DD220857A1 - THERMOPLASTIC COMBINATIONS BASED ON POLYMERIC ALDEHYDE - Google Patents

THERMOPLASTIC COMBINATIONS BASED ON POLYMERIC ALDEHYDE Download PDF

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DD220857A1
DD220857A1 DD25976884A DD25976884A DD220857A1 DD 220857 A1 DD220857 A1 DD 220857A1 DD 25976884 A DD25976884 A DD 25976884A DD 25976884 A DD25976884 A DD 25976884A DD 220857 A1 DD220857 A1 DD 220857A1
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polymeric
thermoplastic
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DD25976884A
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Konrad Buehler
Michael Pfautsch
Adolf Wurbs
Rolf Lindner
Wolfgang Geyer
Juergen-Peter Koinzer
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Leuna Werke Veb
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Abstract

Es sollte ein Konstruktionswerkstoff auf Basis polymerer Aldehyde entwickelt werden, der eine gute Waermeformbestaendigkeit, Steifheit und Zaehigkeit besitzt. Diese Anforderungen werden durch Thermoplastkombinationen auf Basis polymerer Aldehyde und Norbornen-Ethylen-Kopolymeren geloest, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren, Gleitmitteln, Elasten, Thermoplasten und Verstaerkerstoffen. Als polymere Aldehyde sind Homopolymere wie Polyformaldehyd, Polyazetaldehyd, Polyglyoxal, Polytrifluorazetaldehyd oder Kopolymere mit Aldehyden wie Formaldehyd-Amid-Kopolymere geeignet. Die Thermoplastkombinationen sind fuer einen Einsatz im Maschinenbau, Fahrzeugbau und Feinwerktechnik geeignet.A design material based on polymeric aldehydes should be developed which has good heat distortion resistance, stiffness and toughness. These requirements are solved by thermoplastic combinations based on polymeric aldehydes and norbornene-ethylene copolymers, optionally with the addition of stabilizers, lubricants, elastomers, thermoplastics and Verstaerkerstoffen. Suitable polymeric aldehydes are homopolymers such as polyformaldehyde, polyacetaldehyde, polyglyoxal, polytrifluoroacetaldehyde or copolymers with aldehydes such as formaldehyde-amide copolymers. The thermoplastic combinations are suitable for use in mechanical engineering, vehicle construction and precision engineering.

Description

VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht"VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht"

; -83160 : ' / . ' . " ' . . '. . . Titel der Erfindung ·; -83160: '/. '. "... '..' Title of the invention ·

Thermoplastkombinationen auf Basis polymerer Aldehyde Anwendungsgebiet der Erfindung ; . ..' Thermoplastic combinations based on polymeric aldehydes Field of application of the invention; , .. '

Die Erfindung betrifft Thermoplastkombinatipnen auf Basis polymerer Aldehyde, die unter hohen Dauerbelastungen bei'erhöhter Temperatureingesetzt werden können·The invention relates to thermoplastic combinations based on polymeric aldehydes which can be used under high continuous loads at elevated temperature.

.Charakteristik der bekannten technischen Lösungen >Characteristic of the known technical solutions>

Es ist bekannt, polymere Aldehyde auf Basis '.Formaldehyd·. , durch ionische Polymerisation von Formaldehyd (W:»Kern, Angew. Ghem. (73 (1961), 17T, BE-PS 590243; BE-PS 608622) oder von Trioxan (US-PS 2795571; US-PS 2947727; US-PS' 2951059; BE-PS 585980) herzustellen. Die Wärmeformbeständigkeit von PoIyformaldehyd ist durch den Abfall der Steifigkeit bei erhöhter Temperatur auf eine maximale Dauergebrauchstemperatur von ca» 358 K begrenzt· Weiterhin ist bekannt, die Wärmeformbeständigkeit von Polyformaldehyd durch Zusatz von Füllstoffen oder Glas*-It is known that polymeric aldehydes based on .formaldehyde. , by ionic polymerization of formaldehyde (W: »Kern, Angew Ghem. (73 (1961), 17T, BE-PS 590243; BE-PS 608622) or trioxane (US-PS 2,795,571, US-PS 2,947,727; The heat resistance of polyformaldehyde is limited by the drop in rigidity at elevated temperature to a maximum continuous service temperature of about 358 K. It is also known that the heat resistance of polyformaldehyde can be increased by adding fillers or glass. -

fasern zu verbessern (W. Schütte, Kunststoffe 66 (1976),604). Es ist bekannt, daß Έorbornen-Ethylen-Kopolymere, harte und spröde Thermoplaste sind (US-PS 2799668; GB-PS 777414; DD-FS 109224). ^fibers (W. Schütte, Kunststoffe 66 (1976), 604). It is known that orbornene -ethylene copolymers are hard and brittle thermoplastics (US Pat. No. 2,799,668, British Pat. No. 777,414, DD-FS 109224). ^

