DD226979A1 - ELECTRIC PHOTOGRAPHIC MICROBILITY RECORDING MATERIAL - Google Patents

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DD226979A1
DD226979A1 DD26481184A DD26481184A DD226979A1 DD 226979 A1 DD226979 A1 DD 226979A1 DD 26481184 A DD26481184 A DD 26481184A DD 26481184 A DD26481184 A DD 26481184A DD 226979 A1 DD226979 A1 DD 226979A1
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DD
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electrophotographic
casting
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DD26481184A
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Thomas Stolle
Johannes Opfermann
Lothar Kuhnert
Reiner Kapler
Hans-Heinrich Hoerhold
Wolfgang Baumbach
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Wolfen Filmfab Veb
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft elektrofotografische Mikrobildaufzeichnungsmaterialien, die hauptsaechlich aus organischen Polymeren bestehen. Diese Schichten oder Schichtkombinationen koennen sich dabei auf einem metallischen oder auch einen nichtmetallischen, folienartigen Traegermaterial (Giessunterlage) befinden. Solche Schichtkombinationen finden Anwendung in elektrofotografischen Primaerbildaufzeichnungsverfahren, vorzugsweise in der Mikrofilmtechnik, als Dupliziermaterialien, als Zwischenbildtraeger im elektrofotografischen Umdruckverfahren und im thermoplastischen Bildaufzeichnungsverfahren. Ziel und Aufgabe der Erfindung bestehen darin, ein elektrofotografisches Mikrobildaufzeichnungsmaterial herzustellen, das geometrisch und optisch gleichmaessige Filmschichten oder Schichtkombinationen aus Giessloesungen mit einer Viskositaet150 cp fuer elektrofotografische Mikrofilmmaterialien mit verbesserter Oberflaechenguete besitzt. Erfindungsgemaess wird das dadurch erreicht, dass der Giessloesung fuer mindestens eine Schicht einer herkoemmlichen Schichtkombination ein oberflaechenaktiver Stoff der allgemeinen Formel R3-SiO-(R-SiO)m-(R2-SiO)n-Si-R3 zugefuegt wird. PEEs hat sich ueberraschend herausgestellt, dass sich besonders gut Tenside aus der Stoffreihe der Polysiloxan-polyethercopolymeren (verzweigt oder unverzweigt) eignen. Je nachdem, welcher Schicht eines elektrofotografischen Filmes diese Substanzen zugefuegt werden, ergeben sich spezielle Vorteile, wobei zur Verbesserung der Oberflaecheneigenschaften keine zusaetzlichen Guesse ausgefuehrt bzw. Oberflaechenschichten aufgetragen werden muessen.The invention relates to electrophotographic microimage recording materials consisting mainly of organic polymers. These layers or layer combinations can be located on a metallic or even a non-metallic, foil-like carrier material (casting base). Such layer combinations find application in primary electrophotographic image recording processes, preferably in microfilming, as duplicating materials, as intermediate image carriers in the electrophotographic transfer printing process and in the thermoplastic image recording process. The object and the object of the invention are to produce an electrophotographic microimage recording material which has geometrically and optically uniform film layers or layer combinations of cast solutions with a viscosity of 150 cp for electrophotographic microfilm materials with improved surface quality. According to the invention, this is achieved by adding to the casting solution for at least one layer of a conventional layer combination a surface-active substance of the general formula R3-SiO- (R-SiO) m- (R2-SiO) n-Si-R3. PEEs has surprisingly been found to be particularly suitable surfactants from the range of polysiloxane polyethercopolymers (branched or unbranched). Depending on which layer of an electrophotographic film, these substances are added, there are special advantages, and to improve the surface properties no additional Guesse executed or surface layers must be applied.

Description

VEB Filmfabrik Wolfen Wolfen den 18.04.1984VEB Filmfabrik Wolfen Wolfen the 18.04.1984

PN 1 102 Wa/MiPN 1 102 Wa / Mi

Dr.Stolle Int.Cl.3: G 03 G 5/00Dr.Stolle Int.Cl. 3 : G 03 G 5/00

Dr.KuhnertDr.Kuhnert

Dr.KaplerDr.Kapler

Dr.OpfermannDr.Opfermann

Prof.Dr.HörholdProf.Dr.Hörhold

DC.BaumbachDC.Baumbach

Elektrofotografisches MikrobildaufzeichnungsmaterialElectrophotographic microimage recording material

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft elektrofotografische Mikrobildaufzeichnungsmaterialien, die hauptsächlich aus organischen Polymeren bestehen. Diese Schichten oder Schichtkombinationen können sich dabei auf einem metallischen oder auch einem nichtmetallischen, folienartigen Trägermaterial (Gießunterlage) befinden. Solche Schichtkombinationen finden Anwendung in elektrofotografischen Primärbildaufzeichnungsverfahren, vorzugsweise in der Mikrofilmtechnik, als Dupliziermaterialien, als Zwischenbildträger im elektrofotografischen Umdruckverfahren und im thermoplastischen Bildaufzeichnungsverfahren. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Herstellung von transparenten elektrofotografischen Filmschichten zur Primärbildaufzeichnung in Form von Mikrobildern oder anderen Mikrostrukturen, z.B. Deformationsbildern.The invention relates to electrophotographic microimage recording materials consisting mainly of organic polymers. These layers or layer combinations may be located on a metallic or even a non-metallic, film-like carrier material (casting pad). Such layer combinations find application in electrophotographic primary image recording processes, preferably in microfilming, as duplicating materials, as intermediate image carriers in the electrophotographic transfer printing process and in the thermoplastic image recording process. In particular, the invention relates to the preparation of transparent electrophotographic film layers for primary image recording in the form of microimages or other microstructures, e.g. Deformation pictures.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Zur Herstellung geometrisch gleichmäßiger Filmschichten aus Lösungen werden je nach Viskosität der Gießlösung sehr unterschiedliche Gießverfahren und -technologien eingesetzt. Es wirdDepending on the viscosity of the casting solution, very different casting methods and technologies are used to produce geometrically uniform film layers from solutions. It will

