DD228552B1 - METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SILICONE RESINS - Google Patents
METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SILICONE RESINSInfo
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Description
Hierzu 1 Seite ZeichnungFor this 1 page drawing
Die Erfindung betrifft die kontinuierliche Herstellung von Siliconharzen mit wählbaren OH-Gruppen-Gehalten, die für die unterschiedlichsten Anwendungszwecke dieser Harze erforderlich sind.The invention relates to the continuous preparation of silicone resins with selectable OH group levels, which are required for a variety of applications of these resins.
So werden z.B. Siliconharze mit niedrigem OH-Gruppen-Gehalt, die eine hohe Lagerstabilität aufweisen, in Losung für den Einsatz als Elektroisolier- und Laminierharz, als Bindemittel in Hochtemperaturanstrichstoffen sowie als Bautenschutzmittel verwendet, während Siliconharze mit hohem OH-Gruppen-Gehalt zum Kombinieren mit organischen Harzen und für die Herstellung von Siliconformmassen gefordert werden.Thus, e.g. Low OH group silicone resins having high storage stability used in solution for use as an electrical insulating and laminating resin, as a binder in high temperature paints and as a building protection agent, while high OH group silicone resins for combining with organic resins and be required for the production of silicone molding compounds.
Die meisten bekannten Hydrolyseverfahren für Organosilane arbeiten diskontinuierlich nach der Rührkesseltechnologie. Als Lösungsmittel für die Organosilane und das entstehende Siloxan finden organische, nicht mit Wasser mischbare oder teilweise mit Wasser mischbare Verbindungen oder mischbare, in Kombination mit nicht mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln Anwendung.Most known organosilane hydrolysis processes operate batchwise after stirred tank technology. Suitable solvents for the organosilanes and the resulting siloxane are organic, water-immiscible or partially water-miscible compounds or miscible solvents used in combination with water-immiscible solvents.
Dabei werden im allgemeinen relativ wenig reaktive, d. h., OH-arme Siloxane erhalten. Nur bei Verwendung besonderer Lösungsmittel, z. B. Aceton in Verbindung mit Toluen (z. B. DE-OS 2005762, US-PS 3925276), gelingt auch die Herstellung OH-reicher Siloxane. Die Variabilität dieser Siloxane hinsichtlich OH-Gehalt ist gering.In general, relatively little reactive, d. h., obtained OH-poor siloxanes. Only when using special solvents, eg. As acetone in conjunction with toluene (eg., DE-OS 2005762, US Patent 3925276), also the production of OH-rich siloxanes succeed. The variability of these siloxanes in terms of OH content is low.
Wahrend der Hydrolyse lassen sich keine stationären Zustande hinsichtlich Saurekonzentration der wäßrigen Phase, Harzkonzentration der organischen Phase, Verweilzeit der beiden Phasen und deren definierter Vermischung einstellen, woraus wiederum hohe Qualitatsschwankungen von Charge zu Charge entstehenDuring the hydrolysis, it is impossible to adjust stationary states with regard to acidic concentration of the aqueous phase, resin concentration of the organic phase, residence time of the two phases and their defined mixing, which in turn results in high quality fluctuations from batch to batch
Zur teil weisen Kompensation dieser Nachteile erfordern die diskontinuierlichen Verfahren eine Durchfuhrung der Hydrolyse bei niedrigen Saurekonzentrationen in der wäßrigen Phase und bei niedrigen Temperaturen Letztere bedingen niedrige Raum-Zeit-Ausbeuten und hohe Energieaufwendungen fur die KühlungTo partially compensate for these disadvantages, the batch processes require hydrolysis to be carried out at low acid concentrations in the aqueous phase and at low temperatures. These necessitate low space-time yields and high energy costs for cooling
Bekannt sind auch zwei quasi-kontmuierliche Verfahren (US-PS 2832794 und US-PS 3489782) Bei diesen wird eine begrenzte Menge an Silanen wie bei einem diskontinuierlichen Verfahren eingesetzt, die Umsetzung dieser Silane erfolgt jedoch kontinuierlichAlso known are two quasi-continuous processes (US Pat. No. 2,832,794 and US Pat. No. 3,489,782). In these processes, a limited amount of silanes is used as in a batch process, but the reaction of these silanes takes place continuously
