Polyesterlöser verwendet.Another component of the adhesive layer solution is a conventional polyester solvent, such as e.g. a halogenated fatty acid or a chlorinated phenol or cresol. Preferably, p-chloro-tn-cresol is used as a polyester solvent.

Der Antrag der Haftschichtlösung kann in üblicherweise durch Tauchbeschichtung, Anspülwalzenbeschichtung, Aufräkeln oderThe application of the subbing layer solution can be carried out conventionally by dip coating, aspirating roller coating, or by loosening

bekannten doppelseitigen Antragsverfahren erfolgen. Im Falle der Anspülwalzenbeschichtung liegen die Antragsgeschwindigkeiten im Bereich von 4 bis 7m/min, woraus Trockenbeschichtungsmengenknown double-sided application procedure. In the case of the apply roller coating, the application speeds are in the range of 4 to 7 m / min, resulting in dry coating quantities

2 22 2

von O,5g/m bis l,5g/m resultieren. Die Trocknung wird bei Temperaturen im Bereich von 130-150 0C während 3 bis 8 Minuten vorgenommen.from O, 5g / m to l, 5g / m. The drying is carried out at temperatures in the range of 130-150 0 C for 3 to 8 minutes.

Die Haftprüfung wird sowohl am unentwickelten als auch entwickelten Material durchgeführt. In beiden Fällen kann ein modifiziertes Gitterschnittverfahren nach TGL 14302, Blatt 5 angewandt werden. Auf ein substriertes und mit einer diazohaltigen Oberzugsmasse versehenes Probenstück wird mittels einer Rasterscha- bloneund einer Rasierklinge ein Gitterschnitt aufgebracht, so daß 50 Quadrate mit einer Kantenlänge von 1 mm entstehen. Auf den erhaltenen Gitterschnitt wird unter konstantem Druck ein Klebestreifen aufgebracht, wieder entfernt und die am Klebestreifen haftenden Quadrate ermittelt. Ein für alle denkbaren praktischen Anwendungsfälle ausreichendes Haftverhalten liegt vor, wenn die Zahl der entfernten Quadrate £ 5 beträgt.The adhesion test is carried out on both undeveloped and developed material. In either case, a modified cross hatch method according to TGL 14302, Sheet 5 can be used. On a subbed and provided with a diazo-containing Oberzugsmasse sample piece, a cross-hatch is applied by means of a Rasterscha- and a razor blade, so that 50 squares with an edge length of 1 mm arise. An adhesive strip is applied to the obtained cross-hatch cut under constant pressure, removed again and the squares adhering to the adhesive strip are determined. A sufficient adhesion for all conceivable practical applications is when the number of squares removed is £ 5.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1Exemplary embodiments Example 1

Ein biaxial orientierter l00/um Polyethylenterephthalatfilmträger wird mit einer Haftschicht, bestehend ausA biaxially oriented l00 / um polyethylene terephthalate film support is with an adhesive layer consisting of

3,6 g Celluloseacetat (K-Wert 80-85, abspaltbare3.6 g of cellulose acetate (K value 80-85, cleavable

Essigsäureraenge 56-57 %) 0,9 g chloriertes Ethylen-Vinylacetat-CopolymerisatEssigsäureraenge 56-57 %) 0.9 g of chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer

(Chlorgehalt 57,3 Gew %, 17 % Vinylacetat) 16 g p-Chlor-m-kresol 177 ml Aceton,(Chlorine content 57.3% by weight , 17% vinyl acetate) 16 g of p-chloro-m-cresol 177 ml of acetone,

beschichtet· Die Trocknung erfolgt während 4 Minuten bei 148 0C. Auf diese Haftschicht wird eine diazohaltige Oberzugsmasse folgender Zusammensetzungcoated · Drying is carried out for 4 minutes at 148 0 C. In this adhesive layer is a diazohaltige Oberzugsmasse following composition

7 g 2,5-Diethoxy-4-morpholinobenz.en-diazoniumte-7 g of 2,5-diethoxy-4-morpholinobenzene-diazoniumte-

trafluoroborat 10 g Naphthpl-AS-OL 15 g Cyanessigsäuremorpholid 1 g p-Toluolsulfonsäuretrafluoroborate 10 g naphthol AS-OL 15 g cyanoacetic acid morpholide 1 g p-toluenesulfonic acid

50 g Celluloseacetat (K-Wert 80-85, abspaltbare Essig-50 g of cellulose acetate (K value 80-85, removable acetic acid)

gG Dibutylphthalatdibutyl phthalate säuremengeacid amount 56-5756-57 c/ ·\ /O) c / · \ / O) 0,20.2 mlml Methanolmethanol 100100 mlml Methylenchloridmethylene chloride 430430

aufgetragen und getrocknet. Die Trockenschichtdicke der Diazoschicht beträgt 9,Um. (Probe A)applied and dried. The dry layer thickness of the diazo layer is 9 μm. (Sample A)

