DE2946204C2 - Coating solution and using an adhesive coated polyester base - Google Patents

Coating solution and using an adhesive coated polyester base

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DE2946204C2 DE19792946204 DE2946204A DE2946204C2 DE 2946204 C2 DE2946204 C2 DE 2946204C2 DE 19792946204 DE19792946204 DE 19792946204 DE 2946204 A DE2946204 A DE 2946204A DE 2946204 C2 DE2946204 C2 DE 2946204C2
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/91Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
    • G03C1/93Macromolecular substances therefor

Description

2. Beschichtungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oberflächenaktives Mittel is enthält. 2. Coating solution according to claim 1, characterized in that it contains a surface-active agent is.

3. Photographischer Polyesterschichtträger mit einer Haftschicht, die ein Mischpolymerisat mit Glycidylacrylat- und/oder Glycidylmethacrylateinheiten enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Mischpolymerisat prozentual aus folgenden Einheiten zusammensetzt:3. Photographic polyester base with an adhesive layer containing a copolymer Contains glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate units, characterized in that the Mixed polymer composed as a percentage of the following units:

a) 35 bis 55 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylata) 35 to 55% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate

b) 20 bis 55 Gew.-% n-Butylacrylatb) 20 to 55% by weight of n-butyl acrylate

c) 10 bis 30 Gew.-% Styrol und/oder sr-Methylstyrol.c) 10 to 30% by weight of styrene and / or sr-methylstyrene.

4. Photographischer Polyesterschichtträger nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Mischpolymerisat prozentual aus folgenden Einheiten zusammensetzt:4. Photographic polyester film base according to claim 3, characterized in that the Mixed polymer composed as a percentage of the following units:

a) 35 bis 55 Gew.-% Glycidylacryiat und/oder Glycidylmethycrylata) 35 to 55% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate

b) 30 bis 50 Gew.-% n-Butylacrylatb) 30 to 50% by weight of n-butyl acrylate

c) 10 bis 30 Gew.-% Styrol und/oder ar-Methylstyrol.c) 10 to 30% by weight of styrene and / or ar-methylstyrene.

5. Photographischer Polyesterschichtträger nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Mischpolymerisat prozentual aus folgenden Einheiten zusammensetzt:5. Photographic polyester film base according to claim 4, characterized in that the Mixed polymer composed as a percentage of the following units:

a) 40 bis 50 Gew.-% Glycidylacryiat und/oder Glycidylmethacrylata) 40 to 50% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate

b) 30 bis 50 Gew.-% n-Butylacrylatb) 30 to 50% by weight of n-butyl acrylate

c) 10 bis 30 Gew.-% Styrol und/oder Λ-Methylstyrol.c) 10 to 30 wt -.% styrene and / or Λ-methylstyrene.

6. Photographischer Polyesterschichtträger nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Mischpolymerisat prozentual aus folgenden Einheiten zusammensetzt:6. Photographic polyester support according to claim 5, characterized in that the Mixed polymer composed as a percentage of the following units:

a) 40 bis 50 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylata) 40 to 50% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate

b) 30 bis 50 Gew.-^ n-Butylacrylatb) 30 to 50% by weight of n-butyl acrylate

c) 15 bis 25 Gew.-% Styrol und/oder a-Methylstyrol.c) 15 to 25% by weight of styrene and / or α-methylstyrene.

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65 tel enthaltenden Gelatinebeschichtungsmasse, einer das Aufrollen des Films verhindernden gelatinehaltigen Beschichtungsmasse für die Schichtträgerrückseite, einer Gelatinebeschichtungsmasse zur Ausbildung einer zweiten haftungsvermittelnden Schicht, und dem Schichtträger. 65 tel containing gelatin coating compound, a gelatin-containing coating compound preventing the film from rolling up for the back of the substrate, a gelatin coating compound for forming a second adhesion-promoting layer, and the substrate.

Polyester, z. B. Polyäthylenterephthalat, dienen oftmals als Ausgangsmaterialien zur Herstellung photographischer Schichtträger (im folgenden als »Polyesterschichtträger« bezeichnet), da sie hervorragende physikalische Eigenschaften, z.B. Durchsichtigkeit, Biegsamkeit, aufweisen. Wegen ihrer kristallinen Struktur besitzen jedoch Polyesterschichtträger stark hydrophobe Eigenschaften und nur eine geringe Affinität zu hydrophilen Substanzen, wie photographischen Gelatinebeschichtungsmassen, die auf den Polyesterschichtträger aufgetragen werden sollen. Aus diesem Grcjjde bereitet es Schwierigkeiten, photographische Gelatinebeschichtungsmassen auf Polyesterschichtträger aufzutragen. Selbst wenn sich eine photographische Gelatinebeschichiungsmasse auf PolyesterschichttrSger auftragen läßt, neigt die aufgetragene Schicht aus der betreffenden Beschichtungsmasse zur Ablösung vom Träger, da die Haftung zwischen der photographischen Gelatinemasse und dem Polyesterschichtträger nur schwach ist.Polyester, e.g. B. polyethylene terephthalate, are often used as starting materials for the production of photographic substrates (hereinafter referred to as "polyester substrates" because they have excellent physical properties, e.g. transparency, flexibility, exhibit. However, because of their crystalline structure, polyester substrates are highly hydrophobic Properties and only a low affinity for hydrophilic substances, such as photographic gelatin coating compositions, to be applied to the polyester base. Prepared for this reason it is difficult to apply gelatin photographic coatings to polyester substrates. Even if there is a photographic gelatin coating composition can be applied to polyester backing, the applied layer of the coating compound in question tends to detach from the carrier, since the Adhesion between the photographic gelatin composition and the polyester base is only weak.

Aus diesem Grunde wurden Polyesterschichtträger vor dem Auftragen einer photographischen Gelatinemasse bereits mit einer Haftschicht versehen. Damit lichtempfindliche photographische Aufzeichnungsmaterialien, bei denen auf den mit einer Haftschicht versehenen Polyesterschichtträger eine photographische Gelatinebeschichtungsmasse aufgetragen ist, den Anforderungen des Endverbrauchers genügen, muß man zwischen der photographischen Gelatinebeschichtungsmasse und dem mit einer Haftschicht versehenen Polyesterschichtträger eine so feste Haftung erzeugen und aufrechterhalten, daß sie die verschiedensten Bedingungen in nassem Zustand beim Entwickeln sowie in trockenem Zustand vor und nach dem Entwickeln einschließlich einer Bearbeitung in mechanischen Vorrichtung auszuhalten vermögen. Um diesen Anforderungen zu genügen, wurden bereits Hie verschiedensten Maßnahmen erprobt und Versuche durchgeführt. So gibt es beispielsweise ein Verfahren, bei welchem auf einem Polyesierschichtträger eine erste Schicht mit guter Haftung an dem Polyesterschichtträger und auf der ersten haftungsvermittelnden Schicht als zweite haftungsvermittelnde Schicht eine Gelatine oder eine hydrophile hochmolekulare Substanz enthaltende Schicht erzeugt wird. Weiterhin gi<;'. es ein Verfahren, bei welchem ein Polyesterschichtträger mit einer einzigen ;i?ftungsvermittelnden Schicht, die eine an dem Polyesterschlchtträßer haftende hochmolekulare hydrophobe Komponente und eine an einer photographischen Gelatinebeschichtungsmasse haftende hydrophile Komponente enthalt, beschichtet.For this reason, polyester supports were used prior to the application of a photographic gelatin composition already provided with an adhesive layer. Thus, light-sensitive photographic recording materials those on the polyester film base provided with a subbing layer a photographic gelatin coating composition is applied to meet the requirements of the end user, one must between the photographic gelatin coating composition and the polyester base provided with an adhesive layer produce and maintain such a firm bond that they can operate in a wide variety of wet conditions during development as well as in the dry state before and after development including processing in able to withstand mechanical device. To meet these requirements, Hie various measures tested and trials carried out. For example, there is a procedure for which has a first layer on a polyester base with good adhesion to the polyester base and a gelatin or gelatin as the second adhesion-promoting layer on the first adhesion-promoting layer a layer containing a hydrophilic high molecular substance is produced. Furthermore gi <; '. there is a procedure in which a polyester backing having a single release agent layer, one on the polyester backing high molecular weight hydrophobic component adhering; and one to a gelatin photographic coating composition containing adhesive hydrophilic component coated.

Weiterhin gibt es eine Reihe von Verfahren zur Haftungverbesserungsbehandlung von Polyesterschichtträgern (vgl. beispielsweise US-PS 30 53 661 und 35 06 445 sowie JA-OS 18 642/1967 und 14 434/1973). Hierbei werden durch Auflösen eines Mischpolymerisats mit Affinität zu Polyesterschichtträgern sowie zu photographischen Gelalinebeschichlungsmassen in organischen Lösungsmitteln Beschichtungslösungen (zur Ausbildung von Haftschichten) zubereitet, die gegebenenfalls nach Zusatz von Lösungs- oder Quellmitteln für Polyesterschichtträger auf die Polyesterschichtträger aufgetragen werden. Über die hierbei gebildeten Haftschichten läßt sich die Haftung zwischen dem Polyesterschichtträger und derFurthermore, there are a number of methods of adhesion enhancement treatment of polyester layer supports (see, for example, US-PS 30 53 661 and 35 06 445 and JA-OS 18 642/1967 and 14 434/1973). Here will be by dissolving a copolymer with an affinity for polyester substrates as well as for photographic ones Gelaline coating masses in organic solvents Coating solutions (for the formation of Adhesive layers) prepared, if necessary after the addition of solvents or swelling agents for polyester layers applied to the polyester backing. The adhesive layers formed in this way can be used to Adhesion between the polyester backing and the

photographischen Gelatinebeschichtungsmasse weiter verbessern.photographic gelatin coating composition to enhance.

Bei solchen Verfahren, die organische Lösungsmittel enthaltende Beschichtungslösungen verwenden, werden jedoch die verschiedensten Anlagen einschließlich von Verachtungen zur Rückgewinnung von Dämpfen der verwendeten organischen Lösungsmittel benötigt. Damit nun während der Hersteilung die Arbeiter nicht gesundheitsschädlichen organischen Lösungsmitteldämpfen ausgesetzt werden oder gesundheitsschädliche organische Lösungsmittel in die Atmosphäre abgelassen werden müssen, sind aus Gründen einer Arbeitsplatzhygiene oder Vermeidung einer Umweltverschmutzung große Investitionskosten erforderlich. Weiterhin gibt es Fälle, in denen die Produktion infolge Feuergefahr stark eingeschränkt ist. Wenn schließlich Lösungs- oder Quellmittel für Polyesterschichtträger mitverwendet werden, verlieren die Polyesterschichtträger oftmals ihre Durchsichtigkeit oder Ebenmäßigkeit, so daß sich letztlich die Qualität der diese Schichtträger enthaltenden Endprodukte verschlechtert.In those processes that use coating solutions containing organic solvents however, the most diverse plants including contempt for the recovery of vapors of the organic solvents used. So that the workers do not harm their health during the production process exposed to organic solvent vapors or harmful organic Solvents that have to be released into the atmosphere are for reasons of occupational hygiene or avoidance of environmental pollution requires large investment costs. There are also cases in which production is severely restricted due to the risk of fire. If finally solvents or swelling agents are used for polyester backings, the polyester backings often lose their transparency or evenness, so that ultimately the quality of the end products containing these substrates worsened.

Aus diesen Gründen wurden die verschiedensten Maßnahmen ergriffen, um den geschilderten Nachteilen zu begegnen. Hierbei wurden wäßrige Beschichtungslösungen (zur Erzeugung von Haftschichten) mit Mischpolymerisaten mit den verschiedensten Monomereinheiten verwendet. So ist es beispielsweise aus der US-PS 36 15 556 bekannt, biaxial gereckte Polvesterschichtträger mit einer wäßrigen Beschichtungslösung mit einem Butadien/Styrol-Mischpolymerisat mit sauren Komponenten zu beschichten. Aus den US-PS 26 27 088 und 26 98 240 sind Verfahren bekannt, bei welchen Polyesterschichtträger vor der;· Recken mit wäßrigen Beschichtungslösungen mit vinylidenartigen Mischpolymerisaten mit sauren Komponenten einer haftungsvermittelnden Behandlung unterworfen werden. Ai". den JA-OS 13 278/1969 und 10 998/1970 sind. Verfahren bekannt, bei welchen biaxial gereckte Polyesterschichtträger mit wäßrigen Beschichtungslösungen mit Mischpolymerisaten von Alkylacrylaten und aliphatischen bifunktlonellen Monomeren mit 2 Allylgruppen oder 2 Vinylgruppen einer Haflungsvermlttlungsbehandlung unterworfen werden. For these reasons, the most diverse measures have been taken taken to counter the disadvantages described. Aqueous coating solutions were used here (to create adhesive layers) with copolymers with a wide variety of monomer units used. It is known, for example, from US Pat. No. 3,615,556, biaxially stretched Polvesterschichtträger with an aqueous coating solution with a butadiene / styrene copolymer with acidic components to coat. From US-PS 26 27 088 and 26 98 240 processes are known in which polyester layer support before; · stretching with aqueous coating solutions with vinylidene-type copolymers be subjected to an adhesion-promoting treatment with acidic components. Ai ". The JA-OS 13 278/1969 and 10 998/1970 are. Procedure known in which biaxially oriented polyester substrate with aqueous coating solutions with copolymers of alkyl acrylates and aliphatic bifunctional monomers with 2 allyl groups or 2 vinyl groups be subjected to a bonding treatment.

Bei Verfahren, bei denen Polyesterschichtträger vor dem Recken oder nach einem monoaxialen Recken einer Haftungsvermlttlungsbehandlung unterworfen werden, treten In der Praxis jedoch insoweit Schwierigkeiten auf, daß diese Schichtträger nach der Haftungsvermlttlungsbehandlung das erste Mal oder nochmals gereckt werden. Folglich können die Enden oder Kanten der Schichtträger, an denen die Schichtträger beim Recken eingespannt werden, keinem Gebrauchszweck zugeführt werden, wodurch sich die Kosten drastisch erhöhen. Auch bei der Durchführung einer Haftungsvermlttlungsbehandlung bei biaxial gereckten Polyesterschichtträgern bereitet es Schwierigkeiten, geeignete Mischpolymerisate enthaltende wäßrige Beschichtungslösungen und Bedingungen, unter denen die Haftungvermittlungsbehandlung erfolgt, zu wählen, damit die mit den Mischpolymerisate enthaltenden wäßrigen Beschichtungslösungen beschichteten Polyesterschichtträger auch die gewünschten guten Haftungseigenschaften erhalten, Dies Ist darauf zurückzufahren, daß die Polyesterschichtträger kristalline Struktur aufweisen und stark hydrophob sind.In the case of processes in which the polyester backing is carried out before stretching or after a monoaxial stretching Liability mediation treatment are subject to, in practice, however, difficulties arise insofar as that these substrates are stretched for the first time or again after the adhesion treatment. As a result, the ends or edges of the substrate to which the substrate is clamped during stretching are not used for any purpose, which increases the cost dramatically. Even with the It prepares a bonding treatment for biaxially stretched polyester substrates Difficulties in finding suitable co-polymers containing aqueous coating solutions and conditions, among which the adhesion promoting treatment is to be selected, so that those containing the copolymers Aqueous coating solutions coated polyester substrates also have the desired good adhesion properties This is due to the fact that the polyester support has a crystalline structure and are highly hydrophobic.