In der US-PS 2832794 wird die Herstellung von Sihconharzen beschrieben Chlorsilane werden in einem organischen, mit Wasser nicht mischbarem Losungsmittel gelost und mit vorgekuhltem Wasser bzw Salzsaure hydrolysiert Die Hydrolyse erfolgt in einem Mischrohrreaktor mit Stofffluß in eine Richtung Die Dauer des kontinuierlichen Stoffflusses ist begrenzt durch die Menge der in dem Losungsmittel gelosten Chlorsilane, die einem Behalter entnommen werden Es werden zwei Verfahrensvarianten beschrieben, wobei bei der bevorzugten ein Teil der bei der Hydrolyse gebildeten Salzsaure in den Reaktor zurückgeführt wird Dadurch wird der Gehalt an Salzsaure im Hydrolysemedium wahrend des Ablaufes einer Hydrolyse von 0 bis etwa 20Ma % HCI angereichert Damit ist die Konstanz der Versuchsparameter nicht gegeben, die ein echtes kontinuierliches Verfahren aufweist Nachteile des Verfahrens sind ferner, daß ausschließlich Siliconharze mit hohen OH-Gruppen-Gehalten hergestellt werden können, daß die Kühlung viel Energie erfordert und daß eine Ruckgewinnung der Salzsaure wegen deren niederer Konzentration nicht möglich ist Die Raum-Zeit-Ausbeuten sind gering In der US-PS 3489782 erfolgt die Herstellung der Siliconharze in homogener Phase Durch den Einsatz eines teilweise mit Wasser mischbaren Losungsmittels in Kombination mit einem mit Wasser nicht mischbaren Losungsmittel wird ein sehr hoher Verdunnungseffekt erzielt Es wird ein Reaktor kleiner Kapazität verwendet, in den kontinuierlich begrenzte Mengen an Silanen, Losungsmittel und Wasser zufließen Der Abfluß der Reaktionsprodukte erfolgt ebenfalls kontinuierlich Em Herstellungsablauf ist zeitlich begrenzt durch die Menge an Ausgangsstoffen und die Zu- und Abflußgeschwindigkeit Neben dem großen Matenaleinsatz hat dieses Verfahren den weiteren Nachteil, daß nach erfolgter Reaktion die teilweise mit Wasser mischbaren Losungsmittel wieder abgetrennt werden müssenThe production of Sihcon resins is described in US Pat. No. 2,832,794. Chlorosilanes are dissolved in an organic, water-immiscible solvent and hydrolyzed with preheated water or hydrochloric acid. The hydrolysis takes place in a mixed-tube reactor with material flow in one direction. The duration of the continuous material flow is limited by the amount of dissolved in the solvent chlorosilanes, which are removed from a container Two variants of the method are described, wherein in the preferred part of the hydrochloric acid formed during the hydrolysis is returned to the reactor Thus, the content of hydrochloric acid in the hydrolysis medium during the course of hydrolysis from 0 to about 20Ma% HCl enriched Thus, the constancy of the experimental parameters is not given, which has a true continuous process Disadvantages of the method are further that only silicone resins with high OH group contents can be prepared that the Küh The space-time yields are low. In US Pat. No. 3,489,782, the silicone resins are prepared in a homogeneous phase by using a partially water-miscible solvent in combination a very high dilution effect is achieved with a water-immiscible solvent. A small-capacity reactor is used in which continuously limited quantities of silanes, solvents and water flow into. The effluents of the reaction products are also continuous. The production process is limited in time by the amount of starting materials and the inflow and outflow rate In addition to the large Matenaleinsatz this process has the further disadvantage that after the reaction, the partially water-miscible solvent must be separated again
Voll kontinuierliche Verfahren werden in der US-PS 2758124 und in der DE-AS 11 73659 beschrieben Beide arbeiten ohne Losungsmittel, so daß die entstehenden Siliconharze im wäßrigen Medium dispergiert vorliegen Die Herstellung von gelosten Siliconharzen ist mit diesen Verfahren nicht möglichFully continuous processes are described in US Pat. No. 2,758,124 and in DE-AS No. 11 736 59. Both work without a solvent, so that the resulting silicone resins are dispersed in the aqueous medium. The preparation of dissolved silicone resins is not possible with these processes