dabei zweckmäßigerweise ein Lösungsmittelgemisch angewendet, das aus jeweils einem leicht- und einem schwerflüchtigen Lösungsmittel besteht. Hierbei tritt jedoch häufig ein Problem auf, das in der Fachliteratur als Marangoni-Effekt bekannt ist. Dieser Effekt wird dadurch ausgelöst, daß in der Naßschicht während des Trockenvorganges ein Konzentrations- und Temperaturgradient entsteht, der zu ungleichmäßigen Bewegungen in der Naßschicht führt, die zu einem späteren Zeitpunkt des Trockenprozesses gewissermaßen eingefroren werden und zu einer geometrischen ungleichmäßigen Trockenschicht führen· Dieser Vorgang kann dadurch eingeschränkt und manchmal" auch verhindert werden, daß die Gießlösung mit einer hohen Viskosität eingesetzt und ein entsprechend geeignetes Gießverfahren gewählt wird. Einer solchen Viskositätserhöhung sind jedoch aufgrund der vorliegenden Stoffeigenschaften Grenzen gesetzt, so daß gleichmäßige Schichten der betreffenden Polymeren aus einem vorgegebenen Lösungsmittel nur bis zu einer besimraten oberen Schichtdicke erhalten werden können*expediently used a solvent mixture consisting of a light and a low-volatility solvent. However, this often causes a problem known in the literature as the Marangoni effect. This effect is caused by the fact that in the wet layer during the drying process, a concentration and temperature gradient arises, which leads to non-uniform movements in the wet layer, which are frozen to a certain extent at a later stage of the drying process and lead to a geometrically uneven dry layer · This process This limits and sometimes also prevents the casting solution from being used with a high viscosity and a correspondingly suitable casting method, but such a viscosity increase is limited by the present material properties so that uniform layers of the polymers in question from a given solvent can only be used until can be obtained to a besimraten upper layer thickness *

Weiterhin ist bekannt, daß die Benetzungseigenschaften von wäßrigen Gießlösungen dadurch verbessert werden können, daß ihnen wasserlösliche Tenside zugesetzt werden. Der Tensidzusatz verringert die Oberflächenspannung der Gießlösung, verbessert damit die Benetzungseigenschaften und das allgemeine Begußbild.It is also known that the wetting properties of aqueous casting solutions can be improved by adding water-soluble surfactants. The addition of surfactant reduces the surface tension of the casting solution, thus improving the wetting properties and the overall appearance of feathering.

In nichtwäßrigen organischen Gießlösungen sind derartige Zusatzstoffe meist wirkungslos, weil die Oberflächenspannung organischer Lösungsmittel von vornherein deutlich niedriger liegt als die Oberflächenspannung von Wasser und damit keine Benetzungs-Probleme auftreten. Außerdem sind viele der herkömmlichen Tenside in den interessierenden organischen Lösungsmitteln unlöslich oder aufgrund ihrer hydrophilen Eigenschaften mit den hydrophoben Bindemitteln, welche aus organischen Lösungsmitteln vergossen werden, unverträglich· In solchen Fällen verschlechtert sich das Begußbild· Es ist jedoch bekannt, daß bestimmte, die Oberflächenspannung der verwendeten Gießlösung beeinflussende Zusatzstoffe zu einer Vergleichmäßigung der Schicht führen können· So wird ζ·Β. in der Schrift DE-OS 3 022 473 der Zusatz von oberflächenaktiven Polysiloxanen zu an sich bekanntenIn non-aqueous organic casting solutions such additives are usually ineffective, because the surface tension of organic solvents from the outset is significantly lower than the surface tension of water and thus no wetting problems occur. In addition, many of the conventional surfactants are insoluble in the organic solvents of interest or incompatible with the hydrophobic binders cast from organic solvents due to their hydrophilic properties. In such cases, the ghost image deteriorates. It is known, however, that the surface tension of the used additives influencing casting solution can lead to a homogenization of the layer · Thus becomes ζ · Β. in DE-OS 3 022 473 the addition of surface-active polysiloxanes to known per se

Beschichtungslösungen für Druckplatten (einschließlich Druckplatten mit elektrofotografischem Wirkprinzip) empfohlen, um besonders gleichmäßige Schichten zu erhalten. Ein ähnlicher Vorgang wird auch in der Anmeldung VVP G 03 C/241 569 vorgeschlagen·Coating solutions for printing plates (including electrophotographic printing plates) are recommended in order to obtain particularly uniform layers. A similar procedure is also proposed in the application VVP G 03 C / 241 569.