Es wurde auch bereits versucht, Polyesterschichtträger zunächst oberflächlich einer Oberflächenbehandlung, z. B. einer Koronaentladung oder Bestrahlung mit UV-Licht, zu unterwerfen und danach auf der behandelten Oberfläche mit haftungsvermittelnden Beschichtungslösungen zu beschichten. Bei der Durchführung eines solchen Haftungsvermittlungsverfahrens unter Verwendung mischpolymerisathaltiger wäßriger Beschichtungslösungen läßt sich die Haftung zwischen Polyesterschichtträgern und darauf auszubildenden hydrophilen Schichten stark verbessern. Vermutlich bilden sich bei der geschilderten Oberflächenbehandlung auf der Oberfläche hydrophober Polyesterschichtträger polare Gruppen oderAttempts have also been made to initially apply a surface treatment to the polyester layer carrier, z. B. a corona discharge or irradiation with UV light, and then on the treated surface with adhesion-promoting coating solutions to coat. When conducting such a liability mediation process using aqueous coating solutions containing copolymers the adhesion between polyester layer supports and hydrophilic layers to be formed thereon can be reduced greatly improve. Presumably, the surface treatment described forms on the surface hydrophobic polyester backing polar groups or

ίο es kommt zu einer Steigerung der Vernetzungsdichte der Oberflächen, wodurch sich die Affinität zu in haftudgsvermittelnden Beschichtungslösungen enthaltenen Komponenten mit polaren Gruppen erhöht. In jedem Falle erreicht man hierbei eine Erhöhung der Haftfestigkeit.ίο there is an increase in the networking density of the Surfaces, whereby the affinity to in adhesion-promoting Coating solutions containing components with polar groups increased. In any case an increase in the adhesive strength is achieved here.

Ein Beispiel für ein solches Haftungsvermittlungsverfahren ist aus der JA-OS 11 118/1974 bekannt Hierbei wird ein 5 orher einer Oberflächenbehandlung unterworfener Polyesterschichtträger mit einer mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung und danach mit einer photographischen Gelatinebeschichtungsmasse beschichtet. Die hierbei erhaltenen lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungmaterialien zeigen hervorragende Haftungseigenschaften.
Bezüglich einer Kantenablösung, zu der es insbesondere dann kommt, wenn die Entwicklungsbehandlung lichtempfindlicher photograph ischer Aufzeichnungsmaterialien in einer automatischen Entwicklungsvorrichtung erfolgt, tritt besonders bei lichtempfindlichen photographischen Aufzeict;nungsmateria!ien mit einem Schichtträger, der mit einer mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfen wurde, ungünstig In Erscheinung. Unter »Kantenablösung« ist zu verstehen, daß sich eine Silberhalogenidemulsionsschicht oder Rückschicht eines lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials in nassem Zustand während der Entwicklungsbehandlung vom Schichtträger ablöst. Ein konkret auf diese Kantenablösung zurückzuführender Nachteil besteht darin, daß sich beim Entwickeln eines lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials beispielsweise in einer automatischen Entwicklungsvorrichtung der Umfangsteil bzw. Kantenteil des photographischen Aufzeichnungsmaterials infolge Reibung mit einem Fortbewegungstraggestell oder einer Gummiwalze der Vorrichtung vom Schichtträger ablöst, so daß die Qualität des behandelten photographischen Aufzeichnungsmaterials oftmals beeinträchtigt wird.
An example of such an adhesion promoting process is known from JA-OS 11 118/1974. Here, a polyester substrate, which has been subjected to a surface treatment, is coated with an aqueous coating solution containing copolymers and then coated with a photographic gelatin coating material. The photographic light-sensitive materials thus obtained show excellent adhesive properties.
With regard to edge peeling, which occurs particularly when the developing treatment of light-sensitive photographic recording materials is carried out in an automatic developing device, it is particularly unfavorable for light-sensitive photographic recording materials having a substrate which has been subjected to an adhesion promoting treatment with a copolymer-containing aqueous coating solution In appearance. "Edge detachment" is to be understood as meaning that a silver halide emulsion layer or backing layer of a light-sensitive photographic recording material is detached from the support in the wet state during the development treatment. A specific disadvantage that can be traced back to this edge detachment is that when a light-sensitive photographic recording material is developed, for example in an automatic developing device, the peripheral portion or edge portion of the photographic recording material is detached from the substrate as a result of friction with a transport frame or a rubber roller of the device, so that the quality of the treated photographic material is often impaired.

Aus der JA-OS 1 04 913/1977 Ist ein Haftungsvermittlungsverfahren bekannt, bei welchem das Problem der Kantenablösung gelöst ist. Bei diesem Verfahren benötigt man jedoch als zweite Haftschicht eine Schicht mit kolloidalem Siliciumdioxid, wenn zwischen hydrophoben Schichtträgern einschließlich von Polyesterschichtträgern und photographischen Gelatinebeschichtungsmassen eine besonders feste Haftung, insbesondere eine besonders feste Trockenhaftung vor und nach der Entwicklung, erreicht werden soll. Man erreicht keine ausreichende Haftung, wenn die zweite Haftschicht aus einer Üblicherwelse verwendeten Gelatineschicht besteht oder wenn nur eine einzige und keine zweite Haftschicht ausgebildet wird.From the JA-OS 1 04 913/1977 is a liability mediation procedure known, in which the problem of edge detachment is solved. Required in this procedure however, a layer of colloidal silica is used as the second adhesive layer, if between hydrophobic Supports including polyester supports and photographic gelatin coating compositions a particularly strong adhesion, especially a special one solid dry adhesion before and after development. One does not achieve a sufficient one Adhesion, if the second adhesive layer consists of a gelatin layer used in common catfish or when only a single and no second adhesive layer is formed.

Wenn In mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen als Haftungsförderer Verbindungen mit Methylsulfonyloxy- oder Äthylenlmingruppen (Verbindüngen, die sich hinsichtlich einer Haftungsverbesserung als sehr wirksam erwiesen haben) verwendet werden, sind andere Nachteile zu verzeichnen. Einer der Nachteile besteht darin, daß im Laufe der Zelt bei der Lage-When in aqueous coating solutions containing copolymers as an adhesion promoter, compounds with methylsulfonyloxy or ethylene imine groups (compounds, which have proven to be very effective in terms of improving adhesion) are used, there are other disadvantages. One of the disadvantages is that in the course of the tent

rung der mischpolymertsathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen mit einem Gehalt an diesen Verbindungen wegen der hohen Reaktionsfähigkeit dieser Verbindungen eine Reaktion der betreffenden Verbindungen mit den Mischpolymerisatbestandteilen oder zwischen diesen Verbindungen abläuft. Es hat sich nun gezeigt, daß aufgrund dieser Reaktionen die betreffenden Verbindungen nach Ablauf einer bestimmten Lagerzeit keine haftungsfördernde Wirkung bei der Beschichtung von Polyesterschichtträgem mit mischpolymerisathaltigen wäßrigen BeschichungsiSsungen mehr ausüben. Insbesondere hat es sich gezeigt, daß nach Zusatz solcher haftungsfördernder Verbindungen zu mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen die Topfzeit beeinträchtigt wird. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß einige Zeit nach erfolgter Haftungsvermittlungsbehandlung die Haftung auch dann schlechter wird, wenn sie zuvor infolge der Htiftungsvermittlungsbehandlung in Anwesenheit der Haftungsförderer gut war und beispielsweise photographische Silberhalogenidemulsionsschichten oder Gelatinerückschichten gut an der Unterlage haften. Dieser Nachteil kommt insbesondere dann zur Geltung, wenn ais zweite Haftschicht eine gelatinehaltige Schicht aufgetragen ist. Dies ist ve/mutlich darauf zurückzuführen, daß - da die als Haftungsförderer verwendeten Verbindungen auch Härtungsmittel für Gelatine darstellen - in der das Mischpolymerisat enthaltenden Haftschicht noch vorhandene nicht-umgesetzte Haftungsförderer unter Diffusion in die zweite haftungsvermittelnde Gelatineschicht wandern und dort die Gelatine weit mehr als erforderlich härten und vernetzen. Aus diesem Grunde ist dann die gehärtere zweite Haftschicht (nur) unzureichend mit der photographischen Silberhaiogenidemulsionsschicht oder Gelatinerückschicht verankert (weswegen die Haftung beeinträchtigt ist). Aus der JA-OS 22 735/1978 ist ein Haftungsvermittlungsverfahren bekannt, bei dem die Nachteile bei der mit Härtungsmitteln durchgeführten Haftungsvermittlungsbehandlung gelöst sein sollen. Bei diesem Verfahren muß jedoch die Oberfläche der mischpolymerisathaltigen haftungsvermittelnden Schicht mittels Koronaentladung modifiziert werden.tion of the mixed polymer containing aqueous coating solutions containing these compounds because of the high reactivity of these compounds a reaction of the compounds in question with the copolymer components or between these connections expires. It has now been shown that, due to these reactions, the compounds in question after a certain storage time no adhesion-promoting effect in the coating of Polyester backings with copolymers Exercise more aqueous BeschichungsiSsungen. In particular it has been shown that after the addition of such adhesion promoters Compounds to aqueous coating solutions containing copolymers impair the pot life will. Another disadvantage is that some time after the adhesion promoting treatment the liability also deteriorates if it was previously due to the mediation treatment in The presence of the adhesion promoters was good and, for example, silver halide photographic emulsion layers or gelatin backing layers adhere well to the base. This disadvantage is particularly evident when the second adhesive layer is a gelatin-containing layer Layer is applied. This is probably due to it attributed that - since the compounds used as adhesion promoters also hardeners for gelatin represent - unreacted adhesion promoters still present in the adhesive layer containing the copolymer migrate under diffusion into the second adhesion-promoting gelatin layer and there the gelatin Harden and crosslink far more than necessary. For this reason, the harder second adhesive layer is then (only) insufficiently anchored to the photographic silver halide emulsion layer or gelatin backing layer (which is why liability is impaired). From the JA-OS 22 735/1978 is a liability mediation procedure known in which the disadvantages of the adhesion promoting treatment carried out with curing agents should be solved. In this process, however, the surface of the copolymer-containing adhesion-promoting agent must be used Layer can be modified by means of corona discharge.

Die gemäß der JA-OS 104 913/1977 verwendeten mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen lassen die damit hergestellten mischpolymerisathaltigen haftungsvermittelnden Schichten infolge darin enthaltender Bestandteile trüb werden. Die mit solchen wäßrigen Beschichtungslösungvjn einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfenen photographischen Polyesterschichtträger haben sich in einigen F.HlIen als für photographische Zwecke nicht geeignet erwiesen.The aqueous coating solutions containing copolymers used in accordance with JA-OS 104 913/1977 leave the copolymer-containing adhesion-promoting layers produced therewith as a result of the layers contained therein Components become cloudy. Those with such an aqueous coating solution subjected to an adhesion promoting treatment Subjected photographic polyester substrates have been found in some F.Hiles as for Proven to be unsuitable for photographic purposes.

Unter diesen Umständen besteht ein großer Bedarf nach Polyesterschichtträgem für photographische Zwecke, die sich durch hervorragende Eigenschaften auszeichnen und nicht mit den Nachtellen der bekannten, einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfenen Polyesterschichtträger behaftet sind.Under these circumstances, there is a great demand for polyester supports for photographic use Purposes that are characterized by excellent properties and not with the disadvantages of the known, an adhesion-promoting treatment subjected polyester backing are affected.

Der Erfindung !ag somit die Aufgabe zugrunde, mit einer Haftschicht versehene photographische Polyesterschichtträger ohne Verwendung schädlicher organischer Lösungsmittel zu schaffen, bei denen zwischen dem Schichtträger und einer darauf aufgetragenen photographischen Gelatinebeschlchtungsmasse sowohl in trockenem als auch In nassem Zustand eine akzeptable Haftung erreichtbar ist und die keine Kantenlösung zeigen. Femer soll hierbei auf die Mitverwendung von Haftungsförderern oder auf d'e Durchführung einer Koronaentlac'ungsbehandlung der mlschpolymerlsathaliigen Haftschicht verzichtet werden. Dies soll insbesondere auch dann gelten, wenn auf den Polyesterschichtträ^er nur eine Haftschicht aufgetragen ist. Ferner sollten auch mit bereits länger gelagerten mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen zur Ausbildung der Haftschicht beschichtete Polyesterschichtträger ihre Haftungseigenschaften nicht ändern oder verlieren. Bei den erfindungsgemäß zu schaffenden, einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfenen Polyesterschichtträgem soll die ίο Haftschicht hervorragend durchsichtig sein und ihre Haftungseigenschaften im Laufe der Zeit nach der Haftungsvermittlungsbehandlung nicht verlieren. Durch die Haftschicht sollte insbesondere eine gute Haftung photographischer Silberhalogenidemulsionsschichten und von Gelatinerückschichten an dem Polyesterschichtträger gewährleistet werden.The invention is thus based on the object of providing photographic polyester support provided with an adhesive layer without using harmful organic solvents to create those between the Base and a photographic gelatin sizing composition applied thereon both in dry as well as in the wet state an acceptable adhesion can be achieved and which do not show any edge loosening. Furthermore should here be on the use of adhesion promoters or on the implementation of a corona discharge treatment the polymer-based adhesive layer can be dispensed with. This should also apply in particular, if only one adhesive layer is applied to the polyester backing. Furthermore, should also be with already Aqueous coating solutions containing copolymers that have been stored for a long time to form the adhesive layer coated polyester backings do not change or lose their adhesive properties. In the invention to be created, subjected to an adhesion promoting treatment, should the ίο The adhesive layer should be extremely transparent and its adhesive properties over time after the adhesion promoting treatment not lose. The adhesive layer should in particular ensure good photographic adhesion Silver halide emulsion layers and gelatin backing layers on the polyester support guaranteed.