Eine Modifizierung der Werkstoffeigenschaften von Norbomen-Ethylen-Kopolymeren kann durch Kombination mit Elasten (DD-PS 129799) erzielt werden. 'A modification of the material properties of norbornene-ethylene copolymers can be achieved by combination with elastomers (DD-PS 129799). '

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind Thermoplastkombinationen, die gleichzeitig eine gute Wärmeformbeständigkeit,Steifheit und Zähigkeit besitzen· , .The aim of the invention are thermoplastic combinations which simultaneously have a good heat resistance, stiffness and toughness.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf Basis polymerer Aldehyde einen Konstruktionswerkstoff zu entwickeln, der gleichzeitig eine gute Wärmeformbeständigkeit,;Steifheit und Zähigkeit besitzt.The invention has for its object to develop based on polymeric aldehydes a construction material, which at the same time has a good heat resistance, stiffness and toughness.

Diese Aufgäbe wird durch Thermoplastkombinationen auf Basis polymerer Aldehyde, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren und Gleitmitteln, gelöst, wobei die Kombinationen erfindungsgemäß 5 bis 95 % eines polymeren Aldehyds, 95 bis 5 % eines Worbornen-Ethylen-Kopolymers und gegebenenfalls 1 bis 25 % eines Elasts und/oder eines weiteren Thermoplaste und/oder 1 bis 50 % eines faserförmigen und/oder partikulärerKVerstärkerstoffs enthalten»This Aufgäbe is achieved by thermoplastic combinations based on polymeric aldehydes, optionally with the addition of stabilizers and lubricants, the combinations according to the invention 5 to 95 % of a polymeric aldehyde, 95 to 5% of a Worbornen-ethylene copolymer and optionally 1 to 25 % of an Elasts and / or another thermoplastic and / or 1 to 50 % of a fibrous and / or particulate Kärkerstoffs »

Als polymere Aldehyde werden vorteilhafterweise PoIyformaldehyd, Polyazetaldehyd, Polyglyoxal, Polytrifluorazetäldehyd sowie entsprechende Kopolymere mit Aldehyden wie Formaldehyd-Amid-Kopolymere eingesetzt. Als Norbornen-Ethylen-Kopolymere sind Kopolymere mit einem NorbornenanteiL von 30 bis 70 Mol % am besten geeignet* Als faserförmigeAs polymeric aldehydes, polyformaldehyde, polyacetaldehyde, polyglyoxal, polytrifluoroacetaldehyde and corresponding copolymers with aldehydes, such as formaldehyde-amide copolymers, are advantageously used. As norbornene-ethylene copolymers, copolymers having a norbornene content of 30 to 70 mol % are most suitable * As fibrous

