DD214623A1 - THERMOPLAST COMBINATIONS - Google Patents

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DD214623A1 DD24939983A DD24939983A DD214623A1 DD 214623 A1 DD214623 A1 DD 214623A1 DD 24939983 A DD24939983 A DD 24939983A DD 24939983 A DD24939983 A DD 24939983A DD 214623 A1 DD214623 A1 DD 214623A1
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Konrad Buehler
Joachim Franz
Gunda Hindemith
Adolf Wurbs
Juergen-Peter Koinzer
Martin Keil
Dietrich Walther
Karl-Heinz Maedebach
Horst Ehrhardt
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Leuna Werke Veb
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Abstract

Es sollte ein Konstruktionswerkstoff auf Basis waermebestaendiger Polyolefine entwickelt werden, der eine hohe Waermeformbestaendigkeit, Loesungsmittelbestaendigkeit, Steifheit, Zaehigkeit und gute dielektrische Eigenschaften besitz. Diese Anforderungen werden durch Thermoplastkombinationen auf Basis verzweigter Polyolefine und Norbornen-Ethylen-Kopolymeren geloest, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren, Gleitmitteln, Elasten, Thermoplasten und Verstaerkerstoffen. Als verzweigte Polyolefine sind Polypropylen, Polybuten-1 und Poly-4-methylpenten-1 bevorzugt geeignet. Die Thermoplastkombinationen koennen in der Elektrotechnik, Elektronik, Feinwerktechnik, Maschinenbau, Fahrzugbau sowie imBehaelterbau eingesetzt werden.A construction material based on heat resistant polyolefins should be developed which has high heat distortion resistance, solvent resistance, stiffness, toughness, and good dielectric properties. These requirements are achieved by thermoplastic combinations based on branched polyolefins and norbornene-ethylene copolymers, optionally with the addition of stabilizers, lubricants, elastomers, thermoplastics and Verstaerkerstoffen. As branched polyolefins, polypropylene, polybutene-1 and poly-4-methylpentene-1 are preferably suitable. The thermoplastic combinations can be used in electrical engineering, electronics, precision engineering, mechanical engineering, chassis construction as well as in the construction of tanks.

Description

VEB Leuna-Werke Leuna, 4. 12. 1982VEB Leuna-Werke Leuna, December 4, 1982

"Walter Ulbricht""Walter Ulbricht"

LP 82 116LP 82 116

Titel der Erfindung Thermoplastkombinationen Anwendungsgebiet der ErfindungTitle of the invention Thermoplastic combinations Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft Thermoplastkombinationen, die unter hohen Dauerbelastungen bei hohen Temperaturen eingesetzt Werden können·The invention relates to thermoplastic combinations which can be used under high continuous loads at high temperatures.

Charakteristik der bekannten technischen LosungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß Horbornen-Ethylen-Kopolymere harte und spröde Thermoplaste sind (US-PS 2 799 668, GB-PS 7 77414, DD-PS 109 224)· Derartige Thermoplaste besitzen eine ungenügende Festigkeit gegenüber Schlag- und Stoßbeanspruchung. Weiterhin ist bekannt, daß die Schlagbiegefestigkeit von Norbornen-Ethylen-Kopolymeren durch Modifizierung mit Elasten verbessert werden kann (DD-PS 129 799, 0 08 L/235 389/4, C 08 L/235 390/0, 0 08 L/235 391/7, C 08 L/235 393/3). Die Wärmeformbeständigkeit, Maßhaltigkeit, Härte und Steifig-It is known that horbornene-ethylene copolymers are hard and brittle thermoplastics (US Pat. No. 2,799,668, British Pat. No. 7,77414, German Pat. No. 109,224). Such thermoplastics have insufficient resistance to impact and impact stress. Furthermore, it is known that the impact strength of norbornene-ethylene copolymers can be improved by modification with elastomers (DD-PS 129 799, 0 08 L / 235 389/4, C 08 L / 235 390/0, 0 08 L / 235 391/7, C 08 L / 235 393/3). The heat resistance, dimensional stability, hardness and rigidity