Ziel der Erfindung ist ein voll kontinuierlich, großtechnisch durchfuhrbares Herstellungsverfahren fur Siliconharze mit wahlbaren OH-Gruppen-Gehalten, die in einem mit Wasser nicht mischbarem organischem Losungsmittel löslich sind Die Herstellung soll in einer einfach aufgebauten Apparatur in Gegenwart eines organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels möglich sein Größerer Energieaufwand sowie zusatzlicher Einsatz von organischen, mit Wasser mischbaren oder teilweise mischbaren Losungsmitteln zur Schaffung einer homogenen Phase sollen vermieden werdenThe aim of the invention is a fully continuous, industrially feasible manufacturing process for silicone resins with selectable OH group contents, which are soluble in a water-immiscible organic solvent. The preparation should be in a simply constructed apparatus in the presence of an organic, water-immiscible solvent be possible Greater energy consumption and additional use of organic, water-miscible or partially miscible solvents to create a homogeneous phase should be avoided
Erfindungsgemaß wird das Ziel, Siliconharze mit wahlbaren OH-Gruppen-Gehalten in einem kontinuierlichen Verfahren herzustellen, erreicht, wenn Organisilane, vorgemischt mit einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Losungsmittel, in einem Kreislauf in einer Zeit von einigen Sekunden bis zu zwei Stunden unter intensiver Vermischung mit einer wäßrigen bzw waßng-alkoholischen, salzsauren Phase umgesetzt werden Die intensive Vermischung im Kreislauf wird mit einem Misch- und Forderorgan erzielt, das dem System Mischenergie im Bereich von 0,1 106 bis 1,5 106W s m"3 zufuhrt, und den Kreislaufinhalt pro Stunde 10 bis 150mal umwalzt Siliconharze mit hohen OH-Gruppen-Gehalten werden erzielt, wenn nach einer Zeit der intensiven Vermischung, die im Sekundenbereich hegt, das Reaktionsprodukt ausgekreist wird Bei diesen Verfahrensbedingungen wird praktisch nur die wäßrige Phase im Kreislauf gefuhrt und Siliconharz, gelost im organischen Losungsmittel, und wäßrige Salzsaure werden phasengetrennt ausgekreist Siliconharze mit niedrigen OH-Gruppen-Gehalten werden hergestellt, wenn nach einer Zeit der intensiven Vermischung, die im Stundenbereich liegt, das Reaktionsprodukt ausgekreist wird In diesem Falle erfolgt die Abnahme der Siliconharzlosung in intensiver Vermischung mit der wäßrigen PhaseAccording to the invention, the object of producing silicone resins with selectable OH group contents in a continuous process is achieved when organosilanes, premixed with a water-immiscible organic solvent, in a cycle in a time of a few seconds to two hours with intensive mixing are reacted with an aqueous or alcoholic waßng, hydrochloric acid phase the intensive mixing in the circulation is achieved with a mixing and Forderorgan, the "mixing energy zufuhrt the system in the range of 0.1 10 6 to 1.5 10 6 W sm 3, and circulating the contents per hour 10 to 150 times silicone resins having high OH group contents are obtained when the reaction product is removed after a period of intensive mixing lasting in the range of seconds. At these process conditions, practically only the aqueous phase is recirculated and Silicone resin dissolved in the organic solvent and aqueous hydrochloric acid are pha separated from the solid silicone resins with low OH group contents are prepared when after a period of intensive mixing, which is in the hourly range, the reaction product is removed. In this case, the decrease of the silicone resin solution takes place in intensive mixing with the aqueous phase
Es ist vorteilhaft, im Kreislauf eine konstante Konzentration der salzsauren Phase im Bereich von 10 bis 30Ma -% HCI und eine konstante Temperatur im Bereich von 293 bis 333 K einzuhalten Die Bildung von Sihconharzen mit hohen OH-Gruppen-Gehalten wird unterstutzt, wenn Konzentrationen der salzsauren Phase und Temperaturen gewählt werden, die an der unteren Grenze der genannten Bereiche liegen Die Bildung von Sihconharzen mit niedrigen OH-Gruppen-Gehalten wird durch Konzentrationen der salzsauren Phase und Temperaturen unterstutzt, die an der oberen Grenze der genannten Bereiche liegen Siliconharze mit mittleren OH-Gruppen-Gehalten werden erhalten, wenn die Zeit der intensiven Vermischung, Konzentration der salzsauren Phase und Temperatur zielgerichtet variiert werdenIt is advantageous to maintain in the circulation a constant concentration of the hydrochloric acid phase in the range of 10 to 30% by mass HCl and a constant temperature in the range of 293 to 333 K. The formation of Sihcon resins with high OH group contents is supported if concentrations of the hydrochloric acid phase The formation of Sihcon resins with low OH group contents is supported by concentrations of the hydrochloric acid phase and temperatures which are at the upper limit of the ranges mentioned. Silicone resins with medium OH Group contents are obtained when the time of intensive mixing, concentration of the hydrochloric acid phase and temperature are purposefully varied