Verstärkerstoffe können für die Kombinationen Glasfasern, Asbestfa'sern, Mineralfasern und organische Ilochmodulfasern eingesetzt werden. Als partikuläre Verstärkerstoffe sind Kalziumkarbonat, Silikate, Metallpulver, Metalloxide, Salze, Mikroglas-kugeln, Duroplastmikrokugelri sowie modifizierte Thermoplastregenerate geeignet. Zur Verbesserung der Schlagzähigkeit und Kerbschlag-Zähigkeit der Kombinationen können Elaste wie Haturkautschuk, elastomere Ethylenko- und -terpolymere bzw. Pfropfkopolymere, Polybutadien, Butadienko- und -terpolymere ; bzw« Pfropi5kopolymere, chloriertes und chlorsulfoniertes Polyethylen, Polyisobutylen, Polychloropren, ,Chlörhydrinkautschuk, Butylkautschuk, Silikonkautschuk, Pluorkarbon— kautschuk, Nitrosokautschuk, Karboxynitrosokautsehuk, Polyakrylatkautschuk oder Mischungen aus diesen Elasten in Konzentrationen bis 25 % eingesetzt werden. ' Die Herstellung der Thermoplastkombinationen aua polymeren Aldehyden und Uorbornen-Ethylen-Kopolymeren, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren, Gleitmitteln, Elasten, Thermoplasten und Verstärkerstoffen erfolgt in Einschneckenoder Doppelschneckenextrudern guter Homogenisierwirkung bei Verarbeitüngstemperaturen bevorzugt im Bereich 480 bis 505 K. Dabei können die Komponenten gleichzeitig dosiert werden, oder es erfolgt vor. derDosierung eine Vorhomogenisierung der Einzelkomponenten. ' Die Zusammensetzung der Kombinationen wird durch die Eigenschaftsforderungen des spezifischen Einsatzgebietes festgelegt» So nehmen in Kombinationen aus Polyformaldehyd und Norbornfn-Sthylen-Kopolymeren Wärmeformbeständigkeit, Härte und Festigkeit der Kombinationen mit wachsendem Gehalt an lorbornen-Ethylen-Kopolymer zu. Der Zusatz von Elasten bewirkt eine zusätzliche Verbesserung der Schlagzähigkeit, der Kombinationen auf Basis von polymeren Aldehyden und Norbornen-Ethylen-Kopolymeren. -Reinforcement fabrics can be used for combinations of glass fibers, asbestos fibers, mineral fibers and organic Ilochmodulfasern. Suitable particulate reinforcing materials are calcium carbonate, silicates, metal powders, metal oxides, salts, microglass beads, thermoset microspheres and modified thermoplastic regenerants. To improve the impact strength and impact strength of the combinations, elastomers such as natural rubber, elastomeric ethylene and / or terpolymers or graft copolymers, polybutadiene, butadiene copolymers and terpolymers ; or "Pfropi5kopolymere, chlorinated and chlorosulfonated polyethylene, polyisobutylene, polychloroprene,, chlorohydrin rubber, butyl rubber, silicone rubber, Pluorkarbon- rubber, Nitrosokautschuk, Karboxynitrosokautsehuk, Polyakrylatkautschuk or mixtures of these elastomers in concentrations up to 25 % . The preparation of the thermoplastic combinations other than polymeric aldehydes and urorbornene-ethylene copolymers, optionally with the addition of stabilizers, lubricants, elastomers, thermoplastics and reinforcing agents in single-screw or twin-screw extruders of good homogenizing effect at processing temperatures preferably in the range 480 to 505 K. The components can be dosed simultaneously be, or it happens. derDosierung a pre-homogenization of the individual components. 'The composition of the combinations is determined by the property requirements of the specific field of application.' In combinations of polyformaldehyde and Norbornfn-ethylene copolymers heat distortion, hardness and strength of the combinations with increasing content of lorbornene-ethylene copolymer increase. The addition of elastomers provides an additional improvement in impact resistance, combinations based on polymeric aldehydes and norbornene-ethylene copolymers. -

Faserförmige und partikuläre Verstärkerstoffe erhöhen die Härte und Dimensionsstabilitätder Kombinationen»Fiber-shaped and particulate reinforcing materials increase the hardness and dimensional stability of the combinations »

Ausführungsbeispieleembodiments

Pur die Ausführungsbeispiele wird ein Norbornen-Ethylen-Kopolymer mit einem Norbornengehalt von 50 Mol % und einem Schmelzindex von 0,3 g/10 Min bei 483 K / 2,-1 kp ν und ein Formaldehyd-Amid-Kopolymer ; In the embodiments, a norbornene-ethylene copolymer having a norbornene content of 50 mol % and a melt index of 0.3 g / 10 min at 483 K / 2, -1 kp ν and a formaldehyde-amide copolymer;

mit folgenden Eigenschaften eingesetzt: , Schmelzindex (g/10 Min· bei 48} K/2,1 kp). : 11,6 .: Dichte (g/cm3) : 1,4041with the following properties: Melt index (g / 10 min at 48 K / 2.1 kp). : 11.6.: Density (g / cm 3 ): 1.4041

Biege-E-Modul (K/mm2) , : . 2260Bending modulus (K / mm 2 ),:. 2260

Wärmeformbeständigkeit nach Martens (K) : 320Heat resistance according to Martens (K): 320

'Beispiel, 1 . '.' '; ' '-.. '. " '.' ; ;' .' ' -. .: .· - 'Example 1 . '.'';'' - .. '. "'.';'.'; ·: - - '...