Weitere Probleme treten speziell in elektrofotografischen Materialien hinsichtlich der Gefahr eines lokalen elektrischen Durchschlages auf. Dieser macht sich in den betonerten Flächen (Schatten) von elektrofotografischen Bildern in Form von nahezu kreisrunden hellen Punkten (Bildfehlern) bemerkbar. Naturgemäß treten diese Bildfehler in Mikrobildaufzeichnungsmaterialien besonders störend in Erscheinung. Als Ursache hierfür werden allgemein feinste Inhomogenitäten in den Ladung aufnehmenden Schichten, z.B. Krater, eingeschlossene Staubpartikel, Riefen oder ähnliches in einer Größe von etwa 0,1 bis l,um angenommen, die jedoch im Falle eines elektrischen Durchschlages'aufgrund der dort lokal auftretenden Ladungsträgermultiplikation und der damit verbundenen Schichtentladung zu einem Bildfehler mit 10 bis 50 fächer Größe (also 1 bis 50 ,um) führen.Further problems occur especially in electrophotographic materials with regard to the risk of local electrical breakdown. This manifests itself in the concrete surfaces (shadows) of electrophotographic images in the form of almost circular bright points (image defects). Naturally, these aberrations are particularly troublesome in microimage recording materials. The cause of this is generally fine inhomogeneities in the charge-receiving layers, e.g. Crater, trapped dust particles, scores or the like in a size of about 0.1 to l, if accepted, but in the case of an electrical breakdown 'due to the locally occurring charge carrier multiplication and the associated layer discharge to an image defect with 10 to 50 fan size (ie 1 to 50, um) lead.

Eine technische Lösung dieses Problems wird bisher in der besonders sorgfältigen Filtration (bzw. Mikrofiltration) der Gießlösungen und in der Beseitigung feinster Staubpartikel auf der jeweiligen Gießunterlage und in der Umgebungsluft der nach dem Gießen zu trocknenden Filmschichten gesehen. Ein derartiger Lösungsweg ist jedoch mit einem sehr hohen technischen Aufwand verbunden und gewährleistet für sich allein keinen praktischen Erfolg. Es hat sich zudem herausgestellt, daß künstlich in die Filmschichten eingebrachter Staub im allgemeinen nicht in der beschriebenen Weise wirksam ist.A technical solution to this problem has hitherto been seen in the particularly careful filtration (or microfiltration) of the casting solutions and in the removal of extremely fine dust particles on the respective casting underlay and in the ambient air of the film layers to be dried after casting. Such a solution, however, is associated with a very high technical complexity and does not provide any practical success. It has also been found that dust introduced artificially into the film layers is generally not effective in the manner described.

Zur Verringerung des Reibungswiderstandes, Verbesserung der Gleiteigenschaften und des Haftvermögens gegenüber artfremden Stoffen werden die entsprechenden Materialien häufig mit einer zusätzlichen Deckschicht versehen.To reduce the frictional resistance, improve the sliding properties and the adhesion to foreign substances, the corresponding materials are often provided with an additional cover layer.

Besondere Anforderungen an die Gleiteigenschaften treten z.B. dann auf, wenn die aus einem derartigen Material hergestellten Blattfilme oder Mikrofiches in automatischen Sortieranlagen nach mechanischen oder optischen Gesichtspunkten sortiert werden sollen.Particular requirements for the sliding properties occur e.g. when the sheet films or microfiches made from such a material are to be sorted in automatic sorting systems according to mechanical or optical criteria.

Auch bei der manuellen Handhabung derartiger Materialien (Blatt- oder Rollfilme) in Duplizier- oder Rückvergrößerungsgeräten ist ein geringer Reibungswiderstand und geringes Haftvermögen an artfremden Materialien notwendig. Hierbei dürfen jedoch keine Einbußen an Haftfestigkeit des Tonermaterials an der Filmoberfläche auftreten. Derartige Schichten für elektrofotografische Materialien sind z.B. in den Patentschriften US-PS 4 181 526; US-PS 4 2SO 671 und US-PS 4 293 630 beschrieben. Alle diese Deckschichten haben jedoch den Nachteil, daß sie mit einem zusätzlichen Guß auf die Filmoberfläche aufgebracht werden müssen.Also, in the manual handling of such materials (sheet or roll films) in duplicating or reconversion devices, a low frictional resistance and low adhesion to alien materials is necessary. However, no loss of adhesion of the toner material to the surface of the film should occur. Such layers for electrophotographic materials are disclosed, for example, in US Pat. Nos. 4,181,526; U.S. Patent 4,250,771 and U.S. Patent 4,293,630. However, all of these cover layers have the disadvantage that they must be applied with an additional casting on the film surface.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Oberflächengüte von Einzelschichten oder Schichtkombinationen, wobei auch die Oberflächengüte aller Eihzelschichten der jeweiligen Schichtkombination eingeschlossen sind.The aim of the invention is to improve the surface quality of individual layers or layer combinations, wherein also the surface quality of all egg layers of the respective layer combination are included.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrofotografisches Mikrobildaufzeichnungsmaterial herzustellen, das geometrisch und optisch gleichmäßige Filmschichten oder Schichtkombinationen aus Gießlösungen mit einer Viskosität^lSO cP für elektrofotografische Mikrofilmmaterialien mit verbesserter Oberflächengüte besitzt, d.h. verringerten Reibungswiderstand, verbesserte Gleiteigenschaften und/oder verringerte Haftung gegenüber artfremden Stoffen und/oder verringerte Anzahl von Bildfehlern (helle auf dunklem Hintergrund) aufweist« Erfindungsgemäß wird das dadurch erreicht, indem das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einer elektrisch leitenden Unterlage, mindestens einer Fotoleiterschicht, und gegebenenfalls einer Zwischenschicht, mindestens in einer Schicht als oberflächenaktiven Stoff ein Polysiloxan-Polyether-Copolyraer der allgemeinen FormelIt is an object of the present invention to provide an electrophotographic microimage recording material which has geometrically and optically uniform film layers or layer combinations of casting solutions having a viscosity l¹SO cP for electrophotographic microfilm materials having improved surface finish, i. has reduced frictional resistance, improved sliding properties and / or reduced adhesion to foreign substances and / or reduced number of image defects (light on a dark background). According to the invention, this is achieved by providing the electrophotographic recording material consisting of an electrically conductive base, at least one photoconductive layer, and optionally an intermediate layer, at least in one layer as surfactant, a polysiloxane-polyether Copolyraer of the general formula