Die Durchfuhrung des Verfahrens erfolgt in einem Kreislaufsystem, das aus einem geschlossenen Rohr mit einem Flussigkeitsforder- und -mischorgan mit nachfolgendem Drosselventil, einem Wärmetauscher, einem Gefäß sowie Dosier- und Abnahmestellen besteht Die Organosilane werden kontinuierlich vorgemischt mit einem mit Wasser nicht mischbaren Losungsmittel, auf der Saugseite des Forder- und Mischorgans in den Kreislauf dosiert Die Zudosierung des stochiometrisch erforderlichen Wassers bzw der Salzsaure erfolgt kontinuierlich an beliebiger Stelle des Kreislaufsystems Die Abnahme der Reaktionsprodukte erfolgt aus dem Gefäß oder aus der Leitung nach dem Gefäß Das Reaktionsgemisch wird in intensiver Vermischung dem Gefäß zugeleitet und in Abhängigkeit von der stündlich umgewalzten Menge verbleibt im Gefäß die intensiveThe process is carried out in a circulatory system, which consists of a closed tube with a Flussigkeitsforder- and -mischorgan with subsequent throttle valve, a heat exchanger, a vessel and metering and delivery points The organosilanes are continuously premixed with a water-immiscible solvent, on The metered addition of the stoichiometrically required water or hydrochloric acid takes place continuously at any point in the circulatory system. The decrease of the reaction products takes place from the vessel or from the line to the vessel. The reaction mixture is mixed in intensive mixing with the vessel fed and depending on the hourly rolled amount remains in the vessel the intensive
Vermischung der heterogenen Phasen erhalten oder es tritt Trennung der Phasen ein Im ersten Fall saugt das Misch- und Forderorgan die intensive Mischung, im zweiten Fall nur die wäßrige Phase an In gleicherweise wird im ersten Fall das heterogene Gemisch in intensiver Vermischung ausgekreist und nachtraglich getrennt, im zweiten Fall werden die Phasen entmischt ausgekreistIn the first case, the mixing and Forderorgan sucks the intensive mixture, in the second case, only the aqueous phase in the same case in the first case, the heterogeneous mixture is removed in intensive mixing and separated later, in the second case, the phases are disconnected
Der Wärmetauscher kann sich auf der Saug- oder Druckseite des Forderorgans befinden Als Kühlmedium wird Frisch- oder Ruckkuhlwasser verwendet Em spezieller Kälteträger ist fur das Verfahren nicht notwendig Als Misch- und Forderorgan hat sich eine Kreiselpumpe bewahrt Es können jedoch auch andere Misch- oder Forderorgane eingesetzt werden Die umzuwälzende Menge wird über das Drosselventil reguliert Als Organosilane sind hydrolysierbare Produkte einzeln oder im Gemisch mit anderen einsetzbar, sofern das Einzelprodukt oder das Gemisch insgesamt mehr als zwei hydrolysierbare Gruppen pro Silicium-Atom enthalt Bevorzugt sind technisch leicht zugängliche Organochlorsilane, aber auch die Verwendung von Organosilanen mit anderen hydrolysierbaren Gruppen, ζ Β Alkoxy-, Aroxy , Acyloxy- und Organoamino-Gruppen, ist möglich In diesem Falle ist die Dosierung von Salzsaure anstelle von Wasser erforderlich Als Organo-Gruppen werden Methyl- und Phenylgruppen bevorzugt Das eingesetzte Losungsmittel oder auch deren Gemische müssen folgende Forderungen erfüllenThe heat exchanger can be located on the suction or pressure side of the Forderorgans as cooling medium fresh or Rückkuhlwasser is used Em special brine is not necessary for the process as a mixing and Forderorgan a centrifugal pump has saved However, other mixing or Forderorgane used The amount to be circulated is regulated by means of the throttle valve. As organosilanes, hydrolyzable products can be used individually or in admixture with others, provided that the individual product or the mixture contains more than two hydrolyzable groups per silicon atom. Preferred are industrially readily available organochlorosilanes but also the use of organosilanes with other hydrolyzable groups, ζ Β alkoxy, Aroxy, acyloxy and organoamino groups, is possible In this case, the dosage of hydrochloric acid instead of water is required As the organo groups methyl and phenyl groups are preferred Medium or mixtures thereof must meet the following requirements
