DD218375A1 - METHOD FOR DEHYDROHALOGENIZATION OF EPOXY RESINS - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Dehydrohalogenierung von Epoxidharzen. Die Dehydrohalogenierung ist eine Nachverseifung von Epoxidharzen zur Erzielung von Endprodukten mit leicht hydrolysierbarem Chlorgehalt unter 0,1 Gew.-%. Die Dehydrohalogenierung von Epoxidharzen mit einem Chlorgehalt von 0,3 bis 10 Gew.-% wird in organischen Loesungsmitteln in Gegenwart eines Katalysators und eines Puffersystems, welches aus einem Alkalisalz und Alkalilauge besteht, durchgefuehrt. Bei relativ kurzer Reaktionszeit und unter Vermeidung von stoerenden Nebenreaktionen der Epoxidgruppen wie Hydrolyse und Polymerisation entstehen Produkte mit durchschnittlichem Halogengehalt von 0,03 Gew.-%.Process for the dehydrohalogenation of epoxy resins. Dehydrohalogenation is a post-saponification of epoxy resins to obtain final products with easily hydrolyzable chlorine content below 0.1% by weight. The dehydrohalogenation of epoxy resins having a chlorine content of 0.3 to 10% by weight is carried out in organic solvents in the presence of a catalyst and a buffer system consisting of an alkali metal salt and alkali metal hydroxide solution. With a relatively short reaction time and avoiding interfering side reactions of the epoxide groups, such as hydrolysis and polymerization, products with an average halogen content of 0.03% by weight are formed.
Description
-A--A-
VEB Leuna-Werke Leuna,VEB Leuna-Werke Leuna,
!!Walter Ulbricht!!!!Walter Ulbricht!!
LP 8354LP 8354
Titel der ErfindungTitle of the invention
Verfahren zur Dehydrohalogenierung von EpoxidharzenProcess for the dehydrohalogenation of epoxy resins
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Dehydrohalogenierung von Epoxidharzen, um Harze mit niedrigem Halogengehalt herzustellen» The invention relates to a process for the dehydrohalogenation of epoxy resins to produce resins with low halogen content »
Charakteristik der bekannten technischen LoesungenCharacteristic of the known technical solutions
Bei der Herstellung von Epoxidverbindungen aus Alkohol-, Phenol- oder Aminverbindungen und Epihalohydrin im Ueberschuss entstehen Produkte, die je nach angewendetem Verfahren und je nach eingesetzter Alkali'hydroxidmenge etwa zwischen 0,1 und 10 Gew.% hydrolysierbares Halogen (Chlor) enthalten. In der Regel werden aber Epoxidharze mit Chlorgehalten unter 0,5 Gew.%, fuer besondere Einsatzgebiete in der Elektrotechnik/Elektronik und fuer Aufbauharze unter 0,1 Gew.% gefordert. Diese Forderungen koennen im Prinzip erfue11t werden, wenn die Epoxidharze, einer zusaetzlichen Dehydrohalogenierung in Abwesenheit von Epichlorhyd.rin,im nachfolgenden, alsProducts, which, depending on the method used and depending on the used Alkali'hydroxidmenge approximately between 0.1 and 10 formed in the production of epoxy compounds from alcohol, phenol or amine compounds and epihalohydrin in excess.% Contain hydrolyzable halogen (chlorine). But usually epoxy resins%, for special applications in the electrical / electronics and construction for resins% are mixed with chlorine content of less than 0.5. Below 0.1 wt. Required. These requirements can in principle be met if the epoxy resins, an additional Dehydrohalogenierung in the absence of Epichlorhyd.rin, hereinafter, as
Nachverseifung bezeichnet, unterzogen werden. Es wurde bereits versucht, die Hachverseifung in weitgehender Abwesenheit von Wasser durch Einsatz von Aetzalkali oder konzentrierter Alkalihydroxidloesung und aceotroper Entfernung des Wassers durchzufuehren, um eine Verschiebung des Dehydrohalogenierungsgleichgewichtes zu' erreichen (CS-PS 105716, 105800, US-PS 3309384).Post-saponification. Attempts have already been made to perform saponification in the substantial absence of water by the use of caustic alkali or concentrated alkali hydroxide solution and azeotropic removal of the water to achieve a dehydrohalogenation equilibrium shift (CS-PS 105716, 105800, U.S. Patent 3,309,384).