R, - SiO- /"R-SiO 7 .- /"R0-SiO 7„ - "Si - R,R, -SiO- / "R-SiO 7 .- /" R 0 -SiO 7 "-" Si - R,

3 «· ι — m *· 2 — η _ 33 «· ι - m * · 2 - η _ 3

PEPE

in derin the

PE -(CH2)3-(0E)p-(0P)q-RPE - (CH 2 ) 3 - (OE) p - (O P ) q -R

OE -0-CH2-CH2 OE -O-CH 2 -CH 2

OP -0-CH-CH0-CH3 OP-O-CH-CH 0 -CH 3

m 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 8m is 1 to 12, preferably 2 to 8

η 5 bis 250,vorzugsweise 10 bis 120η 5 to 250, preferably 10 to 120

ρ 4 bis 50ρ 4 to 50

q 4 bis 50q 4 to 50

R Alkyl, vorzugsweise MethylR is alkyl, preferably methyl

bedeuten, enthält.mean, contains.

Es hat sich überraschend herausgestellt, daß sich besonders gut Tenside aus der Stoffreihe der Polysiloxan-polvethercopolymeren (verzweigt oder unverzweigt) eignen·It has surprisingly turned out that surfactants from the series of polysiloxane polvethercopolymers (branched or unbranched) are particularly suitable ·

Ge nachdem, welcher Schicht eines elektrofotografischen Films diese Substanzen zugefügt werden, ergeben sich spezielle Vorteile, wobei zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften keine zusätzlichen Güsse ausgeführt bzw. Oberflächenschichten aufgetragen werden müssen»Depending on which layer of an electrophotographic film these substances are added, there are special advantages, and to improve the surface properties no additional castings have to be carried out or surface layers have to be applied »

Werden die oben genannten Verbindungen z.B. der Fotoleiterschicht eines elektrofotografischen Materials zugefügt, wobei sich diese Schicht auf der der Gießunterlage gegenüberliegenden Seite des Schichtverbandes befindet und eine an Luft grenzende Oberfläche aufweist, so ergeben sich erhebliche Vorteile bezüglich geometrischer Gleichmäßigkeit der Fotoleiterschicht bei gleichzeitiger Verbesserung der Gleiteigenschaften und der Adhäsion gegenüber Fremdstoffen* Die elektrofotografischen Eigenschaften wie Aufladehöhe, Lichtempfindlichkeit und Restpotential bleiben dabei unbeeinflußt bzw. verbessern sich aufgrund der Verbesserung der Schichtgleichmäßigkeit.When the above-mentioned compounds are e.g. added to the photoconductive layer of an electrophotographic material, which layer is on the opposite side of the coating layer of the casting and has an air-bound surface, there are significant advantages in terms of geometric uniformity of the photoconductive layer while improving the sliding properties and adhesion to foreign substances * Electrophotographic properties such as charging height, photosensitivity and residual potential remain unaffected or improve due to the improvement of the layer uniformity.

Bei Zugabe der genannten Tenside zur Zwischenschicht (welche sich zwischen Fotoleiterschicht und einer gegebenenfalls vorhandenen Leitfähigkeitsschicht befindet) zeigt sich die überraschende Wirkung, daß eine Verbesserung dur BildfehlerdichteWith the addition of said surfactants to the intermediate layer (which is located between the photoconductive layer and an optionally present conductive layer) shows the surprising effect that an improvement dur Bildfehlerdichte

auftritt und diese Wirkung auch bei Lagerung des unentwickelten Materials erhalten bleibt· Zwar kann die Bildfehlerdichte auch durch Vergrößerung der Zwischenschichtdicke verbessert werden, jedoch verschlechtert sich dann häufig die Haftung des Schichtverbandes. Außerdem treten bei Verwendung mancher Kont^aktierungsmittel mit zunehmender Stärke der Zwischenschicht zusätzliche Störungen auf.Although the image defect density can also be improved by increasing the interlayer thickness, the adhesion of the layer structure often deteriorates. Additionally, with the use of some of the surfactants, additional perturbations occur with increasing thickness of the interlayer.