— Ausgangs- und Reaktionsprodukt müssen gut löslich sein- The starting and reaction products must be readily soluble
— Es darf bei der Reaktion keine chemischen Reaktionen eingehen- It must not undergo any chemical reactions during the reaction
— Aus ökonomischer Sicht muß es aus dem Harz wieder leicht (bei möglichst tiefer Temperatur) entfernbar sein- From an economic point of view, it must be easily removable from the resin (at the lowest possible temperature)
— In der wäßrigen Phase darf es nicht oder nur gering löslich sein- It must not or only slightly soluble in the aqueous phase
— Es soll möglichst mit Wasser ein Azeotrop bilden, um es in nachfolgenden Verfahrensstufen gleich zum azeotropen Entwässern einsetzen zu könnenIt should as far as possible form an azeotrope with water in order to be able to use it in subsequent process stages equal to azeotropic dewatering
In der Praxis hat sich dafür besonders Toluen bewahrt, aber auch alle anderen, obige Bedingungen erfüllenden Losungsmittel sind einsetzbar Der Herstellung der Siliconharze schließen sich deren kontinuierliche Trennung von der wäßrigen Phase und deren Wasche in bekannter Weise anIn practice, toluene in particular has been preserved for this purpose, but all other solvents meeting the above conditions can also be used. The preparation of the silicone resins is followed by their continuous separation from the aqueous phase and its washing in a known manner
Es ist mit diesem Verfahren überraschenderweise gelungen, Siliconharze mit frei wahlbaren OH-Gruppen-Gehalten im großtechnischen Maßstab voll kontinuierlich herzustellen Außer Ku hl wasser werden keine Kälteträger benotigt Die Raum-Zeit-Ausbeute ist hoch Die konstanten Reaktionsbedingungen, die ein kontinuierliches Verfahren einzuhalten gestattet, garantieren eine stabile Qualltat der hergestellten SiliconharzeSurprisingly, this method has succeeded in producing silicone resins with freely selectable OH group contents on an industrial scale in a fully continuous manner. Except cooling water, no brine is needed. The space-time yield is high. The constant reaction conditions which allow a continuous process to be followed. guarantee a stable Qualltat the silicone resins produced
Die erfmdungsgemaße Durchfuhrung der kontinuierlichen Herstellung von Siliconharzen erfolgt in einer Kreislaufapparatur (Figur 1), die mit einer Kreiselpumpe 1 als Forder- und Mischorgan, nachgeschaltetem Drosselventil 2, einem mit Frisch- oder Ruckkuhlwasser betriebenem Wärmetauscher 3, einer Dosieroffnung fur Wasser 4, einer Dosieroffnung fur die Losung von Organosilanen in Toiuen 5 sowie einem Gefäß 6 mit einem Abnahmestutzen 7 ausgerüstet ist Das maximale Fullvolumen betragt 400I Die Angaben in den Beispielen sind Reaktionsparameter im stationären Zustand In der Anfahrphase wird die Apparatur mit Wasser und 20 bis 301 Toluen vorgefullt Durch Aussetzen oder Verminderung der Wasserdosierung in der Startphase wird der stationäre Zustand rasch erreicht Der OH-Gruppen Gehalt wird in den Beispielen als Si/OH-Verhaltnis angegeben Der Feststoff-Gehalt der toluenischen Siliconharz Losung betragt 27Ma -% Bei Abweichungen von diesem Wert erfolgt die Angabe im entsprechenden BeispielThe erfmdungsgemaße carrying out the continuous production of silicone resins in a circulation apparatus (Figure 1), with a centrifugal pump 1 as Forder- and mixing member, downstream throttle valve 2, operated with fresh or Ruckkuhlwasser heat exchanger 3, a Dosieroffnung for water 4, a Dosieroffnung For the solution of organosilanes in Toiuen 5 and a vessel 6 equipped with a sampling nozzle 7 The maximum full volume is 400I The data in the examples are reaction parameters in the steady state In the start-up phase, the apparatus is pre-filled with water and 20 to 301 toluene In the examples, the OH-content is given as Si / OH ratio. The solids content of the Toluenic silicone resin solution is 27Ma -%. In case of deviations from this value, the information is given in the corresponding example