Bei dieser Methode ist jedoch die Gefahr der Bildung hoe'her-, molekularer Produkte besonders gross· Aehnliche Probleme treten auf, wenn die Nachverseifung in Abwesenheit eines Loesungsmittels mit 10-23 Gew.^iger Natronlauge bei 50 bis 900C durchgefuehrt wird und das Loesungsmittel erst zur Aufarbeitung hinzugefuegt wird, wie das in der DE-OS 2407092 als besonders vorteilhaft beschrieben und auch in der HU-PS". 154181 praktiziert wird. Hierbei ist aber eine sehr genaue pH-Wert-Kontrolle bei der Laugedosierung zur Vermeidung von Polymerisationen erforderlich, und eine Neigung zur Emulsionsbildung bei der Aufarbeitung und eine Epoxidgruppenverseifung sind nicht zu vermeiden. . :In this method, however, the risk of formation is hoe'her-, molecular weight products particularly large · Similar problems occur when the post-saponification weight in the absence of a solution agent with 10-23. ^ Sodium hydroxide at 50 to 90 0 C is carried out and the Solvent is first added to the workup, as described in DE-OS 2407092 described as particularly advantageous and also in the HU-PS "154181. Here, however, is a very accurate pH control in the Laugedosierung to avoid polymerizations and a tendency for emulsion formation during working up and epoxide group saponification are unavoidable.
Die. in W? CO8G/234132/7 beschriebene liachverseifung'mit .' . Alkalihydroxideesung von 0,2 bi3 2 Gew.%: in Abwesenheit von organischen'Lösungsmitteln hat den Vorteil, dass sich stoerende Nebenreaktionen weitgehend vermeiden lassen. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht in der relativ niedrigen Reaktionsgeschwindigkeit, was zwangslaeufig eine unoekonomische Raum-Zeit-Ausbeute zur Folge hat. Die Beschleunigung, der NaCh--.-verseifung in organischen Loesungsmittein durch Zusatz von Oniumverbindungen mit grenzflaechenaktiven Eigenschaften als Katalysator ist ,in DE-OS 2947469. und in der IL-PS 50845 beschrieben, wobei der Katalysator als Substrat zugegeben oder im SystemJfin situ!! hergestellt wird. In Gegenwart der beschriebenen Katalysatoren unter den genannten Reaktionsbedingungen lassen sich Polymerenbildung, Epoxidgruppenverseifung und Bildung stickstoffhaltiger Polyme-' re nicht,ausschliessen, was zur Smulsionsbildung bei der Aufarbeitung fuehrt.The. in W? CO8G / 234132/7. , Alkali hydroxidesung of 0.2 bi3 2 wt.%: In the absence of organic 'solvents has the advantage that disturbing side reactions can be largely avoided. The disadvantage of this method is the relatively low reaction rate, which inevitably results in an uneconomic space-time yield. The acceleration of NaCh saponification in organic solvents as catalyst by addition of onium compounds having surface-active properties is described in DE-OS 2947469 and in IL-PS 50845, in which the catalyst is added as a substrate or in the system. ! will be produced. Polymer formation, epoxide group saponification and formation of nitrogen-containing polymers can not be ruled out in the presence of the catalysts described under the reaction conditions mentioned, which leads to the formation of emulsions in the work-up.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ss bestand die Aufgabe, ein Verfahren zum Kachverseifen von niedermolekularen Epoxidharzen zu entwickeln, mit dem es moeglich ist, Epoxidharze mit einem hydrolysierbaren Chlorgehalt unter 0,1 ^ zu erhalten.It was the object of the invention to develop a process for the caking of low molecular weight epoxy resins, with which it is possible to obtain epoxy resins with a hydrolyzable chlorine content below 0.1.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, die Dehydrohalogenierung durchzufahren,ohne das nach der Harzsynthese zugegebene organische JLoestingsmittel abzutrennen und ohne dass stoerende Nebenreaktionen, insbesondere Epoxidreaktionen wie Hydrolyse, Polymerisation und Addition an aliphatisc'he .. ." Hydroxylgruppen und ihre Begleiterscheinungen wie Emulsions- und Schlamrabildung, auftreten.The object of the invention was to perform the dehydrohalogenation, without separating the added after the resin synthesis organic JLoestingsmittel and without disturbing side reactions, especially epoxide reactions such as hydrolysis, polymerization and addition to aliphatisc'he .. "Hydroxylgruppen and their side effects such as emulsion and Schlamrabildung, occur.