MRi 1983*079823MRi 1983 * 079823

keit von Norbornen-Bthylen-Kopolymeren wird durch Kombinationen mit partikulären Verstärkerstoffen verbessert (C08L/ 235 394/1). Eine Erhöhung der Lösungemittelbeständigkeit wird durch Kombination von Norbornen-Ethylen-Kopolymeren mit Polyamiden erzielt (C08L/235 392/5). Ebenso ist bekannt, bei Polypropylen Festigkeit, Zähigkeit und Steifigkeit durch Zusatz von Nukleierungsmitteln zu verbessern (DE-PS 2 536 348). Druckfestigkeit und Härte von Polypropylen lassen sich durch Verstärkung mit Glasfasern, Glaskugeln oder Talkum erhohen (J. Robinson, Kunststoffe 66 (1976), 506-510, ü. Schurr, Plastverarbeiter 29 (1978), 351-З6О). Eine erhöhte Zähigkeit von Polypropylen kann durch Kombination mit Elasten erzielt werden (T. Laus, Angew. Makromolekulare Chem. 60 (1977), 87-110). Es ist auch bekannt, die Härte von Polybuten-1 durch Zusatz von Füllstoffen zu erhöhen (T. Reed, Plast. Technol. 12 (1966) 2, 38). Thermoplastkombinationen für spezielle Einsatzgebiete, die gleichzeitig eine hohe Wärmeformbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Steifheit und Zähigkeit besitzen, sind bisher nicht bekannt.The performance of norbornene-ethylene copolymers is improved by combinations with particulate reinforcing agents (C08L / 235 394/1). An increase in solvent resistance is achieved by combination of norbornene-ethylene copolymers with polyamides (C08L / 235 392/5). It is also known to improve polypropylene strength, toughness and stiffness by addition of nucleating agents (DE-PS 2,536,348). Compressive strength and hardness of polypropylene can be increased by reinforcement with glass fibers, glass beads or talc (J. Robinson, Plastics 66 (1976), 506-510, ü Schurr, Plastverarbeiter 29 (1978), 351-З6О). Increased toughness of polypropylene can be achieved by combination with elastomers (T. Laus, Angew. Makromolekulare Chem. 60 (1977), 87-110). It is also known to increase the hardness of polybutene-1 by adding fillers (T. Reed, Plast., Technol. 12 (1966) 2, 38). Thermoplastic combinations for special applications, which also have a high heat resistance, solvent resistance, stiffness and toughness, are not yet known.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind Thermoplastkombinationen, die gleichzeitig eine hohe Wärmeformbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Steifheit, Zähigkeit und gute dielektrische Eigenschaften besitzen·The aim of the invention are thermoplastic combinations which at the same time possess high heat resistance, solvent resistance, stiffness, toughness and good dielectric properties.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf Basis wärmebeständiger Polyolefine einen Konstruktionswerkstoff zu entwickeln, der gleichzeitig eine hohe Wärmeformbeständigkeit, Lösungesmittelbeständigkeit, Steifheit, Zähigkeit und gute dielektisohe Eigenschaften besitzt.The invention has for its object to develop based on heat-resistant polyolefins a construction material, which also has a high heat resistance, solvent resistance, stiffness, toughness and good dielectisohe properties.

Diese Aufgabe wird durch Thermoplastkombinationen auf Basis verzweigter Polyolefine, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren und Gleitmitteln, gelöst, wobei erfindungsgemäß die Kombinationen 5 bis 95 % eines verzweigten Polyolefins, 95 bis 5 % eines Norbornen-Ethylen-Kopolymers und gegebenenfalls 1 bis 25 % eines Elasts und/oder eines weiteren Thermoplaste und/oder 1 bis 50% eines faserförmigen und/ oder partikulären Verstärkerstoffs enthalten.This object is achieved by thermoplastic combinations based on branched polyolefins, optionally with the addition of stabilizers and lubricants, according to the invention the combinations 5 to 95 % of a branched polyolefin, 95 to 5 % of a norbornene-ethylene copolymer and optionally 1 to 25 % of an Elasts and / or another thermoplastic and / or 1 to 50% of a fibrous and / or particulate reinforcing material.

Als verzweigte Polyolefine werden bevorzugt Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-i und/oder Polyhexen-1 eingesetzt. Als Norbornen-Ethylen-Kopolymere sind Kopolymere mit einem Norbornenanteil von 30 bis 70 Mol% am besten geeignet.The branched polyolefins used are preferably polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-i and / or polyhexene-1. Copolymers with a norbornene content of 30 to 70 mol% are the most suitable norbornene-ethylene copolymers.