In die Kreislaufapparatur wird kontinuierlich eine Mischung aus 9,8 l/h Methyltrichlorsilan (MTS), 10,0 t/h Dimethyldichlorsilan (DDS), 27,0l/h Phenyltrichlorsilan (PTS) und 1041/h Toluen vor der Kreiselpumpe 1 und 100l/h Wasser nach dem Wärmetauscher 3 dosiertA mixture of 9.8 l / h methyltrichlorosilane (MTS), 10.0 t / h dimethyldichlorosilane (DDS), 27.0 l / h phenyltrichlorosilane (PTS) and 1041 / h toluene in front of the centrifugal pump 1 and 100 l is continuously introduced into the circulation apparatus / h of water after the heat exchanger 3 dosed
Durch die Kreiselpumpe 1 wird dem System Mischenergie von 1,2 106W s m"3 zugeführt und der Kreislaufinhalt stundlich 20mal umgewalzt Die umzuwälzende Menge wird am Drosselventil 2 eingestellt Nach einer Zeit der intensiven Vermischung der beiden heterogenen Phasen von einigen Sekunden erfolgt in dem Gefäß 6 die Trennung der toluenischen, das hergestellte Silicon harz enthaltenden Phase, von der Salzsaure Beide Phasen werden über den Abnahmestutzen 7 gemeinsam, kontinuierlich ausgekreistBy the centrifugal pump 1, the system mixing energy of 1.2 10 6 W sm " 3 is fed and the circulation content overturned hourly 20 times The circulating amount is set at the throttle valve 2 After a period of intensive mixing of the two heterogeneous phases of a few seconds takes place in the vessel 6 The separation of the Toluenic, the produced silicone resin-containing phase, from the hydrochloric acid Both phases are removed together via the sampling port 7, continuously
Die im Kreislauf befindliche Salzsaure hat einen HCI-Gehalt von 27 Ma -%The circulating hydrochloric acid has an HCI content of 27 Ma -%
Die Reaktionstemperatur betragt 310KThe reaction temperature is 310K
Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 4,0 zu 1The silicone resin has a Si / OH ratio of 4.0 to 1
Die Ausgangsstoffe und deren Dosierung in die Kreislaufapparatur entsprechen Beispiel 1 Durch die Kreiselpumpe 1 wird dem System Mischenergie von 1,2 106W s m 3 zugeführt und der Kreislaufinhalt stundlich 140mai umgewalztThe starting materials and their dosage in the cycle apparatus correspond to Example 1 By the centrifugal pump 1, the system mixing energy of 1.2 10 6 W sm 3 is fed and circulated the circulation content hourly 140mai
Die durch die Kreiselpumpe 1 erzeugte intensive Vermischung der Phasen bleibt im gesamten Kreislauf erhalten Am Abnahmestutzen 7 wird das intensiv vermischte Produkt ausgetragen Im Kreislauf wird das intensive Gemisch aus Salzsaure und toluenischer Siliconharz-Losung umgepumptThe intensive mixing of the phases produced by the centrifugal pump 1 is maintained throughout the cycle. The intensively mixed product is discharged at the take-off port 7. The intensive mixture of hydrochloric acid and Toluenic silicone resin solution is circulated in the circulation
Die Salzsaure hat einen HCI-Gehalt von 27 Ma -%The hydrochloric acid has an HCl content of 27 Ma -%
Die Reaktionstemperatur betragt 328KThe reaction temperature is 328K
Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 8,0 zu 1The silicone resin has a Si / OH ratio of 8.0 to 1
Beispie! 3Step Example! 3
Die Verfahrensweise entspricht der im Beispiel 2 angegebenen Es wird jedoch nur die halbe Menge der Ausgangsstoffe des Beispieles 1 je Stunde dosiert Die Zeit der intensiven Vermischung der Phasen wird damit verdoppelt Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltms von 9,4 zu 1The procedure corresponds to that specified in Example 2. However, only half the amount of the starting materials of Example 1 is metered per hour. The time of intensive mixing of the phases is thus doubled. The silicone resin has an Si / OH ratio of 9.4 to 1
Die Verfahrensweise entspricht der im Beispiel 1 angegebenen mit dem Unterschied, daß die Salzsaure 10 Ma -% HCI enthalt Dosiert werden 5,41/h MTS, 5,5 l/h DOS, 15 l/h PTS, 58 l/h Toluen und 174l/h Wasser Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltms von 3,5 zu 1.The procedure corresponds to that indicated in Example 1, with the difference that the hydrochloric acid contains 10% by mass of HCl. 5.41 ml / h of MTS, 5.5 l / h of DOS, 15 l / h of PTS, 58 l / h of toluene and 174 l / h water The silicone resin has a Si / OH ratio of 3.5 to 1.