Erfindungsgemäß lassen sich die genannten Aufgaben dadurch lösen, daß maij einen Polyesterschichtträger auf seiner Oberfläche zur Ausbildung einer Haftschicht mit einer wäßrigen Beschichtungslösung mit einem Mischpolymerisat, mit (a) 35 bis 55 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylateinheiten, (b) 20 bis 55 Cew.-% n-Butylacrylateinheite., und (c) 10 bis 30 Gew.-% Styrol- und/oder ar-Methylsty: Feinheiten besteht, beschichtet. In der angegebenen Reihenfolge werden die verschiedenen Monomeren als erste, zweite und dritte Komponente bezeichnet.According to the invention, the stated objects can be achieved by applying a polyester layer support on its surface to form an adhesive layer with an aqueous coating solution with a copolymer, with (a) 35 to 55% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate units, (b) 20 to 55 % by weight of n-butyl acrylate units., And (c) 10 to 30% by weight of styrene and / or ar-methylsty: fineness, coated. In the order given, the various monomers are referred to as the first, second and third components.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Polyesterschichtträger werden aus aliphatischen Diolen und aromatischen Dicarbonsäuren hergestellt. Ein typisches Beispiel hierfür ist ein Polyäthylenterephthalatschichtträger. Erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbare Polyesterschichtträger sind solche, die biaxial orientiert und thermisch fixiert wurden. Ferner können die Polyesterschichtträger durchsichtig sein und erforderlichenfalls photographisch inerte Farbstoffe, beispielsweise blaue Farbstoffe für Röntgenfilme enthalten. Vor der Beschichtung der Polyesterschichtträger mit der zur Ausbildung der Haftschicht dienenden mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung wird vorzugsweise die Schichtträgeroberfläche durch geeignete Vorbehandlung einer HydrophiÜsierungsbehandlung unterworfen. Geeignete Vorbehandlungsmaßnahmen sind eine Koronaentladungsbehandlung, eine Bestrahlung mit UV-Licht oder ein Abdämmen. Hierbei werden die Benetzungs- und Klebeeigenschaften in bezug auf den Polyesters: hichtträger verbessert. The polyester layer supports which can be used according to the invention are made from aliphatic diols and aromatic diols Dicarboxylic acids produced. A typical example of this is a polyethylene terephthalate support. According to the invention Polyester layer supports which can be used with preference are those which have been biaxially oriented and thermally fixed. Furthermore, the polyester supports can be transparent and, if necessary, photographically inert Contain dyes, for example blue dyes for X-ray films. Before coating the polyester backing with the copolymer-containing aqueous coating solution used to form the adhesive layer the substrate surface is preferably subjected to a hydrophilization treatment by suitable pretreatment subject. Suitable pre-treatment measures are a corona discharge treatment, exposure to UV light or damming. This is where the wetting and adhesive properties with regard to the polyester: layer support improved.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate erhält man durch wäßrige Emulsionspolymerisation der genannten drei monomeren Komponenten. Die erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate können innerhalb eines Bereichs, in welchem sich die erfindungsgemäß angestrebten Eigenschaften des Mischpolymerisats nicht ändern, als vierte Komponente ei.n Acryl- oder Methacrylsäuiederivat, das sich von der ersten oder zweiten Komponente unterscheidet, ein Itaconsäure- oder Maleinsäureanhydridderivat, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid enthalten.The copolymers which can be used according to the invention are obtained by aqueous emulsion polymerization of the three monomeric components mentioned. The copolymers which can be used according to the invention can within a range in which the properties of the copolymer that are aimed at according to the invention are found do not change the fourth component of an acrylic or methacrylic acid derivative that differs from the first or second component differentiates, an itaconic acid or maleic anhydride derivative, vinyl chloride or Contain vinylidene chloride.

Die Haftungswirkung der erfindungsgemäß verwend- b0 baren Mischpolymerisate ist auf die Kombination der genannten d; Ji Komponenten zurückzuführen. Die erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate besitzen für photographische Zwecke besonders gute Eigenschaften. The adhesion effect of the invention be used according to b0 cash interpolymers is due to the combination of said d; Ji components attributed. The copolymers which can be used according to the invention have particularly good properties for photographic purposes.

Wegen der Anwesenheit einer Epoxygruppe im Molekül ermöglicht die erste Komponente, d. h. das Glycidylacrylat und/ou:r Glycidylmethacrylat, eine Vernetzung des Mischpolymerisats In der Haftschicht, was dazuBecause of the presence of an epoxy group in the molecule, the first component, i. H. the glycidyl acrylate and / ou: r glycidyl methacrylate, a crosslinking of the copolymer In the adhesive layer, what to do with it

führt, daß die Haftschicht mit zunehmendem Gehalt an der ersten Komponente immer besser wasserbeständig wird. Die Folge davon ist, daß die Haftung zwischen dem Polyeslerschlchtträger und der Haftschicht auch in nassem Zustand nicht beeinträchtigt wird. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Quellung der Haftschicht durch das vorhandene Wasser verzögert wird, indem nämlich das bei der Entwicklung des lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials in nassem Zustand vorhandene Wasser am Eindringen in die Haftschicht gehindert wird. Somit beeinflußt die erste Komponente in positiver Weise die Naßhaftungseigenschaften einschließlich die Kantenablösung des lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials während der Entwicklung. In diesem Falle wird jedoch die Trockenfilmhaftung des lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials vor und nach der Entwicklung unzureichend, wenn der Gehalt an den Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacryleinheiten 55 Gew.-% übersteigt. Wenn andererseits der Gehalt an der ersten Kornponente unter 35 Gew.-% sinkt, wird die Trockenfllmhaftung des lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials In ähnlicher Weise unzureichend. Folglich muß das monomere Glycidylacrylat und/oder Glycidylmeihacrylat in einer Menge von 35 bis 55, vorzugsweise 2 von 40 bis 50 Gew.-Co eingesetzt werden.leads to the fact that the adhesive layer becomes more and more water-resistant as the content of the first component increases. The consequence of this is that the adhesion between the polyester backing and the adhesive layer is not impaired even in the wet state. This is due to the fact that the swelling of the adhesive layer is retarded by the water present, namely in that the water which is present in the wet state during the development of the light-sensitive photographic recording material is prevented from penetrating into the adhesive layer. Thus, the first component positively affects the wet adhesion properties including edge peeling of the photographic light-sensitive material during development. In this case, however, if the content of the glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylic units exceeds 55% by weight, the dry film adhesion of the photographic light-sensitive material before and after the development becomes insufficient. On the other hand, if the content of the first component falls below 35% by weight, the dry film adhesion of the photographic light-sensitive material similarly becomes insufficient. Accordingly, the monomeric glycidyl acrylate and / or Glycidylmeihacrylat must in an amount of 35 to 55, are preferably used 2 of 40 to 50 wt o C.

Die zweite Komponente, d. h. das n-Butylacrylatmonomere, liefert ein Polymerisat hoher Viskosität. In dem erfindungsgemäß verwendbaren* Mischpolymerisat trägt die zweite Komponente In hohem Maße zur Hjftfähig- J" keil an dem Polyesterschichtträger bei. Dieser Beitrag sinkt, wenn der Gehalt an n-Butylacrylaleinhelten unter 20 Gew.-% sinkt. Insbesondere werden in einem solchen Falle die Trockenfilmhaftung vor und nach der Entwicklung des lichtempfindlichen photographischen Materials n schwächer. Wenn andererseits der Gehalt an n-Butylacrylateinhelten über 55 Gew.-% ansteigt, wird die gebildete Haftschicht recht weich, so daß es auf der Schichttrageroberfiache beim nachfolgenden Auftrag einer weiteren Schicht auf die haftungsvermittelnde Schicht zu einer Blockbildung kommt. Hin derart mit einer Haftschicht versehener Polyesterschichtträger ist von keinem praktischen Gebrauchswert. Folglich muß also das n-Butylacrylatmonomere in einer Menge von 20 bis 55 Gew.-1V. zum Einsatz gelangen. Noch bessere Ergebnisse erreicht man, wenn die Menge an dem n-Butylacrylatmonomeren 30 bis 55 Gew.-% beträgt. Wenn das n-Butylacrylatmonomere durch ein verzweigtkettiges Monomeres, wie Isobutylacrylat, sec.-Butylacrylat oder tert.-Butylacrylat, oder durch ein Monomeres mit einer Alkylgruppe in der Seltenkette, z. B. n-Butylmethacrylat, ersetzt wird, wird die Trockenfilmhaftung des letztlich erhaltenen lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials schlecht, d. h. ein Ersatz des n-Butylacrylatmonomeren durch ein Monomeres der genannten Arten empfiehlt sich nicht.The second component, ie the n-butyl acrylate monomer, provides a polymer of high viscosity. In the copolymer that can be used according to the invention, the second component contributes to a large extent to the strength wedge on the polyester layer carrier Dry film adhesion before and after development of the photographic light-sensitive material n. On the other hand, if the content of n-butyl acrylate components rises above 55% by weight, the formed adhesive layer becomes quite soft, so that it is on the substrate surface when a further layer is subsequently applied adhesion-promoting layer to a block formation occurs. Hin so with an adhesive layer-provided polyester base is of no practical use value. Consequently, so must the n-Butyl acrylate monomers in an amount of 20 to 55 wt 1V used reach. Even better results can be reached, when the amount of the n-butyl acrylate monomer is 30 to 55% by weight amounts to. When the n-butyl acrylate monomer is substituted by a branched chain monomer such as isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate or tert-butyl acrylate, or by a monomer having an alkyl group in the rare chain, e.g. B. n-butyl methacrylate is replaced, the dry film adhesion of the photosensitive photographic recording material ultimately obtained is poor, ie a replacement of the n-butyl acrylate monomer by a monomer of the types mentioned is not recommended.

Die Haftschicht erhält eine bessere Durchsichtigkeit mit steigendem Gehalt an der Jrilten Komponente, d. h. Styrol und/oder ar-Methylsiyrol im Bereich von 10 bis 30 Gew.-*. Das Ergebnis davon ist, daß die optischen ^ Eigenschaften des mit einer Haftschicht versehenen Schichtträgers bei photographischem Gebrauch hervorragend sind. Ferner wird auch die Filmfestigkeit durch Verbesserung der Zerkratzeigenschaften erhöht. Schließlich steigt auch noch die Übergangstemperatur der zweiten Ordnung des Mischpolymerisats unter Verbesserung der Blockbildungseigenschaften. Wenn jedoch der Gehalt an den Styrol- und/oder ar-Methylstyroleinheiten 30 Gew.-'\, übersteigt, sinkt die Trockenfilmhafiung des lichtempfindlichen pholographischen Aufzeichnungsmaterial vor und nach der Entwicklungsbehandlung oder die auf dem Polyesterschichtträger gebildete Haftschicht wird infolge ihrer schlechten Filmbildungseigcnschalten undurchsichtig und trüb (so daß die optischen Eigenschaften des mit einer Iluftschicht versehenen Schlchltriigers bei photographischem Einsatz schlechter werden). Folglich muß also das erfindungsgemäß einsetzbare Mischpolymerisat 10 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% Styrol- und/oder ar-Methylstyroleinheiien enthalten. Da eine Epoxygruppe in der geschilderten Welse unter Vernetzung reagiert, lassen sich die Molekulargewichte der erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate nicht genau angeben, vermutlich liegen sie jedoch über 10 000.The adhesive layer acquires better transparency as the content of the Jrilten component increases; H. Styrene and / or ar-methylsiyrene in the range from 10 to 30 Wt .- *. The result of this is that the optical properties of the adhesive layer Substrate are excellent in photographic use. Furthermore, the film strength is also increased Improvement in scratching properties increased. Finally, the transition temperature of the second also rises Order of the copolymer while improving the blocking properties. However, if the salary on the styrene and / or ar-methylstyrene units 30 Wt .- '\, the dry film adhesion of the decreases photosensitive pholographic recording material before and after the development treatment or the adhesive layer formed on the polyester support will turn on due to their poor film formation opaque and cloudy (so that the optical properties of the air-layered cover get worse with photographic use). Consequently, must therefore be used according to the invention Copolymer contain 10 to 30, preferably 15 to 25 wt .-% styrene and / or ar-methylstyrene units. Since an epoxy group in the catfish described reacts with crosslinking, the molecular weights can be the copolymers which can be used according to the invention cannot be specified precisely, they presumably lie but over 10,000.

Die in den erfindungsgemäßen mischpolymerlsathaltigcn wäßrigen Beschlchtungslösungen enthaltenen Mischpolymerisate werden in der noch beschriebenen Weise nach einem Emulsionspolymerisalionsverfahren hergestellt. Folglich lallen die erfindungsgemäß elnseizbaren Mischpolymerisate in Form wäßriger Dispersionen teilchenförmiger Emulsionspolymerisate, d. h. in Form sogenannter Latices, an. Die erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate erhält man beispielsweise nach folgendem Verfahren: Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben wird mit einem oberflächenaktiven Mittel zur Emulsionspolymerisation, beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat, einem Polymerisationsanspringmittef, z. B. Ammoniumpersulfat, und einem Polymerisationsförderer, beispielsweise Natriumhydrogensulfit, und erforderlichenfalls mit einem Molekulargewichtsteuerstoff versetzt, worauf der Kolbeninhalt auf eine Temperatur von etwa 80° C gebracht wird. Danach werden in den Kolben tropfenweise unter Rühren die Monomerenkomponenten für das Mischpolymerisat eingebracht, wobei die Polymerisation in Gang kommt. Letztlich erhält man eine wäßrige Dispersion des gebildeten Mischpolymerisats. Die Menge an bei der Reaktion verwendetem oberflächenaktiven Mittel beträgt, bezogen auf die Menge der monomeren Mischpolymerisatkomponenten, weniger als 5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-%. Die Teilchengröße des Mischpolymerisats in der Dispersion liegt vorzugsweise in der Größenordnung von 0,15 μπι. sie kann jedoch je nach der Menge an verwendetem oberflächenaktiven Mittel und den Synthesebedingungen, z. B. den eingehaltenen Rührbedingungen und Polymerisationstemperaturen, verschieden sein. Die erfindungsgemäß verwendete mischpolymerisathaltige wäßrige Beschichtungslösung erhält man auch durch Auflösen eines oberflächenaktiven Mittels für die Emulsionspolymerisation und der monomeren ersten, zweiten und <Htten Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel. Beschicken der erhaltenen Lösung mit einer zur Einleitung der Polymerisation erforderlichen Menge eines Polymerisationsanspringmittels, Erwärmen der Lösung und dann mehrstündiges Stehenlassen der Reaktionslösung. Danach wird die erhaltene Reaktionslösung kräftig mit einem wäßrigen Lösungsmittel gemischt, wobei dann die gewünschte mischpolymerisathaltige wäßrige Beschichtungslösung erhalten wird.The in the inventive copolymers Copolymers contained in aqueous coating solutions are prepared in the manner described below produced by an emulsion polymerization process. Consequently, those that can be insulated according to the invention are curdled Copolymers in the form of aqueous dispersions of particulate Emulsion polymers, d. H. in the form of so-called latices. Those which can be used according to the invention Copolymers are obtained, for example, by the following process: One with a reflux condenser A flask equipped with an emulsion polymerization surfactant, for example sodium dodecylbenzenesulfonate, a polymerization initiator, e.g. B. ammonium persulfate, and a polymerization promoter, for example sodium hydrogen sulfite, and if necessary with a molecular weight control agent added, whereupon the contents of the flask are brought to a temperature of about 80 ° C. After that will be into the flask dropwise with stirring the monomer components introduced for the copolymer, the polymerization getting started. Ultimately an aqueous dispersion of the copolymer formed is obtained. The amount of used in the reaction surface-active agent is, based on the amount of the monomeric copolymer components, less than 5, preferably 1 to 2% by weight. The particle size of the copolymer in the dispersion is preferably in the order of 0.15 μm. however, depending on the amount of surfactant used and the synthesis conditions, z. B. the adhered stirring conditions and polymerization temperatures, to be different. The aqueous copolymer containing copolymer used according to the invention Coating solution is also obtained by dissolving a surfactant for emulsion polymerization and the monomeric first, second and <Htten components in a suitable solvent. Charging the resulting solution with an amount of one necessary to initiate the polymerization Polymerization initiator, heating the solution, and then allowing the reaction solution to stand for several hours. Thereafter, the resulting reaction solution is vigorously mixed with an aqueous solvent, whereby then the desired copolymer-containing aqueous coating solution is obtained.