Als faserförmige Verstärkerstoffe können für die Kombinationen Glasfasern, Asbestfasern, Mineralfasern und organische Hochmodulfasern eingesetzt werden; als partikuläre Verstärkerstoffe sind Kalziumkarbonat, Silikate, Metallpulver, Metalloxide, Salze, Mikroglaskugeln, Duroplastmikrokugeln, sowie modifizierte Thermoplastregenerate geeignet.As fibrous reinforcing materials can be used for the combinations of glass fibers, asbestos fibers, mineral fibers and organic high modulus fibers; Calcium carbonate, silicates, metal powders, metal oxides, salts, glass microspheres, thermoset microspheres and modified thermoplastic regenerants are suitable as particulate reinforcing substances.

Sur Verbesserung der Schlagzähigkeit und Kerbschlagzähigkeit der Kombinationen können Elaste wie Naturkautschuk, elastomere Ethylen-Ko- und -Terpolymers bzw. Pfropfkopolymere, Polybutadien, elastomere Butadien- Ko- und »Terpolymere bzw. Pfropfkopolymere, chloriertes und chlorsulfoniertes Polyethylen, Polyisobutylen, Polychloropren, Ohlorhydrinkautschuke, Butylkautschuk, Silikonkautschuk, Fluorkarbonkautschuk, Nitrosokautschuk, Karboxynitrosokautschuk, Polyakrylatkautschuk oder Mischungen aus diesen Elasten in Konzentrationen bis 25 % eingesetzt werden.In order to improve the impact strength and notched impact strength of the combinations, elastics such as natural rubber, elastomeric ethylene co- and terpolymer or graft copolymers, polybutadiene, elastomeric butadiene copolymers and terpolymers or graft copolymers, chlorinated and chlorosulfonated polyethylene, polyisobutylene, polychloroprene, chlorohydrin rubbers, Butyl rubber, silicone rubber, fluorocarbon rubber, nitrosocarbon, Karboxynitrosokautschuk, Polyakrylatkautschuk or mixtures of these elastomers in concentrations up to 25 % can be used.

Die Herstellung der Thermoplastkombinationen aus verzweigten Polyolefinen und Norbornen-Ethylen-Kopolymeren, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren, Gleitmitteln, Elasten, Thermoplasten und Verstärkerstoffen erfolgt in Einschnecken-The preparation of the thermoplastic combinations of branched polyolefins and norbornene-ethylene copolymers, optionally with the addition of stabilizers, lubricants, elastomers, thermoplastics and reinforcing materials takes place in single-screw

oder Doppelschneckenextrudern guter Homogenisierwirkung bei Verarbeitungstemperaturen bevorzugt im Bereich 485 bis 525 K. Dabei können die Komponenten gleichzeitig dosiert werden oder es erfolgt vor der Dosierung eine Vorhomogenisierung der EJnzelkomponenten.or twin-screw extruders with good homogenization effect at processing temperatures preferably in the range 485 to 525 K. In this case, the components can be dosed simultaneously or there is a pre-homogenization of the Ejnel components before dosing.

Die Zusammensetzung der Kombinationen wird durch die Eigenechaftsforderungen des spezifischen Einsatzgebietes festgelegt.The composition of the combinations is determined by the specific requirements of the specific field of application.

Zusätze von verzweigten Polyolefinen bis 30 % führen zu einer bedeutenden Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit von Ethylen-Norbornen-Kopolymeren, dabei werden die wesentlichen Werkstoffeigenschaften von Norboinen-Ethylen-Kopolymeren wie Festigkeit, Modul, Härte und Wärmeformbeständigkeit weitgehend beibehalten.Additions of branched polyolefins to 30 % lead to a significant improvement in the solvent resistance of ethylene-norbornene copolymers, while the essential material properties of Norboinen-ethylene copolymers such as strength, modulus, hardness and heat resistance are largely retained.

Umgekehrt führt der Zusatz von Horbornen-Ethylen-Kopolymeren zu verzweigten Polyolefinen bis zu einer Konzentration von 30 Masse-% zu einer bedeutenden Erhöhung der Festigkeit, des Moduls und der Härte des verzweigten Polyolefins, ohne daß ein starker Abfall der Zähigkeit erfolgt. Ein Zusatz von Elasten bewirkt eine zusätzliche Verbesserung der Schlagzähigkeit und Kerbschlagzähigkeit der Kombinationen auf Basis von verzweigten Polyolefinen und Norbornen-Ethylen-Kopolymeren.Conversely, the addition of horbornene ethylene copolymers to branched polyolefins to a concentration of 30% by weight results in a significant increase in the strength, modulus, and hardness of the branched polyolefin without a significant decrease in toughness. Addition of elastomers provides additional improvement in the impact and notched impact strength of the branched polyolefin / norbornene-ethylene copolymer based combinations.