Die Zugabe obiger Tenside zu anderen Gießlösungen kann ebenfalls von Vorteil sein, wenn entsprechende Eigenschaften von der Gleichmäßigkeit der jeweiligen Schicht beeinflußt werden. Es ist allgemein auch von Vorteil, daß durch Anwendung der genannten Tenside bei vergleichsweise geringerer Viskosität, d.h. in größerer Verdünnung gearbeitet werden kann, weil dadurch eine verbesserte Haftung der Schichten untereinander auftritt.The addition of the above surfactants to other casting solutions may also be advantageous if such properties are affected by the uniformity of the particular layer. It is also generally advantageous that by using said surfactants at comparatively lower viscosity, i. can be worked in greater dilution, because this improved adhesion of the layers occurs with each other.

Im allgemeinen werden Tenside in einer Menge von etwa 0,05 bis 0,2 Gew.% (bezogen auf Gesamtmenge der Lösung) oder maximal 5 Ge\N»% (bezogen auf den Feststoffgehalt) zugefügt und die Gieß« lösungen unter sonst gleichartigen Bedingungen vergossen.In general, surfactants are used in an amount of about 0.05 to 0.2.% (Based on total amount of the solution), or a maximum of 5 Ge \ N "added% (based on the solids content) and the casting" solutions under otherwise like conditions shed.

AusführunqsbeispielWorking Example Beispiel 1example 1

Auf eine flexible transparente Leitfähigkeitsunterlage aus Kupferiodid auf Polyesterfolie, die mit einer Zwischenschicht aus Cellulose-2,5-acetat versehen ist, wird mittels Gießschlitten bei einer Spaltweite von 150 ,um ein Fotoleiter-Gießlösung folgender ZusammensetzungOn a flexible transparent conductive pad of copper iodide on polyester film, which is provided with an intermediate layer of cellulose-2,5-acetate, is by means of casting sled at a gap of 150 to a photoconductor casting solution of the following composition

20 g Fotoleiter-Feststoff (polymeres Amin-Epoxid-Polyaddukt) Molmasse größer als 10 000 Malach itgrün( ChIo rid)20 g photoconductor solid (polymeric amine-epoxide-polyadduct) molecular weight greater than 10,000 Malach itgrün (Chloid)

Tensid nach der Formel, wobei η =75; m « 5 und ρ und q s 5 ist Chloroform Chlorobenzol (Viskosität 150 cP)Surfactant of the formula wherein η = 75; m «5 and ρ and q s 5 is chloroform chlorobenzene (viscosity 150 cP)

aufgetragen und zunächst ah der Raumluft, später im Trockenschrank 1 h bei 70 bis 80 0C getrocknet· Die entstehende grüngefärbte Schicht ist geometrisch sehr gleichmäßig. Ihre Dicke beträgt 28 bis 30 ,um. Die Schichtoberfläche fühlt sich geschraei-applied and first ah the room air, later dried in a drying oven at 70 to 80 0 C for 1 h · The resulting green-colored layer is geometrically very uniform. Their thickness is 28 to 30, um. The surface of the layer feels jarring

100100 mgmg 190190 mgmg 8080 mlml 2020 mlml

dig an. Ein aufgeklebtes Klebeband zeigt schlechte Haftung.dig. A glued-on adhesive tape shows poor adhesion.

Vergleichsprobe:Comparison Sample:

Die obige Rezeptur wird ohne Zusatz des Tensids unter sonst gleichen Bedingungen vergossen. Die entstehende Schicht besitzt eine Schichtdicke von 25 bis 32,um und weist deutlich sichtbare Krater und Riefen (Durchmesser bzw» Abstand der Wälle etwa 0,5 bis 2 mm) auf. Die Schichtoberfläche fühlt sich nicht geschmeidig an, hat einen großen Reibungswiderstand und ein aufgeklebtes Klebeband zeigt gute Haftung. Die elektrofotografischen Eigenschaften beider Schichten sind in der Tabelle angeführt.The above recipe is poured without addition of the surfactant under otherwise identical conditions. The resulting layer has a layer thickness of 25 to 32, um and has clearly visible craters and grooves (diameter or »distance of the ramparts about 0.5 to 2 mm). The layer surface does not feel supple, has a high frictional resistance and a glued-on adhesive tape shows good adhesion. The electrophotographic properties of both layers are listed in the table.

Beispiel 2Example 2

Auf eine transparente flexible Leitfähigkeitsunterlage aus Kupferjodid auf Polyesterfolie, welche mit einer dünnen Zwischenschicht aus einem Methacrylsäureester-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren versehen ist, wird eine Gießlösung eines relativ niedermolekularen Epoxid-Amin-Polyadduktes folgender Zusammensetzung aufgetragen (Guß 1):On a transparent flexible conductive pad of copper iodide on polyester film, which is provided with a thin intermediate layer of a methacrylic ester-maleic anhydride copolymer, a casting solution of a relatively low molecular weight epoxy-amine polyadduct of the following composition is applied (casting 1):

50 g Fotoleiter-Feststoff (gemäß Beispiel 1, aber mit niedriger Molmasse)50 g of photoconductor solid (according to Example 1, but with low molecular weight)

146 mg Kristallviolett (Chlorid) 150 mg Tensid nach der Formel, wobei η = 30; m = 5 und ρ und146 mg crystal violet (chloride) 150 mg surfactant of the formula where η = 30; m = 5 and ρ and

q = 10 istq = 10

160 ml Chloroform 40 ml Chlorbenzol (Viskosität 40 cP) 160 ml of chloroform 40 ml of chlorobenzene (viscosity 40 cP)

und von der Rückseite her durch Anblasen mit Luft der Temperatur 40 bis 60 C getrocknet. Anschließend wird noch eine Stunde bei etwa 70 0C getempert.and dried from the back by blowing with air at a temperature of 40 to 60 C. The mixture is then annealed for a further hour at about 70 0 C.