Wie bereits erwähnt, fällt die in der geschilderten Weise zubereitete, mischpolymerisathaltige wäßrige Beschichtungslösung in Form einer wäßrigen Dispersion an. Sie kann, so wie sie ist, oder erforderlichenfalls nach Zusatz organischer Lösungsmittel oder oberflächenaktiver Mittel zur Herstellung einer Haftschicht verwendet werden.As already mentioned, the copolymer-containing aqueous solution prepared in the manner described falls Coating solution in the form of an aqueous dispersion. It can be as it is or, if necessary, after Addition of organic solvents or surface-active agents used to produce an adhesive layer will.

Im folgenden wird die Herstellung von In wäßrigen Mischpolymerlsatbeschlchtungslösungen gemüB der Erfindung verwendbaren typischen Mischpolymerisaten und Vergleichsmischpolymerisaten (die - da entsprechend hergestel't - ebenfalls in Form wäßriger Dispersionen teilchenförmiger Emulsionspolymerisale erhalten wurden) näher erläv.'.trt.In the following the production of In aqueous Mixed polymer coating solutions according to typical mixed polymers which can be used according to the invention and comparative copolymers (which - since prepared accordingly - are also obtained in the form of aqueous dispersions of particulate emulsion polymers were) explained in more detail '. trt.

Herstellungsverfahren IManufacturing process I

(Herstellung der Verbindungen (I) bis (6) und Vergleichsverbindungen (1) bis (4) entsprechend der folgenden Tabelle 1)(Preparation of compounds (I) to (6) and comparative compounds (1) to (4) according to the following Table 1)

Tabelle ITable I.

Nach dem Her-After the
stellungsbeispiel Iposition example I
erhaltene waUrigeobtained aqueous
MischpolymerisatMixed polymer
dispersiondispersion
bei der Herstellungin the preparation of
des Mischpolyof mixed poly
merisats verwendetesmerisats used
MonomeresMonomer
verwendeteused
Menge anAmount of
zugesetztemadded
MonomerenMonomers
in gin g
Verbindung (I)Connection (I) n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
StyrolStyrene
2020th
5050
3030th
Verbindung (2)Connection (2) n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
StyrolStyrene
4040
4040
2020th
Verbindung (3)Connection (3) n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
StyrolStyrene
3030th
4040
3030th
Verbindung (4)Connection (4) n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
StyrolStyrene
5555
3535
1010
Verbindung (5)Connection (5) n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
a-Methylstyrolα-methyl styrene
5555
3535
1010
Verbindung (6)Connection (6) n-Buiylacfyiätn-Buiylacfyiät
GlyctdylacrylatGlyctdylacrylat
StyrolStyrene
3030th
4040
3030th
VergleichsComparison
verbindung (1)connection (1)
n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
StyrolStyrene
3030th
6060
1010
VergleichsComparison
verbindung (2)connection (2)
n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
StyrolStyrene
5050
2020th
3030th
VergleichsComparison
verbindung (3)connection (3)
n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
StyrolStyrene
1010
5050
4040
VergleichsComparison
verbindung (4)connection (4)
n-Butylacrylatn-butyl acrylate
GlycidylmethacrylatGlycidyl methacrylate
6060
4040

beschickt. Schl.sßllch werden entsprechend Tabelle I die angegebenen Monomeren In einer Menge entsprechen einem Zehntel der angegebenen Mengen zugesetzt. Sobald die Polymerisation einsetzt, wird die Zugabe fürloaded. Finally, according to Table I, the specified monomers in an amount correspond to one tenth of the specified amounts added. As soon as the polymerization starts, the addition for 10 min unterbrochen. Danach werden die restlichen Monomeren mit gegebener Geschwindigkeit innerhalb von 50 min eintropfen gelassen. Durch Kühlen wird die Temperatur Im Kolbeninhalt so weit gesteuert, daß sie während der tropfenweisen Zugabe der Monomeren, beiInterrupted for 10 min. After that, the remaining Monomers allowed to drop in at a given rate within 50 min. By cooling the Temperature in the flask contents so far controlled that they during the dropwise addition of the monomers

ίο der an sich infolge der Polymerisationswärme eine heftige Erwärmung stattfinden würde. Immer auf 80" C bleibt. Nach beendetem Zutropfen der Monomeren wird das Ganze unter den angegegenen Bedingungen 4 h lang weiterreagieren gelassen. Danach Ist die Polymerisationίο which itself would result in violent heating as a result of the heat of polymerization. Always at 80 "C remain. After the end of the dropwise addition of the monomers, the whole is under the given conditions for 4 hours let react further. After that is the polymerization praktisch beendet. Das In der geschilderten Welse erhaltene Mischpolymerisat fällt In jedem Falle als wäßrige Dispersion eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats an. Deren Feststoffkonzentration reicht von 32 bis 33 Gew.-%. Ihre Oberflächenspannung bei 250C leichtpractically finished. The copolymer obtained in the catfish described is always obtained as an aqueous dispersion of a particulate emulsion polymer. Their solids concentration ranges from 32 to 33% by weight. Their surface tension at 25 0 C easily von 45 bis 52 Dyn/cm. Der Polymerisationsgrad liegt über 96%. Die durch cickircricrsrri'.kfcskcplsche Betrachtung bestimmte Teilchengröße liegt im Bereich von 0,1 um. Von den erhaltenen Mischpolymerisaten wird derfrom 45 to 52 dynes / cm. The degree of polymerization is over 96%. The particle size determined by cickircricrsrri'.kfcskcplsche observation is in the range of 0.1 µm. Of the copolymers obtained, the Gehalt an Epoxygruppen bestimmt. Bezogen auf den aus der zugesetzten Menge Glycldylacrylat oder Glycidylmethacrylat errechneten Wert, Hegt dieser Meßwert jeweils Im Bereich von 93 bis 98%.Determined content of epoxy groups. Based on the from The value calculated for the added amount of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is this measured value each in the range from 93 to 98%.

Die erhaltenen wäßrigen Mischpolymerlsatdispersio-The resulting aqueous Copolymerlsatdispersio-

nen besitzen einen pH-Wert In der Gegend von 4. Durch Zusatz einer geringen Menge ln-wäßrigen Ammoniaks wird der pH-Wert der verschiedenen Dispersionen auf 7 eingestellt, worauf die Dispersionen in den später folgenden Beispielen verwendet werden.nen have a pH in the area of 4. By The addition of a small amount of aqueous ammonia increases the pH of the various dispersions to 7 adjusted, whereupon the dispersions are used in the examples below.

Herstellungsverfahren 2Manufacturing process 2

(Herstellung der Vergleichsverbindung (5), d. h. eines Butadlen/Styrol/Itaconsäure-Mischpolymerisats In Form(Preparation of the comparative compound (5), i.e. a butadlene / styrene / itaconic acid copolymer in the form einer wäßrigen Dispersion)an aqueous dispersion)

In einen gerührten, mit Stickstoff gespülten Autoklaven werden entsprechend den folgenden Angaben die Ausgangsmatertallen eingebracht. Die Emulsionspolymerisation wird bei einer Polymerisationstemperatur vonIn a stirred autoclave flushed with nitrogen, the Starting materials introduced. The emulsion polymerization is carried out at a polymerization temperature of 50° C eingeleitet. Der Polymerisationsdruck (Infolge der Butadieneinleitung) beträgt 1,013 bar. Die Polymerisation wird 5 h lang durchgeführt, wobei eine wäßrige Mischpolymerisatdispersion erhalten wird.50 ° C initiated. The polymerization pressure (due to the introduction of butadiene) is 1.013 bar. The polymerization is carried out for 5 hours, an aqueous copolymer dispersion being obtained.

entlüftetes destilliertes Wasserdeaerated distilled water 50 ml50 ml NatriumdodecylbenzolsulfonatSodium dodecylbenzenesulfonate 0,25 g0.25 g AmmoniumpersulfatAmmonium persulfate 0,200 g0.200 g ButadienButadiene 10 g10 g StyrolStyrene 15 g15 g ItaconsäureItaconic acid igig

Ein mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einer Temperatursteuerheizeinrichtung, einem Thermometer und einem Tropftrichter ausgestatteter, 500 ml fassender Vierhalskolben wird mit 200 ml entlüfteten destilliertem Wassers und Natriumdodecylbenzolsulfonat als Emulgierdispergiermittel beschickt, worauf der Kolbeninhalt mit einer Rührgeschwindigkeit von 250 Upm gerührt wird. Hierbei wird die Temperatur im Inneren des Kolbens derart gesteuert, daß sie auf 80° C bleibt. Nun wird der Kolbeninhalt unter Rühren mit 0,15 g Ammoniumpersulfat als Polymerisationsanspringmittel und 0,15 g Natriumhydrogensulfit als PolymerisationsfördererOne with a stirrer, reflux condenser, temperature control heater, thermometer and a dropping funnel, 500 ml four-necked flask is filled with 200 ml of deaerated distilled Water and sodium dodecylbenzenesulfonate are charged as emulsifying dispersants, whereupon the contents of the flask is stirred at a stirring speed of 250 rpm. The temperature inside the flask is controlled in such a way that it remains at 80 ° C. Well will the contents of the flask with stirring with 0.15 g of ammonium persulfate as a polymerization initiator and 0.15 g Sodium hydrogen sulfite as a polymerization promoter

5i5i In der erhaltenen Dispersion beträgt die Feststoffkonzentration 32 Gew.-%, der Polymerisationsgrad 95% und die Teilchengröße des teilchenförmigen Mischpolymeri-In the dispersion obtained, the solids concentration is 32% by weight and the degree of polymerization is 95% the particle size of the particulate interpolymer

sats 0,11 μΐη. Die Dispersion besitzt unmittelbar nach ihrer Zubereitung einen pH-Wert von 2,1. Durch Einstellen des pH-Werts mit einer geringen Menge ln-wäßrigen Ammoniaks auf 7 wird eine in den später folgenden Beispielen verwendbare Beschlchtungslösung erhalten. Diesats 0.11 μΐη. The dispersion has immediately after their preparation has a pH of 2.1. By adjusting the pH with a small amount of ln-aqueous Ammonia on 7 is obtained as a sizing solution which can be used in the examples below. the

Dispersion besitzt nach Einstellung des pH-Werts eine Oberflächenspannung von 48 Dyn/cm.After the pH has been adjusted, the dispersion has a surface tension of 48 dynes / cm.

Erfindungsgemäß verwendbare wäßrige Mischpolymerisatbeschichtungslösungen können Plastifizieningsmit-Aqueous copolymer coating solutions which can be used according to the invention can plasticizing agents

let, ζ. B. Dlbutylphthalat oder Dloctylphthalat, DIkkungsmlttel, wie Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Natriumsalze von Vlnylacetat/Malelnsäure-Mlschpolymerlsaten oder Gelatine, die verschiedensten antistatischen Mittel, verschiedene Farbstoffe und Pigmente, natürliche oberflächenaktive Mittel und anorganische oder organische Antibackmittel, z. B. Siliciumoxid, Titanoxid, Starke, Polymethylmethacrylat oder Polystyrol enthalten. Ferner können Ihnen erforderlichenfalls mit Wasser mischbare Lösungsmittel zur besseren Trocknung, z. B. Methanol, Äthanol oder Aceton, die Polyester weder quellen noch anlösen, zugesetzt werden. Ferner können die mlschpolymerlsathaltlgen wäßrigen Beschlchtungslösungen gemäß der Erfindung Haftungsförderer, z. B. Verbindungen mit Äthylenimlngruppen, Trlazlnverblndungen oder Verbindungen mit Methylsulfonyloxygruppen, enthalten, sie liefern jedoch auch bereits ohne Zusatz von Haftungsförderern hervorragende Ergebnisse.let, ζ. B. Dlbutylphthalat or Dloctylphthalat, DIkkungsmlttel, such as polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, sodium salts of vinyl acetate / malelic acid mixed polymers or gelatin, various antistatic agents, various dyes and pigments, natural surfactants and inorganic or organic anti-caking agents, e.g. B. silicon oxide, Contain titanium oxide, starch, polymethyl methacrylate or polystyrene. You can also, if necessary Water-miscible solvents for better drying, e.g. B. methanol, ethanol or acetone, the polyester neither swell nor dissolve, are added. Furthermore, the mlschpolymerlsathaltlgen can be aqueous Beschlchtungslösungen according to the invention adhesion promoters, for. B. Compounds with Äthylenimlngruppen, Trlazine compounds or compounds with methylsulfonyloxy groups, included, but they deliver excellent even without the addition of adhesion promoters Results.

Eine zur Herstellung einer Haftschicht verwendete mlschpolymerisathaltlge wäßrige Beschlchtungslösung gemäß der Erfindung wird In üblicher bekannter Welse, z. B. durch Tauch-, Doppelwalzen-, Luftrakel-, Kissenwalzen-, Tiefdruckwalzen- oder Umkehrbeschlchtung, pro m2 Trägerfläche des Schichtträgers In einer Menge von 10 bis 40 g auf einem Polyesterschichtträger für lichtempfindliche photographische Aufzeichnungsmaterialien aufgetragen und durch Erwärmen auf eine Temperatur von 60° bis 1500C getrocknet. Das Trocknen erfolgt in üblicher bekannter Welse mittels Heißluft oder Infrarotbestrahlung.A mlschpolymerisathaltlge aqueous coating solution according to the invention used to produce an adhesive layer is used in conventionally known catfish, e.g. B. by dip, double roller, air knife, pillow roller, gravure roller or reversal coating, per m 2 of support surface of the support in an amount of 10 to 40 g on a polyester support for light-sensitive photographic recording materials and applied by heating to a temperature of 60 ° to 150 0 C dried. The drying takes place in the usual known catfish by means of hot air or infrared radiation.

Die durch oberflächliches Auftragen und -trocknen der mischpolymerlsathaltigen wäßrigen Beschichiungslösung gemäß der Erfindung mit einer Haftschicht versehenen Polyesterschtchtträger können weiter mit einer ein hydrophiles Polymerisat enthaltenden wäßrigen Beschichtungslösung oder einer wäßrigen Gelatinebeüchichtungsiösung zur Bildung einer zweiten Haftschicht beschichtet und dann getrocknet werden. Gegebenenfalls kann der mit der Haftschicht versehene Polyesterschichtträger einer Nachbehandlung, z. 3. einer Wärmebehandlung bei 100° bis 15O0C, unterworfen werden. Ein Polyesterschichtträger mit der Mischpolymerisathaftschicht als erster Haftschicht kann direkt mit einer photographischen Emulsionsschicht versehen werden, ohne daß auf die erste Haftschicht noch eine zweite Haftschicht aufgetragen wird. Ferner kann die Oberfläche des Polyesterschichtträgers vor der Ausbildung einer zweiten Haftschicht auf der ersten auf dem Polyesterschichtträger durch Auftragen einer mlschpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung gemäß der Erfindung gebildeten ersten Haftschicht oder vor dem Auftragen einer photographischen Emulsion direkt auf die erste Haftschicht einer Oberflächenmodifizierungsbehandlung mittels Koronaentladung unterworfen werden (vgl. JA-OS 3 972/1974 und 22 735/1978). Durch diese Behandlung lassen sich die Haftungseigenschaften des derart behandelten Polyesterschichtträgers in bezug auf die zweite Haftschicht oder die photographische Emulsionsschicht sowohl weiter verbessern als auch stabilisieren.The polyester backing provided with an adhesive layer by superficial application and drying of the aqueous coating solution containing the copolymer according to the invention can further be coated with an aqueous coating solution containing a hydrophilic polymer or an aqueous gelatin coating solution to form a second adhesive layer and then dried. The polyester layer support provided with the adhesive layer can optionally be subjected to an aftertreatment, e.g. 3. a heat treatment at 100 ° to be 15O 0 C, subjected. A polyester substrate with the mixed polymer adhesive layer as the first adhesive layer can be provided directly with a photographic emulsion layer without a second adhesive layer being applied to the first adhesive layer. Furthermore, the surface of the polyester substrate can be subjected to a surface modification treatment by means of corona discharge before the formation of a second adhesive layer on the first adhesive layer formed on the polyester substrate by applying a polymer-containing aqueous coating solution according to the invention, or prior to the application of a photographic emulsion directly to the first adhesive layer (cf. JA-OS 3 972/1974 and 22 735/1978). As a result of this treatment, the adhesive properties of the polyester layer support treated in this way with respect to the second adhesive layer or the photographic emulsion layer can both be further improved and also stabilized.