Paserförmige oder partikuläre Verstärkerstoffe erhöhen die Härte und Dimensionss^bilität der Polymerkombinationen. Die höchste Wärmeformbeständigkeit wird bei Kombinationen auf Basis von Poly-4-methylpenten-1 und Norbornen-Ethylen-Kopolymeren erzielt.Pear-shaped or particulate reinforcing materials increase the hardness and dimensional stability of the polymer combinations. The highest heat resistance is achieved in combinations based on poly-4-methylpentene-1 and norbornene-ethylene copolymers.

Ausführungsbeispieleembodiments

Beispiel 1example 1

15 Teile eines ITorbornen-Ethylen-Kopolymers mit einem Norbornengehalt von 50 Шо1% und einem"Schmelzindex von15 parts of an ITorbornen-ethylene copolymer with a norbornene content of 50 Шо1% and a "melt index of

2,7 g/10 Min. bei 483 K und 10,3 kp und 85 Teile Polypropylen mit einem Schmelzindex von 30,4 g/10 Min· bei 483 K und 10,3 kp werden im Extruder bei einer Massetemperatür von 500 K homogenisiert und zu Prüfstäben verspritzt. Die Kombination besitzt folgende Werkstoffeigenschaften:2.7 g / 10 min at 483 K and 10.3 kp and 85 parts of polypropylene having a melt index of 30.4 g / 10 min · at 483 K and 10.3 kp are homogenized in the extruder at a melt temperature of 500 K. and sprayed to test bars. The combination has the following material properties:

Kombination VergleichCombination comparison

Polypropylenpolypropylene

Zugfestigkeit 36 N/mm2 22 N/mm2 Tensile strength 36 N / mm 2 22 N / mm 2

Biege-E-Modul 1532 N/mm2 1282 N/mm2 Bend modulus 1532 N / mm 2 1282 N / mm 2

Schlagbiegefestigkeit ohne Bruch ohne BruchImpact resistance without breakage without breakage

Kugeldruckhärte 65 N/mm2 31 N/mm2 Ball pressure hardness 65 N / mm 2 31 N / mm 2

2 22 2

Biegespannung 50 N/mm 32 N/mmBending stress 50 N / mm 32 N / mm

Wärmeformbeständigkeit 381 K 368 KHeat resistance 381 K 368 K

nach Vioatto Vioat

Beispiel 2Example 2

70 Teile eines Norbornen-Ethylen-Kopolymers nach Beispiel 1 werden mit 30 Teilen Polypropylen nach Beispiel 1 im Extruder bei einer Massetemperatür von 510 K homogenisiert und zu Prüfstäben verspritzt. Die Kombination besitzt folgende Eigenschaften:70 parts of a norbornene-ethylene copolymer according to Example 1 are homogenized with 30 parts of polypropylene according to Example 1 in an extruder at a melt temperature of 510 K and sprayed to test bars. The combination has the following properties:

Zugfestigkeit Schlagbiegefestigkeit KerbschlagbiegefestigkeitTensile strength Impact resistance Impact resistance

Wärmeformbeständigkeit nach VicatHeat resistance according to Vicat

Lösungsmittelresistenz Festigkeit nach ZylollagerungSolvent resistance Strength after cylinder storage

Kombinationcombination Vergleichcomparison Norbornen-Ethylen KopolymerNorbornene-ethylene copolymer 53 N/mm2 ρ 14 mJ/mm53 N / mm 2 ρ 14 mJ / mm 60 N/mm2 о 15 mJ/mm60 N / mm 2 о 15 mJ / mm ρ 1,2 mJ/mmρ 1.2 mJ / mm ρ 2,1 mJ/mmρ 2.1 mJ / mm 401 K401K 406 K406 K 20,3 N/mm2 20.3 N / mm 2 7 N/mm2 7 N / mm 2