Die Verfahrensweise entspricht Beispiel 2 mit dem Unterschied, daß die Salzsaure 10Ma -% HCI enthalt Die Ausgangsstoffe und deren Dosierung entsprechen dem Beispiel 4 Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltms von 7,0 zu 1The procedure corresponds to Example 2 with the difference that the hydrochloric acid contains 10Ma -% HCl The starting materials and their dosage correspond to Example 4 The silicone resin has a Si / OH behavior of 7.0 to 1
Die Ausgangsstoffe, deren Dosierung in den Kreislauf und die Verfahrensweise entsprechen Beispiel 2 mit dem Unterschied, daß die Reaktionstemperatur 293K betragt Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhältnis von 7,6 zu 1.The starting materials, their metering in the circulation and the procedure correspond to Example 2 with the difference that the reaction temperature is 293K The silicone resin has a Si / OH ratio of 7.6 to 1.
Die Ausgangsstoffe, deren Dosierung in den Kreislauf und dieVerfahrensweise entsprechen Beispiel 1 mitdem Unterschied,daß die Reaktionstemperatur 293K betragt Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 3,9 zu 1The starting materials, their metering, and procedure correspond to Example 1 except that the reaction temperature is 293K. The silicone resin has an Si / OH ratio of 3.9 to 1
In die Kreislaufapparatur wird kontinuierlich eine Mischung aus 11 l/h MTS, 22,5l/h DDS, 15l/h PTS, 1001/h Toluen und 102l/h Wasser dosiert Die Verfahrensweise entspricht der von Beispiel 1 Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 3,6 zu 1A mixture of 11 l / h MTS, 22.5 l / h DDS, 15 l / h PTS, 100 l / h toluene and 102 l / h water is continuously metered into the circulation apparatus. The procedure is identical to that of Example 1. The silicone resin has an Si / OH Ratio of 3.6 to 1
Die Ausgangsstoffe und deren Dosierung in den Kreislauf entsprechen dem Beispiel 8, die Verfahrensweise entspricht demThe starting materials and their dosage in the circuit correspond to Example 8, the procedure corresponds to the
Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 7,3 zu 1The silicone resin has a Si / OH ratio of 7.3 to 1
In die Kreislaufapparatur wird kontinuierlich eine Mischung aus 16,51/h MTS, 22,41/hPTS, 14,0 l/h DDS, 14,7 l/h Diphenyldichlorsilan (DPDS), 154l/h Toluen und 129l/h Wasser dosiert Die Verfahrensweise entspricht dem Beispiel 2 Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltms von 8,8 zu 1.A mixture of 16.51 / h MTS, 22.41 / h PTS, 14.0 l / h DDS, 14.7 l / h diphenyldichlorosilane (DPDS), 154 l / h toluene and 129 l / h water is continuously metered into the circulation apparatus The procedure corresponds to Example 2 The silicone resin has a Si / OH ratio of 8.8 to 1.
In die Kreislaufapparatur wird kontinuierlich eine Mischung aus 8,1 l/h MTS, 25,2l/h PTS, 21,6l/h DDS, 7,2 l/h Methylphenyldichlorsilan (MPDS), 117 l/h Toluen und 121 l/h Wasser dosiert Die Verfahrensweise entspricht dem Beispiel 2 Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 8,2 zu 1A mixture of 8.1 l / h MTS, 25.2 l / h PTS, 21.6 l / h DDS, 7.2 l / h methylphenyldichlorosilane (MPDS), 117 l / h toluene and 121 l / h metered water The procedure corresponds to Example 2 The silicone resin has a Si / OH ratio of 8.2 to 1
In die Kreislaufapparatur wird kontinuierlich eine Mischung aus4,8l/h MTS, 26,4l/h PTS, 24,6l/h DDS, 5,4l/h Vmyltrichlorisilan (VTS), 1151/h Toluen und 123l/h Wasser dosiert Die Verfahrensweise entspricht dem Beispiel 2 Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 8,8 zu 1A mixture of 4.8 l / h of MTS, 26.4 l / h of PTS, 24.6 l / h of DDS, 5.4 l / h of Vmyltrichlorisilan (VTS), 1151 / h of toluene and 123 l / h of water is metered into the circulation apparatus continuously. The procedure corresponds to Example 2 The silicone resin has an Si / OH ratio of 8.8 to 1
In die Kreislaufapparatur wird kontinuierlich eine Mischung aus 29,1 l/h PTS, 21,9 l/h DDS, 5,71/h Trimethylchlonsilan (TMS), 5,1 l/h Siliciumtetrachlond, 117 l/h Toluen und 121 l/h Wasser dosiert Die Verfahrensweise entspricht dem Beispiel 2 Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 8,4 zu 1.A mixture of 29.1 l / h of PTS, 21.9 l / h of DDS, 5.71 / h of trimethylchlorosilane (TMS), 5.1 l / h of silicon tetrachloride, 117 l / h of toluene and 121 l is continuously added to the cycle apparatus / h metered water The procedure corresponds to Example 2 The silicone resin has a Si / OH ratio of 8.4 to 1.