Zur Verhinderung einer Blockbildung und einer elektrostatischen Aufladung sowie zur Verbesserung sonstiger physikalischer Eigenschaften können der zweiten Haftschicht die verschiedensten Zusätze, z. B. Verbindungen mit Äthylenimlngruppen, Verbindungen mit Methyisuifonyignippen oder Verbindungen, wie Triacroyl-s-triazin, teilchenförmige Materialien, wie Titanoxid, Siliciumoxid, PoiyiTiethylmethacrylat, Polystyrol, Stärke, sowie die verschiedensten Arten wasserlöslicher oder disperglerbarcr hochmolekularer Substanzen einverleibt werden.
Ferner können sie auch zur Vernetzung der Epoxygruppen des Glycidylacrylals und/oder Glycidylmethacrylats, das (die) eine Komponente des in der ersten haftungsvermiitelnden Schicht enthaltenen Mischpolymerisats darstellt (darstellen), fähige Zusätze, beispielsweise Aminderlvate, wie Hexamethoxymethylmelamln, AmInkondensate, wie Melamin oder Harnstoff mit Aldehyden, und organische Säuren mindestens bifunktloneller Natur, z. B. Itaeon-, Malein-, Trlmellit- oder Pyromellitsäure, sowie Katalysatoren, ι. B. p-Toluolsulfonsäure, Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat und dergleichen, zur Förderung der Venetzung enthalten.
To prevent block formation and electrostatic charging as well as to improve other physical properties, a wide variety of additives, e.g. B. Compounds with Äthylenimlngruppen, compounds with Methyisuifonyignippen or compounds such as triacroyl-s-triazine, particulate materials such as titanium oxide, silicon oxide, PoiyiTiethylmethacrylat, polystyrene, starch, and various types of water-soluble or dispersible high molecular weight substances are incorporated.
Furthermore, they can also contain additives capable of crosslinking the epoxy groups of glycidyl acrylic and / or glycidyl methacrylate, which is (are) a component of the copolymer contained in the first adhesion-promoting layer, for example amine derivatives such as hexamethoxymethyl melamine, amine condensates such as melamine or urea Aldehydes, and organic acids at least bifunctional in nature, e.g. B. Itaeonic, maleic, Trlmellit- or pyromellitic acid, and catalysts, ι. B. p-toluenesulfonic acid, ammonium chloride, ammonium nitrate and the like to promote crosslinking.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel IExample I.

Die Oberfläche eines biaxial bis zu einer Stärke von 180 um gereckten Polyäthylenterephthalatschlchtträgers wird mit Hilfe einer handelsüblichen Koronaentladungsstation einer Modifizierungsbehandlung unterworfen. Diese erfolgt bei üblichem Druck unter Entladungsbedlngungen, unter denen der Schichtträger mit einer Fördergeschwindigkeit von 15m/mln fortbewegt wird. Der Elektrodenabstand beträgt 1,5 mm. Die elektrische Leistung beträgt 200 W. Die Stromstärke beträgt 0,7 A. Bei Berührung mit Wasser besitzt die Oberfläche des In der geschilderten Weise behandelten Polyäthylenterephthalatschlchtträgers einen Kontaktwinkel von 45° C. Danach werden die Verbindungen (1), (2), (3) und (5) derart mit Wasser verdünnt, daß Feststoffkonzentrationen von 5 Gew.-% erreicht werden. Schließlich wird der jeweils erhaltenen mlschpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung pro kg 0,4 g Saponin einverleibt.The surface of a biaxial to a thickness of 180 um stretched polyethylene terephthalate carrier is subjected to a modification treatment with the aid of a commercially available corona discharge station. This takes place at normal pressure under discharge conditions, under which the substrate is at a conveying speed is moved by 15m / mln. The electrode spacing is 1.5 mm. The electrical power is 200 W. The current is 0.7 A. When it comes into contact with water, the surface of the In has In the manner described, polyethylene terephthalate carrier had a contact angle of 45 ° C. Thereafter the compounds (1), (2), (3) and (5) are diluted with water in such a way that solids concentrations of 5 % By weight can be achieved. Finally, the polymer-containing aqueous coating solution obtained in each case is used incorporated 0.4 g of saponin per kg.

Die jeweils erhaltene mischpolymerisathaltige wäßrige Beschichtungslösung wird zur Ausbildung einer Haftschicht durch Doppelwalzenbeschichtung derart auf die Oberfläche eines mittels Koronaentladung behandelten Polyäthylenterephthalatschichtträgers aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 20 g entfallen. Danach wird das Ganze 3 min lang mittels 120° C heißer Luft getrocknet.The aqueous coating solution obtained in each case containing copolymerizate is applied to the surface of a corona-treated polyethylene terephthalate substrate to form an adhesive layer by double roller coating in such a way that 20 g per m 2 of substrate area are used. The whole is then dried for 3 minutes by means of hot air at 120 ° C.

Ferner wird eine Beschichtungslösung zur Ausbildung einer Haftschicht hergestellt, indem 1 kg einer wäßrigen Lösung von 10 g Gelatine 0,3 g Saponin einverleibt wird. Die erhaltene Beschichtungslösung wird durch Doppelwalzenbeschichtung derart auf die das Mischpolymerisat enthaltende Haftschicht als zweite Haftschicht aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 20 g entfallen. Schließlich wird das Ganze 3 min lang mit 100° C heißer Luft getrocknet. Abschließend wird die zweite Haftschicht noch 1 min lang mittels 140° C heißer Luft getrocknet.Further, a coating solution for forming an adhesive layer is prepared by adding 1 kg of an aqueous solution of 10 g of gelatin to 0.3 g of saponin. The coating solution obtained is applied by double roller coating to the adhesive layer containing the copolymer as a second adhesive layer in such a way that 20 g are used per m 2 of carrier surface. Finally, the whole thing is dried with hot air at 100 ° C. for 3 minutes. Finally, the second adhesive layer is dried for a further 1 minute using hot air at 140 ° C.

Die verschiedenen mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatschichtträger werden zur Herstellung von Prüflin3en I bis 4 mit einer silberjodbromidhaltigen photographischen Röntgenemulsion beschichtet. In entsprechender Weise werden Vergleichsprüflinge 5 bis 7 mit den Vergleichsverbindungen (2), (4) und (5) hergestellt. The various polyethylene terephthalate supports provided with an adhesive layer are used for manufacture of test pieces I to 4 coated with a silver iodobromide-containing photographic X-ray emulsion. In Comparative test specimens 5 to 7 with the comparative compounds (2), (4) and (5) are produced in a corresponding manner.

Die Prüflinge und Vergleichsprüflinge werden entsprechend den folgenden Vorschriften (A) und (B) auf ihre Haftfestigkeit, entsprechend der folgenden Vorschrift (C) auf die Kantenablösung und entsprechend der folgenden Vorschrift (D) auf die Durchsichtigkeit des mit der haftungsvermittelnden Doppelschicht versehenen Polyesterschichtträgers untersucht. Die Ergebnisse finden sich in der spüter folgenden Tabelle II.The test specimens and comparison test specimens are tested according to the following rules (A) and (B) on their Adhesion strength, according to the following rule (C) on the edge peeling and according to the following Regulation (D) on the transparency of the polyester layer carrier provided with the adhesion-promoting double layer examined. The results can be found in Table II below.

(A) Trockenhaltungstesi:(A) Dry keeping tesi:

Vor der Entwicklung sowie nach der Entwicklung und nach dem Trocknen wird die Oberfläche der Sllberhalogenldemulsionsschicht jeden Prüflings oder Vergleichsprüfllngs einem üblichen Querschnitthaftungster.t unterworfen. Hierbei wird mil Hilfe einer scharfen Klinge, z. B. einer Raslerklinge, die Oberfläche bis zum Schichtträger eingeschnitten, worauf auf die eingeschnittene Oberfläche ein Klebeband, z. B. ein Cellophanklebeband, appllzlert wird. Das derart angeklebte Band wird schließlich plötzlich von der Oberfläche abgezogen. Die Bewertung erfolgt nach folgender Skala: Es wird nicht von der Emulsionsschicht abgezogen: AA; 1 bis 5% der Emulsionsschicht wird (werden) abgezogen: A; 6 bis 30'\. der Emulsionsschicht werden abgezogen: B; 31 bis 100% der Emulsionsschicht werden abgezogen: C.Before development, as well as after development and after drying, the surface of the silver halide emulsion layer becomes Each test specimen or comparison test is subjected to a customary cross-sectional adhesion test. With the help of a sharp blade, z. B. a razor blade, the surface to the substrate incised, whereupon an adhesive tape, e.g. B. a cellophane tape, is applied. The tape stuck in this way is finally suddenly peeled off the surface. The review takes place according to the following scale: It is not peeled off from the emulsion layer: AA; 1 to 5% of the emulsion layer is (are) deducted: A; 6 to 30 '\. the emulsion layer are peeled off: B; 31 to 100% of the Emulsion layers are peeled off: C.

(B) Naßhaflungslest während der Entwicklung: der Emulsionsschicht abgerieben: AA; 1 bis 10% lct geriebenen Emulsionsschicht löst (lösen) sich ab: A; 11 bis 301Yi der Emulsionsschicht werden abgerieben: B; über 301K. der Emulsionsschicht werden abgerieben: C.(B) Wet adhesion test during development: the emulsion layer rubbed off: AA; 1 to 10% lct rubbed emulsion layer comes off (peeled off): A; 11 to 30 1 Yi of the emulsion layer can be rubbed off: B; Above 30 1 K. of the emulsion layer are rubbed off: C.

(C) Kantenablösung bei der Entwicklung:(C) Edge detachment during development:

Während der Behandlung mit einem Entwicklungsund Fixiermittel wird jeder Prüfling in nassem Zustand fest mit einem Finger oder welchen Gummi in horizontaler Richtung von einer Kante der lichtempfindlichen Schicht des Prüflings zu Ihrer Innenseite hin gerieben, um festzustellen, ob sich die Kante der llchtempflindllchen Schicht vom Schichtträger ablöst oder nicht. Die Bewertung der Ergebnisse erfolgt nach folgendem Schema: Die Kante löst sich, wenn auch nur geringfügig, ab: schlecht; die Kante löst sich überhaupt nicht ab: gut.During treatment with a developing and fixing agent, each test piece becomes wet firmly with a finger or whatever rubber in the horizontal direction from an edge of the photosensitive Rubbed a layer of the specimen toward you inside to see if the edge of the probes Layer detaches from the substrate or not. The results are evaluated according to the following Scheme: The edge loosens, even if only slightly, from: bad; the edge does not peel off at all: good.

(D) Bewertung der Durchsichtigkeit des mit einer doppelten Haftschicht versehenen Polyesterschichtträgers:(D) Evaluation of the transparency of the with a double Polyester backing provided with an adhesive layer:

Während der Entwicklung wird die Oberfläche der SiI-berhalogeindemulsionsschicht jeden Prüflings in nassem Zustand einem üblichen Quer- oder Kreuzschnittest unterworfen. Hierbei wird zum Elnschelden der Emulsionsschlchtoberfläche in entsprechender Weise wie beim Trockenhaftungstest ein bohrartiger spitzer Metallstab verwendet. Die eingeschnittene Oberfläche wird dann gerieben, um festzustellen, ob sich die Oberfläche beim Reiben vom Schichtträger ablöst oder nicht. Die Bewertung erfolgt nach folgendem Schema: Es wird nicht von Jeder Polyesterschichtträger, auf dem die mischpoiymerlsathalllge Haftschicht ausgebildet wurde, wird visuell betrachtet. Keine Trübung ist als »gut«, eine, wenn auch nur geringe. Trübung bereits als «schlecht« bezeichnet. During development, the surface of the SiI overhalogen emulsion layer becomes each test specimen is subjected to a customary cross-cut or cross-cut test in the wet state. Here, the emulsion layer surface is applied a drill-like pointed metal rod in the same way as in the dry adhesion test used. The incised surface is then rubbed to see if the surface is broken Rubbing peeled off the substrate or not. The evaluation is carried out according to the following scheme: It is not from Each polyester layer carrier on which the mischpoiymerlsathalllge Adhesive layer has been formed is visually observed. No turbidity is considered "good," one if even only minor ones. Turbidity already described as "bad".

Aus praktischen Gesichtspunkten werden diejenigen Prüflinge, die bei den Tests (A) und (B) die Bewertung B oder darüber und bei den Tests (C) und (D) die Bewertung »gut« erhalten, als brauchbar angesehen.From a practical point of view, those examinees who in tests (A) and (B) received the rating B or above and in tests (C) and (D) the evaluation "Well" preserved, considered useful.

Tabelle IlTable Il

Verbindunglink

Prüfling Haftung in Kanten- Durch-Test specimen adhesion in edge diameter

Nr. trockenem nassem ablösung sichtigkeitNo dry wet peeling off sight

Zustand ZustandCondition condition

erfindungsgemäß einsetzbare (1) 1(1) 1 that can be used according to the invention

erfindungsgemäß einsetzbare (2) 2(2) 2 which can be used according to the invention

erfindungsgemäß einsetzbare (3) 3(3) 3 which can be used according to the invention

erfindungsgemäß einsetzbare (5) 4(5) 4 which can be used according to the invention

Vergleichsverbindung (2) 5Comparison compound (2) 5

Vergleichsverbindung (4) 6Comparison compound (4) 6

Vergleichsverbindung (5) 7Comparison compound (5) 7

BB. AAAA gurgur gutWell AA. AAAA gutWell gutWell AA. AAAA gutWell gutWell BB. AAAA gutWell gutWell CC. AAAA gutWell gutWell AA. AAAA gutWell schlechtbad AA. CC. schlechtbad gutWell

Aus Tabelle II geht hervor, daß die erfindungsgemäß mit Hilfe einer mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung der erforderlichen Zusammensetzung erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien eine hervorragende Haftung der photographischen Schicht an dem mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger, eine hervorragende Beständigkeit gegen Kantenab'.ösung und eine hervorragende Durchsichtigkeit der mischpolymerisathaltigen Haftschicht zeigen. Im Gegensatz dazu krankt ein Polyäthylenterephthalatschichtträger, der mit Hilfe einer das Vergleichsmischpolymerisat enthaltenden wäßrigen Beschichtungslösung einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfen wurde, an einer schlechten Haftung der photographischen Schicht an dem Schichtträger, Beständigkeit gegen Kantenablösung und Durchsichtigkeit der mischpolymerisathaltigen Haftschicht.From Table II it can be seen that the invention with the aid of an aqueous copolymer containing Coating solution of the required composition, recording materials obtained excellent Adhesion of the photographic layer to the support provided with a subbing layer is excellent Resistance to edge peeling and excellent transparency of the copolymers Show adhesive layer. In contrast, a polyethylene terephthalate substrate suffers with With the aid of an aqueous coating solution containing the comparative copolymer, an adhesion promoting treatment was subjected to poor adhesion of the photographic layer to the support, Resistance to edge peeling and transparency of the adhesive layer containing copolymers.