Beispiel 2 (Vergleichsmuster)Example 2 (comparative sample)

Auf einem Polyesterträgermaterial gemäß Beispiel 1 wird eine Haftschichtlösung folgender Zusammensetzung aufgebracht:On a polyester support material according to Example 1, an adhesive layer solution of the following composition is applied:

4,5 g Celluloseacetat (K-Wert 80-85, abspaltbare Essig-4.5 g of cellulose acetate (K value 80-85, removable acetic acid)

säure^raenge 56-57 %) 16 g p-Chlor-m-kresol 177 ml Acetonacid content 56-57 %) 16 g of p-chloro-m-cresol 177 ml of acetone

Die Schicht wird während 4 Minuten bei 148 C getrocknet. Anschließend erfolgt die Beschichtung mit einer diazohaltigen Überzugsmasse gemäß Beispiel 1. Die Trockenschichtdicke der Diazoschicht beträgt 9,Um, (Probe B)The layer is dried for 4 minutes at 148.degree. Subsequently, the coating is carried out with a diazo-containing coating composition according to Example 1. The dry film thickness of the diazo layer is 9, Um, (sample B)

Beispiel 3Example 3

Biaxial orientierte 100 j&a Polyethylenterephthalatträgermaterialien werden gemäß Beispiel 1 substriert, mit der diazohaltigen Oberzugsmasse in verschiedenen Dicken entsprechend Tab. 1 beschichtet.Biaxially oriented 100 j & a Polyethylenterephthalatträgermaterialien be subbed as described in Example 1 with the diazo Oberzugsmasse in various thicknesses in accordance with Tab. 1 coated.

Tabelle 1Table 1

Probe TrockenschichtdickeSample dry film thickness

C 6C 6

D 9D 9

E 10E 10

F * 13F * 13

G 16G 16

Beispiel 4Example 4

Die Haftprüfung mit dem unverarbeiteten und dem entwickelten Filmmaterial wird nach der beschriebenen VerfahrensweiseThe adhesion test with the unprocessed and the developed film material is carried out according to the procedure described

mit folgenden Ergebnissen (Anzahl der entfernten Quadrate) durchgeführt:with the following results (number of squares removed):

Tabelle 2Table 2

Haftung des Materials Probe unverarbeitet entwickeltAdhesion of the material Sample unprocessed developed

A 0 0A 0 0

B 24 26B 24 26

C 0 0C 0 0

D 0 0D 0 0

El 1El 1

F 2 0F 2 0

G 2 2G 2 2

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß substrierten Unterlagen Proben,A und C - G im Vergleich zum Typ (Probe B) zu Materialien mit ausreichendem Haftverhalten, sowohl im unverarbeiteten als auch entwickelten Zustand, führen« Oabei ist das Haftverhalten in einem weiten Bereich unabhängig von der Trockenschichtdicke des angetragenen Diazomaterials.The results show that the substrates subbed in accordance with the invention, samples A and C-G, lead to materials with sufficient adhesive behavior, both in the unprocessed and developed state, compared to the type (sample B). Furthermore, the adhesion behavior is independent of a wide range the dry film thickness of the diazo material applied.

Claims (3)

Erfindungsanspruchinvention claim 1. Verfahren zur Substrierung hydrophober fotografischer Trägermaterialien mit einer Haftschichtlösung auf Basis Celluloseester, gekennzeichnet dadurch, daß man der Haftschichtlösung ein chloriertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat zusetzt.1. A process for the substrate of hydrophobic photographic support materials with an adhesive layer solution based on cellulose ester, characterized in that the adhesive layer solution is added a chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer. 2. Verfahren zur Substrierung hydrophober fotografischer Trägermaterialien nach Punkt l, gekennzeichnet dadurch , daß man chloriertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Chlorgehalt von 40-65 Gew %. vorzugsweise 55 - 65 Gew %, verwendet.2. A process for subbing hydrophobic photographic support materials according to item l, characterized in that chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer having a chlorine content of 40-65% by weight . preferably 55-65 % by weight used. 3. Verfahren zur Substrierung hydrophober fotografischer Trägermaterialien nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß man das chlorierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat in einer Konzentration von 5 bis 25 Gew % bezogen auf das Trockengewicht des Celluloseesters, vorzugsweise 15 bis 25 Gew %. verwendet.3. A process for Substrierung hydrophobic photographic support materials according to item 1 and 2, characterized in that the chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer in a concentration of 5 to 25 wt% based on the dry weight of the Celluloseesters, preferably 15 to 25 wt%. used.
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