10 Teile Porraaldehyd-^Amid-Kopolymer werden mit 30 Teilen Norbornen-Ethylen-Kopolymer im Extruder bei 435 K homogenisiert und bei einer Massetemperatur von 505 K zu Prüfkörpern verspritzt,- Die Kombination besitzt folgende Eigenschaften: Schiheizindex,. (g/10 Min· bei 483 K/2,1 kp) : 7,6 Dichte (g/cm3) ' '' '." '. ι "\ 1,2510 Biege-E-Modul (N/mm2) : 2722 10 parts Porraaldehyd- ^ amide copolymer are homogenized with 30 parts of norbornene-ethylene copolymer in the extruder at 435 K and sprayed at a melt temperature of 505 K to test specimens, - The combination has the following properties: Schiheizindex,. (g / 10 min · at 483 K / 2.1 kp): 7.6 Density (g / cm 3 ) "" 1. "" 1.2510 Bend modulus (N / mm 2 ): 2722

Wärmeformbeständigkeit nach Martens (K) : 336Heat resistance according to Martens (K): 336

Beispiel 2 λExample 2 λ

30 Teile Formaldehyd-Amid-Kopolymer, 25 Teile Norbornen-Ethylen-Koplymer, 30 Teile Stearinsäure-beschichtete Kreide und 15 Teile,Ethylen-Vinylazetat-Kapolymer (Vinyl- ' azetatgehalt 35 Masse %, Gelanteil 4 %) werden nach Vermischung im Doppelschneckenextruder bei einer Massetemperatur von 502 K homogenisiert und bei 507 K zu Prüfkörpern verspritzt. Die Kombination besitzt folgende Eigenschaften: ;30 parts of formaldehyde-amide copolymer, 25 parts of norbornene-ethylene copolymer, 30 parts of stearic acid-coated chalk and 15 parts of ethylene-vinyl acetate-capolymer (vinyl acetate content 35% by weight, gel content 4 %) are added after mixing in a twin-screw extruder homogenized at a melt temperature of 502 K and sprayed at 507 K to test specimens. The combination has the following properties:;

Scbmelzindex (g/10 Min. bei 483 K/2,1 kp) :: 3,6 Dichte (g/cm3) : 1,4018Scbmelzindex (. G / 10 min at 483 C / 2.1 kp): 3.6 Density (g / cm 3): 1.4018

Biege-E-Modul (I/mm2) ; : 2750Bending modulus (I / mm 2 ); : 2750

Wärmeformbeständigkeit nach Martens (K) :'Heat resistance according to Martens (K): '

Claims (1)

Erfindüngsanspruch >Invention claim> **·· - . ' ' .' >" ·: .;;. . --:'.' - · ' .:;-:-ΐ'·** ·· -. ''. ' ;> -... '.' - · '.: ; - : -ΐ' · Thermoplastkombinationen auf Basis polymerer Aldehyde, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren und Gleitmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombinationen 5 bis 95 %.eines;polymeren Aldehyds, 95 bis 5 % eines Horbornen-Ethylen-Kopolymers und gegebenenfalls 1 bis 25 % eines' Elasts und/oder weiteren Thermoplaste und/ . oder 1 bis 50 % eines faserförmigen und/oder partikulären Verstärkerstoffs enthalten.Thermoplastic combinations based on polymeric aldehydes, optionally with the addition of stabilizers and lubricants, characterized in that the combinations comprise 5 to 95% of a polymeric aldehyde, 95 to 5% of a horbornene-ethylene copolymer and optionally 1 to 25 % of an elastomer and / or other thermoplastics and / or. or 1 to 50 % of a fibrous and / or particulate reinforcing material. Therraoplastkombinationen nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombinationen als polymere Aldehyde Homopolymere wie Polyformaldehyd, Polyazetaldehyd, PoIyglyoxal, Polytrifluorazetaldehyd oder Kopolymere mit Aldehyden wie Pormaldehyd-Amid-Kopolymere enthalten.Therapy combinations according to item 1, characterized in that the combinations contain, as polymeric aldehydes, homopolymers such as polyformaldehyde, polyacetaldehyde, polyglyoxal, polytrifluoroacetaldehyde or copolymers with aldehydes such as formaldehyde-amide copolymers.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0530767A2 (en) * 1991-09-03 1993-03-10 Hoechst Aktiengesellschaft Polymer alloys comprising cycloolefin polymers and polyacetals

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0530767A2 (en) * 1991-09-03 1993-03-10 Hoechst Aktiengesellschaft Polymer alloys comprising cycloolefin polymers and polyacetals
EP0530767A3 (en) * 1991-09-03 1993-07-28 Hoechst Aktiengesellschaft Polymer alloys comprising cycloolefin polymers and polyacetals

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