Beispiel 2Example 2

Ein Polyäthylenterephthalatschichtträger einer Stärke von 100 um erhält die im Beispiel 1 beschriebene Hydrophilisierungsbehandlung.A Polyäthylenterephthalatschichtträger a thickness of 100 to obtain the hydrophilizing treatment described in Example. 1

Ferner werden die Verbindungen (2), (3), (4) und (6) einzeln derart mit Wasser verdünnt, daß ein Feststoffgehalt von 5 Gew.-% erreicht wird. Danach wird jeder der verdünnten mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen gemäß der Erfindung pro kg 0,4 g Saponin einverleibt.Furthermore, the compounds (2), (3), (4) and (6) are individually diluted with water so that a solid content of 5 wt .-% is achieved. Thereafter, each of the dilute copolymer containing aqueous Coating solutions according to the invention incorporated per kg of 0.4 g of saponin.

Die jeweils erhaltene Beschichtungslösung wird in zwei Teile geteilt, von denen einer pro 1 kg mit 1,5 g des Haftungsförderars Hexamethylenbisäthyleniminoureid versetzt wird und der andere keinen Zusatz erfährt.Each coating solution obtained is divided into two parts, one per 1 kg with 1.5 g of des Adhesion promoter Hexamethylenbisäthyleniminoureid is added and the other experiences no addition.

Die erhaltenen mischpolymerisathaltigen wäßrigenThe resulting aqueous copolymers

1515th

Beschichtungslösungen werden einzeln zur Ausbildung von Haftschichten Ui der im Beispiel 1 geschilderten Weise (a) unmittelbar nach ihrer Zubereitung bzw. (b) nach 12stündigem Stehen bei einer Temperatur von 35° C auf den in der geschilderten Weise einer Hydrophiiisierungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenterephthalatschichtträger aufgetragen.Coating solutions are used individually for the formation of adhesive layers Ui of those described in Example 1 Way (a) immediately after their preparation or (b) after standing for 12 hours at a temperature of 35 ° C. on the polyethylene terephthalate support which has been subjected to a hydrophilization treatment in the manner described applied.

Ferner wird noch eine zweite Beschichtungslösung zur Ausbildung einer Haftschicht zubereitet, indem 1 kg einer wäßrigen Lösung von 5 g Gelatine 0,2 g Saponin einverleibt wird. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird zur Ausbildung einer zweiten Haftschicht durch Doppelwalzenbeschichtung derart auf die mischpolymerisathaltige Haftschicht aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 20 g entfallen. Schließlich wird das Ganze 2 min lang mit 100° C heißer Luft getrocknet.Furthermore, a second coating solution for forming an adhesive layer is prepared by adding 1 kg of an aqueous solution of 5 g of gelatin to 0.2 g of saponin. To form a second adhesive layer, the coating liquid obtained is applied to the copolymer-containing adhesive layer by double roller coating in such a way that 20 g are used per m 2 of carrier surface. Finally, the whole is dried with hot air at 100 ° C. for 2 minutes.

Die in der geschilderten Weise einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenterephthalatschichtträger werden auf ihrer Oberfläche einzeln mit einer Silberchlorbromid enthaltenden lithographischen Silberhalogenidemulsion, d. h. einer Silberhalogenidemulsion, die mit Hilfe eines sogenannten Uth-Entwick-Iers entwickelt wird, beschichtet, wobei Prüflinge 8 bis 23 erhalten werden.The adhesion mediation treatment in the manner described Subjected polyethylene terephthalate supports are individually coated on their surface a lithographic one containing silver chlorobromide Silver halide emulsion; d. H. a silver halide emulsion, which with the help of a so-called Uth developer is developed, coated, whereby Samples 8 to 23 are obtained.

Unter Verwendung der Vergleichsverbindungen (2), ίο (4) und (5) werden in entsprechender Weise wie die erfindungsgemäßen Prüflinge Vergleichsprüfiiiige 24 bis hergestellt. Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Prüflinge und Vergleichsprüflinge werden in Tabelle ΙΠ aufgeführt.Using the comparison compounds (2), ίο (4) and (5) are in a manner corresponding to that test specimens according to the invention comparative tests 24 to produced. The properties of the invention Test specimens and comparative test specimens are listed in Table ΙΠ listed.

Tabelle IIITable III

verwendete Haftungsibrderer Verwendung der mischpoIymerisaLhaJtigenLiability brackets used, use of mixed polymers

Verbindung . Beschichtungslösung nach ihrer ZubereitungLink . Coating solution after its preparation

unmittelbar nach nach 12stündi|;em der Zubereitung Stehenlassen (A) (B)Immediately after leaving the preparation to stand for 12 hours (AWAY)

erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (2) erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (2)according to the invention insertable connection (2) according to the invention insertable connection (2)

erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (3)according to the invention insertable connection (3)

erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (3)according to the invention insertable connection (3)

erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (4)according to the invention insertable connection (4)

erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (4)according to the invention insertable connection (4)

erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (6) erfindungsgemäß einsetzbare Verbindung (6) Vergleichsverbindung (2) Vergleichsverbindung (2X Vergleichsverbindung (4) Vergleichsverbindung (4) Vergieichsverbindung (5) Vergleichsverbindung (5)according to the invention insertable connection (6) according to the invention insertable connection (6) Comparison compound (2) Comparison connection (2X Comparison compound (4) Comparison compound (4) Comparison connection (5) Comparison compound (5)

nicht zugesetzt zugesetzt nicht zugesetzt zugesetzt nicht zugesetzt zugesetzt nicht zugesetzt zugesetztnot added added not added added not added added not added added

nicht zugesetzt zugesetzt nicht zugesetzt zugesetzt nicht zugesetzt zugesetztnot added added not added added not added added Prüfling Nr. 8 Prüfling Nr. 10 Prüfling Nr. 12 Pruning Nr. 14 Pruning Nr. 16 Pruning Nr. 18 Pruning Nr. 20 Pruning Nr. 22Test item no.8 Test item no.10 Test item no.12 Pruning No. 14 Pruning No. 16 Pruning No. 18 Pruning No. 20 Pruning No. 22

Pruning Nr. 24 Pruning Nr. 26 Pruning Nr. 28 Pricing Nr. 30 Pruning Nr. 32 Pruning Nr. 34Pruning No. 24 Pruning No. 26 Pruning No. 28 Pricing No. 30 Pruning No. 32 Pruning No. 34

PrOHing Nr. 9 Pruning Nr. 11 Pruning Nr. 13 Pruning Nr. 15 Pruning Nr. 17 Pruning Nr. 19 Pruning Nr. 21 Pruning Nr. 23PrOHing No. 9 Pruning No. 11 Pruning No. 13 Pruning No. 15 Pruning No. 17 Pruning No. 19 Pruning No. 21 Pruning No. 23

Pruning Nr. 25 Pruning Nr. 27 Pruning Nr. 29 Pruning Nr. 31 Pruning Nr. 33 Pruning Nr. 35Pruning No. 25 Pruning No. 27 Pruning No. 29 Pruning No. 31 Pruning No. 33 Pruning No. 35

Danach werden die erfindungsgemäßen Prüflinge und VefglelchsprOninge entsprechend Beispiel 1 einem Haf- !Ungstest, einem Test bezQglleh der Kanteriablösung undThe test specimens according to the invention and VefglelchsprOninge according to Example 1 are then a port ! Ungstest, a test regarding the detachment of the canteen and einem Test bezQglleh Ihrer Durchsichtigkeit unterworfen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle IV.subjected to a test for their transparency. The results obtained in this way can be found in Table IV below.

308 130/222308 130/222

1717th Tabelle IVTable IV 29 46 20429 46 204 VO OOVO OO 1818th AAAA
AAAA
Kantenedge
ablösungreplacement
DurchsichLook through
tigkeit deractivity of
derthe
HaftschichtAdhesive layer
verwendete Verbindung Haftungs-connection used liability
förderersponsor
10
11
10
11
AAAA
AAAA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
erfindungsgemäß nicht zugesetzt
einsetzbare Verbindung (2)
not added according to the invention
insertable connection (2)
12
13
12th
13th
Haftungliability
in inin in
trockenem nassemdry wet
Zustand ZustandCondition condition
AA
AA
AA
AA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
erfindungsgemäß zugesetzt
einsetzbare Verbindung (2)
added according to the invention
insertable connection (2)
Verwendung PrüflingUse test item
dermisch-poly- Nr.dermisch-poly- no.
merisathaltigenmerisat-containing
Beschichtungs-Coating
lösung nach ihrersolution according to your
Zubereitungpreparation
14
15
14th
15th
CO COCO CO AAAA
AAAA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
erfindungsgemäß nicht zugesetzt
einsetzbare Verbindung (3)
not added according to the invention
insertable connection (3)
(A) (vgl.
Tab. III)
(B) (vgl.
Tab. III)
(A) (cf.
Tab. III)
(B) (cf.
Tab. III)
16
17
16
17th
A
B
A.
B.
AA
AA
AA
AA
gutWell
gutWell
gutWell
gutWell
erfindungsgemäß zugesetzt
einsetzbare Verbindung (3)
added according to the invention
insertable connection (3)
(A)
(B)
(A)
(B)
18
19
18th
19th
A
A
A.
A.
AA
AA
AA
AA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
erfindungsgemäß nicht zugesetzt
einsetzbare Verbindung (4)
not added according to the invention
insertable connection (4)
(A)
(B)
(A)
(B)
20
21
20th
21
A
A
A.
A.
AA
AA
AA
AA
£Ut£ ut
gutWell
gut
gut
Well
Well
erfindungsgemäß zugesetzt
einsetzbare Verbindung (4)
added according to the invention
insertable connection (4)
(A)
(B)
(A)
(B)
22
23
22nd
23
A
A
A.
A.
AAAA
AAAA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
erfindungsgemäß nicht zugesetzt
einsetzbare Verbindung (6)
not added according to the invention
insertable connection (6)
(A)
(B)
(A)
(B)
24
25
24
25th
A
A
A.
A.
AA
AA
AA
AA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
erfindungsgemäß zugesetzt
einsetzbare Verbindung (6)
added according to the invention
insertable connection (6)
(A)
(B)
(A)
(B)
26
27
26th
27
CO COCO CO AA
AA
AA
AA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
Vergleichsverbindung (2) nicht zugesetztComparative compound (2) not added (A)
(B)
(A)
(B)
28
29
28
29
A
B
A.
B.
AA
AA
AA
AA
gut
gut
Well
Well
gut
gut
Well
Well
V^rgleichsverbindung (2) zugesetztComparison compound (2) added (A)
(B)
(A)
(B)
30
31
30th
31
C
C
C.
C.
AA
AA
AA
AA
gut
gut
Well
Well
schlecht
schlecht
bad
bad
Vergleichsverbindung (4) nicht zugesetztComparison compound (4) not added (A)
(B)
(A)
(B)
Ul UlUl ul
Ul SJUl SJ
A
C
A.
C.
C
C
C.
C.
gut
gut
Well
Well
schlecht
schlecht
bad
bad
Vergleichsverbindung (4) zugesetztComparison compound (4) added (A)
(B)
(A)
(B)
34
35
34
35
AA.
AA.
AA.
CC.
schlecht
schlecht
bad
bad
gut
gut
Well
Well
Vergleichsverbindung (5) nicht zugesetztComparison compound (5) not added (A)
(B)
(A)
(B)
A
A
A.
A.
Beispiel 3Example 3 schlecht
schlecht
bad
bad
gut
gut
Well
Well
Vergleichsverbindung (5) zugesetztComparison compound (5) added (A)
(B)
(A)
(B)
A
A
A.
A.
(A)
(B)
(A)
(B)
A
A
A.
A.
(A)
(B)
(A)
(B)
Aus Tabelle IV geht hervor, daß erfindungsgemäßFrom Table IV it can be seen that according to the invention

durch Auftragen einer mischpolymerisaihaltigen wäßrigen Beschlchlungslösung einer Haftungsvermlttlungsbehandlung unterworfene Polyäthylenterephthalatschichtträger auch ohne Mitverwendung eines Haftungsförderer!= eine für die Praxis völlig ausreichende Haftung der photographischen Schicht an dem Schichtträger ohne Kantenablösung und eine hervorragende Durchsichtigkeit der Mischpolymerisathaftschicht aufweisen. Andererseits wird die Haftung bei den die Vergleichsverbindungen (2) und (5) enthaltenden Vergleichsprüflingen schlechter, wenn die Mischpolymerisatbeschichtungslösungen nach 12stündlgem Stehenlassen aufgetragen werden, obwohl sich die Haftung als solche durch die Mitverwendung des Haftungsförderers verbessern läßt. Diese Vergleichsprüflinge sind jedoch in der Praxis nicht verwendbar. Die die Vergleichsverbindung (5) enthaltenden Vergleichsprüflinge kranken an einer Kantenablösung. Die die Vergleichsverbindung (4) enthaltenden Vergleichsprüflinge sind deshalb nicht akzeptabel, weil die Mischpoiymerisathaftschicht trübe ist.Polyethylene terephthalate substrate subjected to an adhesion promoter treatment by application of an aqueous solution containing a copolymer, even without the use of an adhesion promoter! photographic layer on the support without edge detachment and excellent transparency of the interpolymer adhesive layer. On the other hand, the adhesion in the comparative test pieces containing the comparative compounds (2) and (5) becomes worse if the mixed polymer coating solutions are applied after standing for 12 hours, although the adhesion as such can be improved by using the adhesion promoter as well. These However, comparative test specimens cannot be used in practice. Those containing the comparative compound (5) Comparative test specimens suffer from edge peeling. The comparative test specimens containing the comparative compound (4) are not acceptable because the Mischpoiymerisathaftschicht is cloudy.

Entsprechend Beispiel 1 wird ein Polyäthylenterephthalatschichtträger einer Stärke von 100 pm einer Hydrophilisierungsbehandlung unterworfen.According to Example 1, a polyethylene terephthalate support is used a thickness of 100 µm subjected to a hydrophilization treatment.