Zur Charakterisierung der gießtechnischen Eigenschaften wird in weiteren Güssen diese Lösung noch mit dem angegebenen Lösungsmittelgemisch im Verhältnis 4 Teile Gießlösung zu 2 Teilen Lösungsmittel (Guß 2) und diese abermals ebenso 4 zu 2 (Guß 3) verdünnt und unter sonst gleichartigen Bedingungen vergossen.To characterize the casting properties of this solution is still diluted with the specified solvent mixture in a ratio of 4 parts casting solution to 2 parts of solvent (casting 2) and this again also 4 to 2 (casting 3) and potted under otherwise similar conditions.

Alle Schichten sind geometrisch sehr gleichmäßig und zeigen keine Krater bzw. Riefen. Bei den Güssen 1 und 2 treten Schicht- ungl<-~s-io)r\mäS>xgkexten lediglich durch mechanische Verunreinigungen auf» Die Schichtdicken betragen in der Reihenfolge der Güsse etwa 25, 10 und 4 ,um. Die übrigen mechanischen Eigenschaften gleichen der im Beispiel 1 angeführten Schicht. Der Schichtverband läßt sich durch Abziehen eines aufgeklebten Klebebandes (Klebetest) nicht voneinander trennen und auch sonst mechanisch schwer voneinander lösen.All layers are geometrically very uniform and show no craters or grooves. In the fonts 1 and 2 shift occur UNHAPPY <- s ~ -io) r \ Maes> xgkexten only by mechanical impurities "The layer thicknesses are in the order of fonts about 25, 10 and 4 in order. The other mechanical properties are the same as in Example 1. The layer structure can not be separated from one another by peeling off a glued-on adhesive tape (adhesive test) and otherwise it is difficult to separate mechanically from one another.

Vergleichsprobe:Comparison Sample:

Die obige Rezeptur einschließlich der angegebenen Verdünnungen wird ohne Zusatz des Tensids unter sonst gleichen Bedingungen vergossen und nachbehandelt.The above formulation including the dilutions given is poured and treated without addition of the surfactant under otherwise identical conditions.

Die entstehenden mittleren Schichtdicken sind ähnlich, jedoch weisen alle Schichten deutlich sichtbare Riefen auf. Die größten Ungleichmäßigkeiten sind beim Vergleichsguß 1 zu erkennen. Die elektrofotografischen Daten sind in der Tabelle angeführt.The resulting average layer thicknesses are similar, but all layers have clearly visible grooves. The largest irregularities can be seen in comparison casting 1. The electrophotographic data are shown in the table.

Beispiel 3 -Example 3 -

Auf eine CUiM-aitfähigkeitsunterlage gemäß Beispiel 2 (ohne Zwischenschicht) wird eine Zwischenschicht der RezepturA CUiM aitfähigkeitsunterlage according to Example 2 (without intermediate layer) is an intermediate layer of the recipe

= 200; m = 10; ρ = 30= 200; m = 10; ρ = 30

11 gG Cellulosetriacetatcellulose triacetate 5050 mgmg Tensid nach der Formel, wobei ηSurfactant according to the formula, wherein η und q = 5 ist.and q = 5. 8080 ralral Methylenchloridmethylene chloride 1010 mlml Methanolmethanol 1010 mlml Essigsäureacetic acid

aufgegossen und zur Trocknung mit Warmluft der Temperatur 40 bis 60 C von der Rückseite angeblasen. Die entstehende Zwischenschicht hat eine Schichtdicke von weniger als 1 ,um und ergibt auf der Unterlage einen charakteristischen, gleichmäßigen Perlmuttglanz.poured on and blown to dry with warm air at a temperature of 40 to 60 C from the back. The resulting intermediate layer has a layer thickness of less than 1 μm and gives the backing a characteristic, uniform pearlescent luster.

Diese Unterlage wird unter gleichen Bedingungen mit einer Fotoleiter-Gießlösung folgender Rezeptur beschichtet:This substrate is coated under the same conditions with a photoconductor casting solution of the following formulation:

Fotoleiter-Feststoff gemäß .Beispiel 1 Kristallviolett (Chlorid)Photoconductor solid according to Example 1 Crystal Violet (Chloride)

Tensid nach der Formel, wobei η = 75; m = 5 und ρ undSurfactant of the formula wherein η = 75; m = 5 and ρ and

q = 5 ist .q = 5.

80 ml Chloroform 20 ml Chlorbenzol80 ml of chloroform 20 ml of chlorobenzene

Die Fotoleiterschicht wird wie in Beispiel 2 getrocknet und getempert. Sie ist optisch sehr homogen und gleichmäßig. Ihre Dicke beträgt 5 bis 6 ,um. Nach einer Lagerzeit von 2 bis 3 Wochen bei Raumtemperatur zeigt der Schichtverband bezüglich Haftfestigkeit dieselben guten Eigenschaften, wie in Beispiel 2 beschrieben* Die elektrofotografischen Daten des Schichtverbandes sind in der Tabelle dargestellt.The photoconductor layer is dried and tempered as in Example 2. It is visually very homogeneous and even. Their thickness is 5 to 6, um. After a storage time of 2 to 3 weeks at room temperature, the coating composition shows the same good properties with respect to adhesive strength, as described in Example 2 * The electrophotographic data of the coating composition are shown in the table.