Beispiel 3Example 3

52,5 Teile eines Norbornen-Ethylen-Kopolyraers nach Beispiel 1, 22,5 Teile Polypropylen nach Beispiel 1 und 25 Teile eines Ethylen-Vinylazetat-Kopolymere mit einem Vinylazetatgehalt von 42 % und einem Schmelzindex von 0,5 g/10 Min. bei 463 K/ 2,1 kp werden im Extruder bei einer Massetemperatür von 500 K homogenisiert. Die Kombination besitzt folgende Eigenschaftenj52.5 parts of a norbornene-ethylene copolyester according to Example 1, 22.5 parts of polypropylene according to Example 1 and 25 parts of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 42 % and a melt index of 0.5 g / 10 min 463 K / 2.1 kp are homogenized in the extruder at a melt temperature of 500 K. The combination has the following properties

Biegespannung 50 H/mmBending stress 50 H / mm

Schlagbiegefestigkeit 47 mJ/mm Kerbschlagbiegefestigkeit 9 mJ/mm Biege-B-läodul 1600 N/mm2 Impact resistance 47 mJ / mm Impact resistance 9 mJ / mm B-flexural modulus 1600 N / mm 2

Beispiel 4Example 4

70 Teile isotaktisches Polybuten-1 werden mit 30 Teilen eines Norbornen-Ethylen-Kopolymers nach Beispiel 1 im Extruder bei 595 K homogenisiert und zu ftrüfstäben verspritzt. Die Kombination besitzt folgende Eigenschaften:70 parts of isotactic polybutene-1 are homogenized with 30 parts of a norbornene-ethylene copolymer according to Example 1 in the extruder at 595 K and sprayed to test bars. The combination has the following properties:

Kombination VergleichCombination comparison

Polybuten-1Polybutene-1

Zugfestigkeit 44 N/mm2 20 W/mm2 Tensile strength 44 N / mm 2 20 W / mm 2

Biege-E-Modul 1750 N/mm2 1200 N/mm2 Bending modulus 1750 N / mm 2 1200 N / mm 2

Kugeldruckhärte 75 N/mm2 35 N/mm2 Ball pressure hardness 75 N / mm 2 35 N / mm 2

Schlagbiegefestigkeit 74 mJ/mm ohne BruchImpact resistance 74 mJ / mm without breakage

Wärmeformbeständigkeit 383 K 369 KHeat resistance 383 K 369 K

nach Vicatto Vicat

Beispiel 5Example 5

60 Teile eines mit Diphenyl-p-phenylendiamin'stabilisierten Poly-4-methylpenten-1 werden mit 40 Teilen eines Norbornen-Ethylen-Kopolymers im Extruder bei 525 K homogenisiert und zu Prüfstäben verspritzt. Die Kombination besitzt folgende Eigenschaften:60 parts of a stabilized with diphenyl-p-phenylenediamine poly-4-methylpentene-1 are homogenized with 40 parts of a norbornene-ethylene copolymer in the extruder at 525 K and sprayed into test bars. The combination has the following properties:

Kombination VergleichCombination comparison

Poly-4-methylpenten-1Poly-4-methylpentene-1

Zugfestigkeit 55 H/mm2 28 W/mm2 Tensile strength 55 H / mm 2 28 W / mm 2

Biege-E-Modul 2400 N/mm2 1300 N/mm2 Bend modulus 2400 N / mm 2 1300 N / mm 2

Kugeldruckhärte 120 N/mm2 75 N/mm2 Ball hardness 120 N / mm 2 75 N / mm 2

Wärmeformbeständigkeit 425 K 451 KHeat resistance 425 K 451 K

nach Vicatto Vicat

Claims (2)

Erfindungsanspruchinvention claim 1. Thermoplastkombinationen auf Basis von verzweigten Polyolefinen, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren und Gleitmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombinationen 5 bis 95 % eines verzweigten Polyolefins, 95 bis 5 % eines Norbornen-Ethylen-Kopolymers und gegebenenfalls 1 bis 25 % eines Elasts und/oder eines weiteren Ihermoplsts und/oder 1 bis 50 % eines faserförmigen und/oder partikulären Verstärkerstoffs enthalten·1. Thermoplastic combinations based on branched polyolefins, optionally with the addition of stabilizers and lubricants, characterized in that the combinations of 5 to 95 % of a branched polyolefin, 95 to 5 % of a norbornene-ethylene copolymer and optionally 1 to 25 % of an Elast and / or another herbalmold and / or 1 to 50 % of a fibrous and / or particulate reinforcing material. 2· Thermoplastkombinationen nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombinationen als verzweigte Polyolefine Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-i und/oder Polyhexen-1 enthalten.2 · thermoplastic combinations according to item 1, characterized in that the combinations contain as branched polyolefins polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-i and / or polyhexene-1.
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