Die Verbindungen (2) und (3) werden derart mit Wasser verdünnt, daß eine Feststoffkonzentration von 5 Gew.-1V erreicht wird. Jeder der verdünnten mischpolymerisaihaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen wird pro kg 0,4 g Saponin einverleibt, worauf die jeweilige Beschichtungslösung in zwei Teile geteilt wird. Einem dieser Teile wird entsprechend Beispiel 2 pro kg 1,5 g desThe compounds (2) and (3) are diluted with water in such a way that a solids concentration of 5% by weight 1 V is achieved. Each of the dilute copolymer-containing aqueous coating solutions is incorporated per kg of 0.4 g of saponin, whereupon the respective coating solution is divided into two parts. One of these parts is according to Example 2 per kg 1.5 g of the

fco Haftungsförderers llexamelhylenbisäthyleniminoureid einverleibt, der andere erhält keinen Zusatz.fco adhesion promoter llexamelhylenbisäthyleniminoureid incorporated, the other receives no addition.

Die in der geschilderten Weise zubereiteten, mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichlungslösungen werden zur Ausbildung von Haftschichten entsprechendThose prepared in the manner described, containing copolymers Aqueous coating solutions are used accordingly for the formation of adhesive layers

Bä Beispiel 1 auf die Oberfläche des einer Hydrophilisierungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenterephthalatschichtträger aufgetragen und -getrocknet.
Ferner wird noch eine zur Ausbildung einer Haft-
B ä Example 1 is applied to the surface of the hydrophilization-treated polyethylene terephthalate support and dried.
Furthermore, another one for the formation of a detention

schicht geeignete Beschichtungslösung zubereitet, indem 1 kg einer wäßrigen Lösung von 5 g Gelatine 0,2 g Saponin einverleibt wird. Die erhaltene Beschichtungslösung wird zur Ausbildung einer zweiten Haftschicht mittels Doppelwalzenbeschichtung derart auf die mischpolymerisathaltige haftungsvermittelnde Schicht aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 20 g entfallen. Danach wird das Ganze 2 min lang mittels 100° C heißer Luft getrocknet. Zur Ermittlung einer Beeinträchtigung der Haftungseigenschaften des in der geschilderten Weise einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenterphthalatschichtträgers im Laufe der Zeit werden dielayer-suitable coating solution prepared by adding 1 kg of an aqueous solution of 5 g of gelatin to 0.2 g of saponin. To form a second adhesive layer, the resulting coating solution is applied to the adhesive-promoting layer containing the copolymer by means of double roller coating in such a way that 20 g are used per m 2 of carrier surface. The whole is then dried for 2 minutes using hot air at 100 ° C. In order to determine an impairment of the adhesion properties of the polyethylene terephthalate layer carrier, which has been subjected to an adhesion promoting treatment in the manner described, in the course of time, the

2020th

Schichtträger 2 Wochen lang bei einer Temperatur von 50° C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% liegen gelassen. Die derart behandelten, mit einer doppelten Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatschichtträger werden schließlich zur Herstellung von Prüflingen bis 43 auf ihrer Oberfläche mit einer Silberchlorbromid enthaltenden lithographischen Emulsion beschichtet.Lay the substrate for 2 weeks at a temperature of 50 ° C and a relative humidity of 80% calmly. The polyethylene terephthalate substrates treated in this way and provided with a double adhesive layer are finally used to manufacture test objects up to 43 on their surface with a silver chlorobromide containing lithographic emulsion coated.

Unter Verwendung der Vergleichsverbindungen (3) und (5) werden in sonst gleicher Weise Vergleichsprüf-Using the comparative compounds (3) and (5), comparative test-

to linge 44 bis 51 hergestellt. Die erfindungsgemäßen Bfttflinge und Vergleichsprüflinge werden in der folgenden Tabelle V identifiziert.manufactured to items 44 to 51. The items according to the invention and comparative test specimens are identified in Table V below.

Tabelle VTable V

verwendete Haftungsförderer Verwendung des Schichtträgers der HaftungsvermitUungsbehandlungAdhesion promoter used Use of the substrate of the adhesion promoter treatment

Verbindung unmittelbar nach 2wöchiges Liegenlassen bei einerConnection immediately after leaving a for 2 weeks

der Behandlung (A) Temperatur von 50° C und einerthe treatment (A) temperature of 50 ° C and one

relativen Feuchtigkeit von 80% (B)relative humidity of 80% (B)

erfi ndungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
Vergleichsverbindung '3)
Vergleichsverbindupg (3)
Vergleichsverbindung (5)
Vergleichsverbindung (5)
according to the invention
insertable connection (2)
according to the invention
insertable connection (2)
according to the invention
insertable connection (3)
according to the invention
insertable connection (3)
Comparison connection '3)
Comparison connection (3)
Comparison compound (5)
Comparison compound (5)

nicht zugesetzt
zugesetzt
nicht zugesetzt
zugesetzt
not added
added
not added
added

nicht zugesetzt
f.ageseUl
nicht zugesetzt
zugesetzt
not added
f.ageseUl
not added
added

Prüfling Nr. 36 Prüfling Nr. 38 Prüfling Nr. 40 Prüfling Nr. 42Test item no.36 Test item no.38 Test item no.40 Test item no.42

Prüfling Nr. 44 Pruning Nr. 46 Prüfling Nr. 48 Pruning Nr. 56DUT No. 44 Pruning No. 46 DUT No. 48 Pruning No. 56

Prüfling Nr. 37
Prüfling Nr. 39
Prüfling Nr. 41
Prüfling Nr. 43
Test item no.37
Test item no.39
Test item no.41
Test item no.43

Pruning Nr. 45
Pruning Nr. 47
Pruning Nr. 49
Pruning Nr. 51
Pruning No. 45
Pruning No. 47
Pruning No. 49
Pruning No. 51

Danach werden die erfindungsgemäßen Prüflinge und einem Test bezüglich ihrer Durchsichtigkeit unterworfen.The test specimens according to the invention are then subjected to a test with regard to their transparency.

Vergleichsprüninge entsprechend Beispiel 1 einem Haf- 40 Die hierbei erhaltenen Ergebnisse/inden ^ich in der fol-Comparative jumps according to Example 1 in a port 40 The results obtained in this way are in the following

tungstest, einem Test bezüglich der Kantenablösung und genden Tabelle VI.tung test, an edge peel test, and Table VI below.

Tabelle VITable VI

verwendete Verbindungconnection used Haftungs
förderer
Liability
sponsor
Lagerung
unter den
gegebenen
Bedingungen
storage
under the
given
conditions
Prüfling
Nr.
Test item
No.
Haftung
in
trockenem
Zustand
liability
in
dry
State
in
nassem
Zustand
in
wet
State
Kanten
ablösung
edge
replacement
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
according to the invention
insertable connection (2)
nicht zugesetztnot added (A) (vgl.
Tab. V)
(A) (cf.
Tab. V)
3636 AA. AAAA gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
according to the invention
insertable connection (2)
nicht zugesetztnot added (B) (vgl.
Tab. V)
(B) (cf.
Tab. V)
3737 AA. AAAA gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
according to the invention
insertable connection (2)
zugesetztadded (A)(A) 3838 AA. AAAA gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
according to the invention
insertable connection (2)
zugesetztadded (B)(B) 3939 AA. BB. gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
according to the invention
insertable connection (3)
nicht zugesetztnot added (A)(A) 4040 AA. AAAA gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
according to the invention
insertable connection (3)
nicht zugesetztnot added (B)(B) 4141 AA. AAAA gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
according to the invention
insertable connection (3)
zugesetztadded (A)(A) 4242 AA. AAAA gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
according to the invention
insertable connection (3)
zugesetztadded (B)(B) 4343 AA. BB. gutWell

Fortsetzungcontinuation

verwendete Verbindungconnection used HaftungsLiability Lagerungstorage PrüflingTest item Haftungliability inin Kantenedge förderersponsor unter denunder the Nr.No. inin nassemwet ablösungreplacement gegebenengiven trockenemdry ZustandState Bedingungenconditions ZustandState

Vergleichsverbindung (3)
Vergleichsverbindung (3)
Vergleichsverbindung (3)
Vergleichsverbindung (3)
Vergleichsverbindung (5)
Vergleichsverbindung (5)
Vergleichsverbinduns (5)
Vergleichsverbindung (5)
Comparison compound (3)
Comparison compound (3)
Comparison compound (3)
Comparison compound (3)
Comparison compound (5)
Comparison compound (5)
Comparison connection (5)
Comparison compound (5)

nicht zugesetzt
nicht zugesetzt
zugesetzt
zugesetzt
nicht zugesetzt
nicht zugesetzt
zugesetzt
zugesetzt
not added
not added
added
added
not added
not added
added
added

44
45
46
47
48
49
50
51
44
45
46
47
48
49
50
51

C
C
B
C
A
A
A
A
C.
C.
B.
C.
A.
A.
A.
A.

AAAA gutWell AAAA gutWell AAAA gutWell BB. gutWell CC. schlechtbad CC. schlechtbad AA. schlechtbad CC. schlechtbad

Aus Tabelle VI geht hervor, daß die erfindungsgemäß . einer Haftungsvermittlungsbehandlung durch Auftragen der mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung unterworfenen Polyäthylenterephthalatschichtträger ungeachtet der Mitverwendung eines Haftungsförderers eine hervorragende Haftung der photographischen Schicht an dem Schichtträger aufweisen. Darüber hinaus erfahren sie nur eine geringe Änderung der Haftung im Laufe der Zeit bei Weglassung eines Haftungsförderers in der mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungsiösung. Andererseits zeigen sie unter Verwendung der Vergleichsverbindung (3) hergestellten Vergleichsprüflinge eine schlechte Naßhaftung der photographischen Schicht, die unter Verwendung der Vergleichsverbindung (5) hergestellten Vergleichsprüflinge sowohl eine schlechte Naßhaftung als auch eine Kantenablösung.From Table VI it can be seen that the invention. an adhesion mediation treatment by application the polyethylene terephthalate substrate subjected to the copolymer containing aqueous coating solution excellent photographic adhesion regardless of the use of an adhesion promoter Have layer on the substrate. In addition, they experience little change in liability in the In the course of time when an adhesion promoter is omitted from the aqueous coating solution containing the copolymer. On the other hand, they show comparative test pieces prepared using comparative compound (3) poor wet adhesion of the photographic layer prepared using Comparative Compound (5) Comparative samples exhibited both poor wet adhesion and edge peel.

Beispiel 4Example 4

Entsprechend Beispiel 1 wird ein Polyäthylenterephthalatschichtträger einer Strake von 100 μηι einer Hydrophilisierungsbehandlung unterworfen.According to Example 1, a polyethylene terephthalate support is used a strake of 100 μm subjected to a hydrophilization treatment.

Ferner werden die Verbindungen (2), (3) und (6) derart mit Wasser verdünnt, daß Feststoffgehalte von 5 Gew.-% erreicht werden. Jeder der verdünnten mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichlungslösungen wird pro kg 0,4 g Saponin einverleibt, worauf die verschiedenen mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen entsprechend Beispiel I einzeln auf die Oberfläche des einer Hydrophilisierungsbehandlung unterworfenen Polyätbylenterephthalatschichttnjjers aufgetragen und -getrocknet werden. Danach wird die Oberfläche der mit der Mischpolymerisathaftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatschlchtträger unter üblichem Druck mitFurthermore, the compounds (2), (3) and (6) are diluted with water in such a way that solids contents of 5% by weight can be achieved. Each of the dilute copolymer-containing aqueous coating solutions is per kg 0.4 g of saponin incorporated, whereupon the various copolymer-containing aqueous coating solutions according to Example I individually on the surface of the hydrophilized treatment Polyätbylenterephthalatschichttnjers applied and -be dried. The surface of the polyethylene terephthalate carrier provided with the mixed polymer adhesive layer is then applied under normal pressure with

Tabelle VIITable VII

Hilfe einer handelsüblichen Koronaentladungsvorrichtung modifiziert. Die Entladungsbedingungen sind folgende: Wandergeschwindigkeit des Schichtträgers: lOm/inin; Elektrodenabstand: 1.5 mm; elektrische Leistung: 200 W; Strom: 0,7 A.Modified using a commercially available corona discharge device. The discharge conditions are as follows: Migration speed of the substrate: 10 m / in; Electrode gap: 1.5 mm; electrical power: 200 W; Current: 0.7 A.

Ferner wird eine weitere, zur Au bildung einer Haftschicht geeignete Flüssigkeit zubereitet, indem 1 kg einer wäßrigen Lösung von 10 g Gelatine 0,3 g Saponin einverleibt wird. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird zur Ausbildung einer zweiten Haftschicht mittels Doppelwalzenbeschichtung derart auf die durch Koronaentladung einer Vorbehandlung unterworfene erste Haftschicht aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 20 g entfallen. Danach wird das Ganze 1 min mit 100° C heißer Luft getrocknet.Furthermore, another liquid suitable for forming an adhesive layer is prepared by adding 1 kg of an aqueous solution of 10 g of gelatin to 0.3 g of saponin. To form a second adhesive layer, the coating liquid obtained is applied to the first adhesive layer, which has been pretreated by corona discharge, by means of double roller coating, in such a way that 20 g per m 2 of support surface are used. The whole is then dried with hot air at 100 ° C. for 1 min.

Der in der geschilderten Weise mit der zweiten Haftschicht versehene Schichtträger wird schließlich nochmais 1 min mit 140° C heißer Luft wärmebehandelt.The layer support provided with the second adhesive layer in the manner described is finally corn again Heat-treated for 1 min with hot air at 140 ° C.

Die in der geschilderten Weise einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfene Polyäthylenterephthalatschichtträger werden zur Herstellung von Prüflingen 52 bis 54 einzeln auf ihrer Oberfläche mit einer Gelatinebeschichtungslösung (zur Ausbildung von Ruckschichten) für Tiefdruckfilme beschichtet. Unter Verwendung der Vergleichsverbindungen (1), (4) und (5) werden unter sonst gleichen Bedingungen Vergleichsprüflinge 55 bis 57 hergestellt.The adhesion mediation treatment in the manner described Subjected polyethylene terephthalate supports are used for the production of test specimens 52 to 54 individually on their surface with a gelatin coating solution (to form backing layers) coated for gravure films. Using the comparative compounds (1), (4) and (5) are under Otherwise, under the same conditions, comparative test specimens 55 to 57 were produced.