Zur weiteren Prüfung wird der Film in einer elektrofotografischen Bildaufzeichnungsvorrichtung negativ aufgeladen, bildmäßig belichtet, entwickelt und fixiert* Unter den gewählten Verarbeitungsbedingungen (nicht auf maximalen Bildkontrast optimiert) wurden elektrofotografische Bilder mit folgenden Daten erhalten:For further testing, the film is negatively charged, imagewise exposed, developed and fixed in an electrophotographic image-recording device. Under the selected processing conditions (not optimized for maximum image contrast), electrophotographic images were obtained with the following data:

vis'vis'

DT = 0,324 + 0,01 Lesbarkeitstest: 4 ρ -Schrift lesbar mxn .DT = 0.324 + 0.01 readability test: 4 ρ-letter readable mxn.

= 0*68 + 0,03 Mittlere Bildfehlerdichte:= 0 * 68 + 0.03 Mean image defect density:

12 ί 5 Stück/mm (helle Punkte auf schwarzem Feld) Auflösungsvermögen: 150 Lp/mm12 ί 5 pieces / mm (bright spots on black field) Resolution: 150 Lp / mm

Vergleichsprobe:Comparison Sample:

Die obige Zwischenschichtrezeptur wird ohne Zugabe des Tensids unter sonst gleichen Bedingungen vergossen. Der auftretende Perlmuttglanz ist deutlich ungleichmäßiger als in der erfindungsgemäßen Schicht und weist damit auf größere Ungleichmäßigkeiten hin. Die Fotoleiterschicht wird ohne Veränderungen vergossen und getrocknet»The above interlayer formulation is potted without adding the surfactant under otherwise similar conditions. The occurring pearlescent gloss is significantly less uniform than in the layer according to the invention and thus indicates greater irregularities. The photoconductor layer is potted and dried without any changes »

Die elektrofotografischen Daten (Latenbild) sind in der Tabelle angeführt. Die unter gleichen Bedingungen erhaltenen Bilddaten unterscheiden sich innerhalb der Meßfehlergrenze nicht von der erfindungsgemäßen Probe. Die mittlere Bildfehlerdichte liegt jedoch bei 50 Stück/mm.The electrophotographic data (latent image) are shown in the table. The image data obtained under the same conditions does not differ from the sample according to the invention within the measurement error limit. However, the average image defect density is 50 pieces / mm.

1010 99 150150 mlml 5050 mlml 22 mlml 0,50.5 gG 200200 mgmg

Beispiel 4:Example 4:

Auf eine transparente flexible Leitfähigkeitsunterlage aus Kupferjodid auf Polyesterfolie, we.lche mit einer dünnen Zwischenschicht aus Cellulose-2,5-acetat beschichtet ist, wird eine Fotoleiterschicht folgender Rezeptur aufgetragen:On a transparent flexible conductive pad of copper iodide on polyester film, which is coated with a thin intermediate layer of cellulose-2,5-acetate, a photoconductive layer of the following recipe is applied:

Polyvinylcarbazolpolyvinylcarbazole

Toluoltoluene

Cyclohexanoncyclohexanone

chloriertes Diphenylchlorinated diphenyl

Trinitrofluorenontrinitrofluorenone

Tensid nach der Formel, wobei η = 75; m = 5 und ρ und q = 5 ist.Surfactant of the formula wherein η = 75; m = 5 and ρ and q = 5.

Hierzu wird eine Laborbegießmaschine verwendet, die nach dem Eintauchprinzip arbeitet. Die nasse Filmbahn wird mittels strömender Luft der Temperatur 50 bis 70 C getrocknet, und anschließend noch 1 h bei 60 bis 70 0C getempert. Die entstandene Schicht ist sehr glatt und gleichmäßig. Sie besitzt eine Stärke von etwa lO.um. Die Schichtoberfläche fühlt sich geschmeidig an. Ein aufgeklebtes Klebeband zeigt schlechte Haftung.For this purpose, a laboratory casting machine is used, which works on the immersion principle. The wet film web is dried by means of flowing air of temperature 50 to 70 C, and then further annealed at 60 to 70 0 C for 1 h. The resulting layer is very smooth and even. It has a thickness of about 10 μm. The layer surface feels supple. A glued-on adhesive tape shows poor adhesion.

Vergleichsprobe:Comparison Sample:

Die obige Rezeprur wird ohne Zusatz des Tensids unter sonst gleichen Bedingungen vergossen. Die entstandene Schicht zeigt deutlich sichtbare Krater und Riefen (Durchmesser bzw. Abstand der Wälle etwa 0,1 bis 0,5 mm). Die Schichtoberfläche fühlt sich nicht geschmeidig an, ein aufgeklebtes Klebeband zeigt gute Haftung,The above rezeprur is poured without addition of the surfactant under otherwise identical conditions. The resulting layer shows clearly visible craters and grooves (diameter or distance of the ramparts about 0.1 to 0.5 mm). The layer surface does not feel supple, a glued-on adhesive tape shows good adhesion,

Die elektrofotografischen Eigenschaften sind in der Tabelle angeführt.The electrophotographic properties are listed in the table.