In die Kreislaufapparatur wird kontinuierlich eine Mischung aus 151/h Methyltrimethoxysilan, 19,5-l/h Phenyltrimethoxysilan, 29,1 l/h Dimethyldimethoxysilan, 165l/h Toluen und 81 l/h einer 34Ma -% HCI enthaltenden Salzsaure dosiert Die Verfahrensweise entspricht dem Beispiel 2 Im Kreislauf lauft im Gemisch eine wäßrig methanolische Salzsaure mit einem HCI-Gehalt von 27Ma -% um Die toluenische Siliconharz-Losung hat einen Feststoffgehalt von 20 Ma -% Das Siliconharz hat ein Si/OH-Verhaltnis von 8,8 zu 1 Daneben enthalt das Siliconharz noch 3Ma -% Methoxy-GruppenA mixture of 151 / h of methyltrimethoxysilane, 19.5 l / h of phenyltrimethoxysilane, 29.1 l / h of dimethyldimethoxysilane, 165 l / h of toluene and 81 l / h of a hydrochloric acid containing 34Ma% HCl is continuously metered into the circulation apparatus Example 2 In circulation, an aqueous methanolic hydrochloric acid with an HCl content of 27% by mass circulates in the mixture. The Toluenic silicone resin solution has a solids content of 20% by mass. The silicone resin has a Si / OH ratio of 8.8: 1 In addition, the silicone resin still contains 3Ma -% methoxy groups
Die Ausgangsstoffe und deren Dosierung in die Kreislaufapparatur entsprechen dem Beispiel Durch die Kreiselpumpe 1 wird dem im Kreislauf befindlichem Produkt Mischenergie von 0,1 · 105W-S- m"3 zugeführt und dieses Produkt stundlich lOOmal durch den Kreislauf gefördert. Die Konzentration der Salzsäure und die Reaktionstemperatur entsprechen dem Beispiel 2.The starting materials and their metering into the cycle apparatus correspond to the example. By means of the centrifugal pump 1 mixing energy of 0.1 × 10 5 W / m 3 is supplied to the product in circulation and this product is circulated hourly 100 times through the circulation the reaction temperature corresponds to Example 2.
Die erhaltene Si Neon harz-Losu ng enthält 5 Ma.-% Feststoff, die Zusammensetzung der gelosten Siliconharze entspricht nicht der der eingesetzten Chlorsilane.The obtained Si neon resin Losu ng contains 5 wt .-% solids, the composition of the dissolved silicone resins does not match that of the chlorosilanes used.
Die Ausgangsstoffe und deren Dosierung in die Kreislaufapparatur entsprechen dem Beispiel Durch die Kreiselpumpe 1 wird dem im Kreislauf befindlichem Produkt Mischenergie von 1 · 107W-S- m"3 zugeführt und dieses Produkt stündlich lOOmal durch den Kreislauf gefordert. Die Konzentration der Salzsäure und die Reaktionstemperatur entsprechen dem Beispiel 2.The starting materials and their dose in the circulation apparatus corresponding to the example through the centrifugal pump 1 is m is supplied and "3 this product hundred times required hourly through the circuit the befindlichem circulated product mixing energy of 1 × 10 7 WS. The concentration of the hydrochloric acid and the reaction temperature correspond to example 2.
Am Abnahmestutzen 7 tritt eine Emulsion aus, die sich nicht mehr in organische und wäßrige Phase trennen laßt.At the removal nozzle 7 exits an emulsion, which can no longer be separated into organic and aqueous phase.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26938884A DD228552B1 (en) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SILICONE RESINS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26938884A DD228552B1 (en) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SILICONE RESINS |
Publications (2)
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|---|---|
| DD228552A1 DD228552A1 (en) | 1985-10-16 |
| DD228552B1 true DD228552B1 (en) | 1987-09-02 |
Family
ID=5562166
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD26938884A DD228552B1 (en) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SILICONE RESINS |
Country Status (1)
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|---|---|
| DD (1) | DD228552B1 (en) |
-
1984
- 1984-11-13 DD DD26938884A patent/DD228552B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD228552A1 (en) | 1985-10-16 |
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