Danach werden die erfindungsgemäßen Prüflinge und Vergleichsprüflinge entsprechend Be'spiel 1 einem Haftungstest, einem Test bezüglich der Kantenablösung und einem Test bezüglich ihrer Durchsichtigkeit unterworfen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle VII.The test specimens according to the invention and comparison test specimens are then subjected to an adhesion test in accordance with Example 1, subjected to an edge peeling test and a transparency test. The results obtained in this way can be found in Table VII below.

verwendete Verbindungconnection used Prüfling
Nr.
Test item
No.
Haftung
in ^rocKenem
Zustand
liability
in ^ rocKenem
State
in nassem
Zustand
in wet
State
Kanten
ablösung
edge
replacement
Durch
sichtigkeit
By
sight
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
according to the invention
insertable connection (2)
5252 AA. AAAA gutWell gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
according to the invention
insertable connection (3)
5353 AA. AAAA gutWell gutWell
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (6)
according to the invention
insertable connection (6)
5454 ΛΛ AAAA gutWell gutWell
Vergleichsverbindung (1)Comparison compound (1) 5555 CC. AAAA gutWell gutWell VergJeichsverbindung (4)Comparison connection (4) 5656 AA. AAAA gutWell schlechtbad Vergleichsverbindung (5)Comparison compound (5) 5757 AA. CC. schlechtbad gutWell

Aus Tabelle VII gehl hervor, daß die erlindungsgcmaß durch Auftragen einer mischpolymerisathaltigcn wäßrigen Beschichtungsflüssigkeit einer Haftungsvermilllungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenterephihalalschichtträger im Gegensatz zu den unter Verwendung einer Vergleichsverbindungen enthaltenen wäßrigen Beschichtungslösung einer llaftungsvermittlungsbchandlung unterworfenen Polyäthylenterephthalatschichtträgern eine hervorragende Haftung der Gelatineruckschicht, hervorragende Kantenablösungsbesliindigkeit der Gelatinerückschicht und hervorragende Durchsichtigkeit der Mischpolymerisathaftschicht zeigen.From Table VII it can be seen that the degree of relief by applying an aqueous coating liquid containing copolymer to an adhesion reducing treatment subjected to polyethylene terephihalal supports in contrast to the aqueous ones contained using a comparison compound Coating solution of a ventilation mediation treatment Subjected polyethylene terephthalate layer supports excellent adhesion of the gelatin backing layer, excellent edge detachment resistance of the gelatin backing and excellent transparency of the mixed polymer adhesive layer.

Beispiel 5Example 5

Entsprechend Beispiel I wird ein biaxial gereckter Polyäthylenterephthalatschichtträger einer Stärke von 180 um einer Hydrophllisierungsbehandlung unterworfen. According to Example I, a biaxially stretched polyethylene terephthalate layer support is used with a thickness of 180 µm subjected to a hydrophilic treatment.

Die Verbindungen (2) und (3) werden einzeln entsprechend Beispiel ί mit Wasser verdünnt, worauf die erhaltene verdünnte Lösung zur Herstellung einer mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösung gemäß der Erfindung pro 1 kg mit 0,2 g eine Alkylarylpolyäthcrsulfai-Netzmiuels der Formel:The compounds (2) and (3) are individually diluted with water according to Example ί, whereupon the obtained dilute solution for the preparation of a copolymer containing aqueous coating solution according to of the invention per 1 kg with 0.2 g of an alkylarylpolyäthcrsulfai-Netzmiuels the formula:

C9H1^n)C 9 H 1 ^ n)

(n)C,H,(n) C, H,

versetzt wird.is moved.

0(CH2CH2O)12SOjNa0 (CH 2 CH 2 O) 12 SOjNa

Die erhaltenen rnlschpolymerisathaltigen Beschichtungslösungen werden entsprechend Beispiel 1 zur Ausbildung einer Haftschicht auf die Oberfläche des der llydrophillsierungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenlerephthalatschichtträgers aufgetragen und getrocknet. Danach wird die Oberfläche des mil der Mischpolymensalhaflschicht versehenen Polyäthylcnterphthalatschichlträgers einsprechend Beispiel I unter üblichem Druck mittels einer handelsüblichen Koronaentladungsvorrichlu tung einer Modifizlerungsbehandlung unterworfen. Die Entladungsbedlngungen sind folgende: Wandergeschwindigkeit des Schichtträgers: IO m/min; Elektrodenabstand: 1,5 mm; elektrische Leistung: 200 W; Strom: 0,7 A.The coating solutions obtained containing polymerizate are according to Example 1 to form an adhesive layer on the surface of the Polyethylene terephthalate substrate subjected to hydrophilization treatment applied and dried. Thereafter, the surface of the mil the mixed polymer adhesive layer Polyäthylcnterphthalatschichlträgers provided according to Example I under normal pressure by means of a commercially available corona discharge device subjected to a modification treatment. the Discharge conditions are as follows: Migration speed of the layer support: 10 m / min; Electrode distance: 1.5mm; electrical power: 200 W; Current: 0.7 A.

Zur Herstellung von erflndungsgemäßen Prüflingen 58 und 59 wird jeweils auf die Oberfläche der einer Modifizierungsbehandlung unterworfenen Mischpolymerisathaftschichten eine röngenphotograpltiische Silberhalogenidemulsion aufgetragen.To produce test objects 58 and 59 according to the invention, a modification treatment is applied to the surface in each case subjected mixed polymer adhesive layers to an X-ray photographic silver halide emulsion applied.

Unter Verwendung der Vergleichsbedingungen (1), (2) Λ) und (5) werden unter sonst gleichen Bedingungen VergleichsprUflinge 60 bis 62 hergestellt.Using the comparative conditions (1), (2) Λ) and (5), under otherwise identical conditions, comparative test subjects 60 to 62 manufactured.

Danach werden die erfindungsgeniiäßen Prüflinge und Vergleichsprüflinge entsprechend Beispiel 1 einem Haftungstest, einem Test bezüglich der Kantenablösung und einem Test bezüglich ihrer Durchsichtigkeit unterworfen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich In der folgenden Tabelle VIII.After that, the test specimens according to the invention and Comparative test specimens according to Example 1, an adhesion test, a test for edge detachment and subjected to a test for their transparency. The results obtained are shown in the following Table VIII.

Tabelle VIIITable VIII

verwendete Verbindungconnection used PrüliingPrüliing Haftungliability inin Kanten-Edge- DurchBy Ni.Ni. inin nassemwet ablösungreplacement sichtigkeitsight trockenemdry ZustandState ZustandState AA. erfindungsgemäßaccording to the invention 5858 AA. gulgul gutWell einsetzbare Verbindung (2)insertable connection (2) AA. erfindungsgemäßaccording to the invention 5959 AA. gutWell gutWell einsetzbare Verbindung (3)insertable connection (3) AA. Vergleichsverbindung (1)Comparison compound (1) 6060 CC. AA. gutWell gutWell Vergleichsverbindung (4)Comparison compound (4) 6161 CC. DD. gulgul schlechtbad Vergleichsverbindung (5)Comparison compound (5) 6262 BB. schlechtbad gutWell

Aus Tabelle VIII geht hervor, daß die Mischpolymerisathaftschicht selbst bei einschichtiger Ausbildung, d. h. ohne zweite Haftschicht, hevorragend an der photographischen Schicht haftet, eine gute Beständigkeit gegen Kantenablösung zeigt und von hervorragender Durchsichtigkeit ist.From Table VIII it can be seen that the interpolymer adhesive layer even with a single-layer construction, i.e. H. without a second adhesive layer, adheres excellently to the photographic layer, good resistance to Shows edge delamination and is of excellent transparency.

Beispiel 6Example 6

Die Oberfläche eines biaxial gereckten Polyäthylenterphthalatschichtträgers von einer Stärke von 100 μηι wird bei einer Temperatur von 25° C und einer relativen Feuchtigkeit von 55% 15 min lang aus einem Abstand von 2 cm mittels einer 400-W-Niederdruck-Quecksilberlampe einer hauptsächlichen Wellenlänge von 2537 Ä bestrahlt. Die Oberfläche des in der geschilderten Weise behandelten Polyäthylenterephthalatschichtträgers zeigt bei Berührung mit Wasser einen Kontaktwinkel von 55°.The surface of a biaxially oriented polyethylene terephthalate support of a thickness of 100 μηι is at a temperature of 25 ° C and a relative Humidity of 55% for 15 minutes from a distance of 2 cm using a 400 W low pressure mercury lamp irradiated at a main wavelength of 2537 Å. The surface of the in the manner described treated polyethylene terephthalate support shows a contact angle of 55 ° on contact with water.

Die Verbindungen (1), (2), (3) und (4) werden derart verdünnt, daß Feststoffkonzentrationen von 10 Gew.-% so erreicht werden. Danach werden die in der geschilderten Weise zubereiteten, mischpolymerisathaltigen wäßrigen Beschichtungslösungen zur Ausbildung einer ersten Haftschicht auf der Schichtträgeroberfläche mittels einer Luftrakel derart auf die Oberfläche der vorher eine Hydrophllisierungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenterephthalatschichtträger aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 15 g entfallen. Danach wird das Ganze 3 min lang mit 120° C heißer Luft getrocknet.
Ferner wird eine weitere Ausbildung einer Haftschicht geeignete Beschichtungsflüssigkeit zubereitet, indem I kg einer wäßrigen Lösung von 10 g Gelatine 0,3 g Saponin einverleibt wird. Letztere Beschichtungslösung wird zur Ausbildung einer zweiten Haftschicht mittels einer Luftrakel derart auf die erste haftungsvermittelnde Schicht aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 20 g entfallen. Danach wird das Ganze 2 min lang mitteis !00° C heißer Luft getrocknet.
Auf die Oberfläche des einer Haftunesvermittlunesbe-
The compounds (1), (2), (3) and (4) are diluted in such a way that solids concentrations of 10% by weight are achieved. The aqueous coating solutions prepared in the manner described, containing copolymers, are then applied to the surface of the polyethylene terephthalate substrate previously subjected to a hydrophilic treatment to form a first adhesive layer on the substrate surface using an air knife in such a way that 15 g per m 2 of substrate surface are used. The whole is then dried with hot air at 120 ° C. for 3 minutes.
Further, a further formation of a subbing layer suitable coating liquid is prepared by adding 0.3 g of saponin to 1 kg of an aqueous solution of 10 g of gelatin. To form a second adhesive layer, the latter coating solution is applied to the first adhesion-promoting layer by means of an air knife in such a way that 20 g are used per m 2 of carrier surface. Then the whole thing is dried in hot air at 100 ° C for 2 minutes.
On the surface of an adhesion promoter

handlung unterworfenen Polyäihylenterephlhalalschichlträgers. der noch eine weitere min mil 140" C heißer Luft einer Wärmebehandlung unterworfen worden war, wird zur Herstellung erfindungsgemäßer Prüflinge 63 bis 66 eine silberchlorbromidhaltige photographischen Emulsion aufgetragen.Polyethylene terephthalic acid carrier subjected to action. which had been subjected to a heat treatment with air at 140 "C for a further minute a photographic emulsion containing silver chlorobromide for the production of samples 63 to 66 according to the invention applied.

Unter Verwendung der Vergleichsverbindungen (3). (4) und (5) unter sonst gleichen Bedingungen werden VeiBieichsprüfliiige 67 bis 69 hergestellt. Ein weiterer Vergleichsprüfling 70 wird unter Verwendung der Vergleichsverbindung (6), bei der es sich um ein Mischpolymerisat aus folgenden Bestandteilen (vgl. JA-OS 22 735/1978):Using the comparative compounds (3). (4) and (5) under otherwise identical conditions VeiBieichprüfliiige 67 to 69 produced. Another Comparative test specimen 70 is made using the comparative compound (6), which is a copolymer of the following components (see JA-OS 22 735/1978):

1010

Äthylcrylal 36 Mol-%Ethyl acrylic 36 mol%

Melhylmethacrylal 29 MoM,Methyl methacrylal 29 MoM,

Glycidylmethacrylat 8 MoI-1VGlycidyl methacrylate 8 mol- 1 V

Hydroxyäthylmethacrylat 2 Mol-%Hydroxyethyl methacrylate 2 mol%

Acrylnitril 25 Mol-'\.Acrylonitrile 25 moles - '\.

handeil, hergestellt.handeil, made.

Danach werden die erfindungsgemäßen Prüflinge und Vergleichsprüflinge entsprechend Beispiel I einem Haftungstcst, einem Test bezüglich der Kantenablösung und einem Test bezüglich Ihrer Durchsichtigkeit unierworfen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle IX.The test specimens according to the invention and comparison test specimens are then subjected to an adhesion test according to Example I, a test for edge detachment and a test for their transparency. The results obtained in this way can be found in Table IX below.

Tabelle IXTable IX

verwendete Verbindungconnection used PrüflingTest item Haftungliability inin Kantenedge DurchBy Nr.No. inin nassemwet ablösungreplacement sichtigkeitsight trockenemdry ZustandState ZustandState

erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (1)
according to the invention
insertable connection (1)

erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (2)
erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (3)
according to the invention
insertable connection (2)
according to the invention
insertable connection (3)

erfindungsgemäß
einsetzbare Verbindung (4)
according to the invention
insertable connection (4)

Vergleichsverbindung (3)
Vergleichsverbindung (4)
Vergleichsverbindung (5)
Vergleichsverbindung (6)
Comparison compound (3)
Comparison compound (4)
Comparison compound (5)
Comparison compound (6)

6363 BB. AAAA gutWell gutWell 6464 AA. AAAA gutWell gutWell 6565 AA. AAAA gutWell gutWell 6666 BB. AAAA gutWell gutWell 6767 CC. AAAA gutWell gutWell 6868 AA. AAAA gutWell schlechtbad 6969 AA. CC. schlechtbad gutWell 7070 CC. CC. schlechtbad gutWell

Aus Tabelle IX geht hervor, daß im Vergleich zu den unter Verwendung der Vergleichsmischpolymerisate enthaltenden wäßrigen Beschichtungslösungen einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfenen Polyäthylenterephthalatschichtträger die erfindungsgemäß einer Haftungsvermittlungsbehandlung unterworfenen PoIyäthylenterephthalatschichtträger eine hervorragende Filmhaftung, Beständigkeit gegen Kantenablösung und Durchsichtigkeit der haftungsvermittelnden Mischpolymerisatschicht zeigen.From Table IX it can be seen that, in comparison with the aqueous coating solutions containing the comparative copolymers and subjected to an adhesion promoting treatment, the polyethylene terephthalate carriers subjected according to the invention to an adhesion promoting treatment show excellent film adhesion, resistance to edge peeling and transparency of the adhesion promoting mixed polymer.

Claims (1)

Die Erfindung betrifft eine zur Ausbildung einer Haftschicht auf einem Polyesterschichtträger dienende Beschichtungslösung mit einem Glycidylacrylat- und/oder Glycidylmethacrylatelnheiten aufweisenden Mischpolymerisat, sowie einen eine solche Haftschicht aufweisenden Polyesterschichtträger. Die Haftschicht dient zur Gewährleistung einer festen Haftung zwischen einer auf den Schichtträger aufzutragenden photographischen Beschichtungsmasse, z. B. einer gelatlnehaltigen photographlschen Beschichtungsmasse. wie einer GeIatine-Silberhalogenldemulsion, einer ein Antllichlhofmit- 25 Patentansprüche:The invention relates to a coating solution, used to form an adhesive layer on a polyester substrate, with a copolymer containing glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate units, and a polyester substrate containing such an adhesive layer. The adhesive layer serves to ensure a firm adhesion between a photographic coating material to be applied to the layer support, e.g. B. a gelatlnehaltigen photographic coating material. such as a gelatine silver halide emulsion, one an anti-lighthound with 25 patent claims: 1. Beschichtungslösung, die ein Mischpolymerisat mit Glycidylacrylat- und/oder Glycidylmethacrylat-Einheiten enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Mischpolymerisat prozentual aus folgenden Einheiten zusammensetzt: .,1. Coating solution containing a copolymer with glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate units contains, characterized in that the copolymer is made up of the following percentages Units composed:., a) 35 bis 55 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylata) 35 to 55% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate b) 20 bis 55 Gew.-% n-Butylacrylatb) 20 to 55% by weight of n-butyl acrylate c) 10 bis 30 Gew.-% Styrol und/oder cr-Methylstyrol.c) 10 to 30% by weight of styrene and / or γ-methylstyrene.
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