Tabelle:Table:

V = Aufladepotential bei der angegebenen KoronaspannungV = charging potential at the specified corona voltage

V_ = Schichtpotential nach 30 see, DunkelentladungV_ = layer potential after 30 see, dark discharge

tVo = Halbwertzeit der Lichtentladungsfunktion bei Belichtung mit einer Quecksilberdampflampe HBO 200 bzw, Wolframlampe (WO)t Vo = half-life of the light-discharge function when exposed to a mercury-vapor lamp HBO 200 or, tungsten lamp (WO)

Beispiel 1:Example 1: 1:1: 14501450 (+ 10(+ 10 kV)kV) 13701370 1515 (HBO(HBO 200)200) nach 4 Zyclenafter 4 cycles 13001300 (+ 10(+ 10 kV)kV) 950950 2020 (HBO(HBO 200)200) Vergleichsprobecomparison sample 12001200 (+ 10(+ 10 kV)kV) 11001100 1818 (HBO(HBO 200)200) nach 4 Zyclenafter 4 cycles 11001100 (+ 10(+ 10 kV)kV) 10001000 2424 (HBO(HBO 200)200) Beispiel 2:Example 2: (Guß 1)(Casting 1) 860860 (- 10(- 10 kV)kV) 730730 4040 (WO)(WHERE) (Guß 2)(Casting 2) 2:2: 620620 (- 10(- 10 kV)kV) 500500 1212 (WO)(WHERE) (Guß 3)(Casting 3) 310310 (- 10(- 10 kV)kV) 220220 1111 (WO)(WHERE) Vergleichsprobecomparison sample (Guß 1)(Casting 1) 810810 (- 10(- 10 kV)kV) 730730 3939 (WO)(WHERE) (Guß 2)(Casting 2) 550550 (- 10(- 10 kV)kV) 420420 1515 (WO)(WHERE) (Guß 3)(Casting 3) 240240 (- 10(- 10 kV)kV) 160160 2121 (WO)(WHERE) Beispiel 3:Example 3: 3:3: 810 810 (- 7.(- 7. 5 kV)5 kV) 690690 6262 (WO)(WHERE) 600600 (+ 7,(+ 7, 5 kV)5 kV) 560560 7575 (WO)(WHERE) Vergleichsprobecomparison sample 780780 (- 7,(- 7, 5 kV)5 kV) 670670 6565 (WO)(WHERE) 4:4: 600600 (+ 7,(+ 7, 5 kV)5 kV) 540540 7575 (WO)(WHERE) Beispiel 4:Example 4: 11001100 (- 7,(- 7, 5 kV)5 kV) 950950 5050 (WO)(WHERE) Vergleichsprobecomparison sample 10901090 (- 7,(- 7, 5 kV)5 kV) 920920 5050 (WO)(WHERE)

Claims (3)

Erfindungsanspruchinvention claim 1. Elektrofotografisches Mikrobildaufzeichnungsmaterial, bestehend aus einer elektrisch leitenden Unterlage, mindestens einer Fotoleiterschicht und gegebenenfelLs einer Zwischenschicht, g e kennzeichnet dadurch, daß das Filmmaterial mindestens in einer Schicht als oberflächenaktiven Stoff ein Polysiloxan-Polyether-Copolymer der allgemeinen Formel1. An electrophotographic microimage recording material consisting of an electrically conductive substrate, at least one photoconductor layer and given an intermediate layer, g e characterized in that the film material at least in one layer as surfactant, a polysiloxane-polyether copolymer of the general formula R, - SiO - /"R - SiO 7„ - /"Ro - SiO Jn 3 - j - m 2 - ηR, - SiO - / "R - SiO 7" - / "Ro - SiO J n 3 - j - m *. 2 - η PEPE in derin the PE -(CH2)3-(0E)p - (0P)q - RPE - (CH 2 ) 3 - (OE) p - (O P ) q - R OP-O-CH-CH0-
! 2
OP-O-CH-CH 0 -
! 2
CH3 CH 3 m 1 bis 12,m 1 to 12, η 5 bis 250,η 5 to 250, ρ 4 bis 50, ( .ρ 4 to 50, ( . q 4 bis 50,q 4 to 50, R Alkyl,R alkyl, bedeuten, enthält*mean, contains *
2, Elektrofotografisches Mikrobildaufzeichnungsmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Siloxan in einem Mengenverhältnis von 0,01 bis l Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gew.% (bezogen auf die gesamte Lösungsmenge) oder maximal 5 Gew#% (bezogen auf den Feststoffgehalt) in der Rezeptur enthalten ist.2, The electrophotographic microimage recording material according to item 1, characterized in that the siloxane in an amount ratio of 0.01 to l wt.%, Preferably 0.05 to 0.2 wt.% (Based on the total amount of solution) or at most 5 Gew # # % (based on the solids content) is contained in the recipe. 3. Elektrofotografisches Mikrobildaufzeichnungsmaterial nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß das Tensid in einer oder mehreren Schichten des herzustellenden Schichtverbandes enthalten ist.3. The electrophotographic microimage recording material according to item 1 and 2, characterized in that the surfactant is contained in one or more layers of the layer composite to be produced.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4022319C2 (en) * 1989-07-14 1999-02-11 Canon Kk Coating composition for an electrophotographic photosensitive material and method for forming a coating film of such a recording material using the same

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