Die Entwicklung eines Verfahrens zur Dehydrohalogenierung yon Epoxidharzen mit Alkalihydroxid in Gegenwart organischer Iioesungsmittel uad eines Katalysators auf Basis von Oniumverbindungen, deren Liganden aus vier Kohlenwasserstoffresten mit mindestens einem Rest mit 4-22 C-Atomen besteht, zur Erzielung von Endprodukten mit einem hydrolysierbaren Halogengehalt unter 0,1 Gew.% wurde erfindungsgemaess dadurch geloest, dass die Dehydrohalogenierung in Gegenwart eines Puffersystems, das aas einem Alkalisalz einer schwachen Saeure und waessriger Alkalihydroxid^ es ung, die der Halogenmenge mindestens aequimolar ist, besteht, durchgefuehrt wird und das Epoxidharz in bekannter Art und Weise aufgearbeitet wird.The development of a process for the dehydrohalogenation of epoxy resins with alkali metal hydroxide in the presence of organic Iioesungsmittel uad a catalyst based on onium, the ligands of four hydrocarbon radicals having at least one radical having 4-22 C-atoms, to obtain end products having a hydrolyzable halogen content below 0 1% by weight was dissolved according to the invention by carrying out the dehydrohalogenation in the presence of a buffer system consisting of an alkali metal salt of a weak acid and aqueous alkali metal hydroxide at least equimolar to the amount of halogen, and the epoxy resin in a known manner Way is worked up.
Als Alkalisalz werden Karbonat, Hydrogenkarbonat, Phosphat, Hydrogenphosphate, Acetat und Borate eingesetzt. Die Dehydrohalogenierung, wird bei Temperaturen von 20 bis 12O0C, vorzugsweise 50 bis 900C, gegebenenfalls unter Druck und unter intensiver Durchmischung durchgefuehrt.The alkali metal salt used is carbonate, bicarbonate, phosphate, hydrogen phosphates, acetate and borates. The dehydrohalogenation, is carried out at temperatures of 20 to 12O 0 C, preferably 50 to 90 0 C, optionally under pressure and with intensive mixing.
Waehrend die. Geschwindigkeit der Dehydrohalogenierung mit oder ohne organische Loesungsxnittel gering ist, gelingt es durch Zusatz von grenzflaechenaktivem Oniumverbindungen als Katalysator, die Reaktionsgeschwindigkeit stark zu erhoehen,While the. The rate of dehydrohalogenation with or without organic solvents is low, it is possible by the addition of surface-active onium compounds as catalyst to increase the reaction rate greatly,
wobei jedoch nicht auszusc'hliessen ist, das sich Polymere bzw. stickstoffhaltige Produkte bilden, die Epoxidharz- und Verarbeitungseigenschaften negativ beeinflussen· . Ton uns wurde gefunden, dass bei Zusatz eines Alkalisalzes oder Salzgemisches zur pH-Wert-Einsteilung diese'stoerenden. Hebenreaktionen bei der. katalysierten Nachverseif ung nicht zu beobachten sind.however, it can not be excluded that polymers or nitrogen-containing products are formed which adversely affect epoxy resin and processing properties. Sound we were found that with the addition of an alkali salt or salt mixture for pH-Einsteilung these'stoerenden. Lifting reactions at the. catalyzed post-hydrolysis are not observed.
Die Katalysatormenge bei der Nachverseifung betraegt, bezogen auf eingesetztes Epoxidharz oder Epoxidharzzwischenprodukt, 0,005 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.^. Die Nachverseifung erfolgt zweckmaessigerweise mit waessrigen Alkalien wie JTatronlauge oder Kalilauge, vorzugsweise jedoch 'Natronlauge. Die Konzentration der alkalischen Loesung soll 0,2-25 Gew.% betragen. Die Umsetzung wird in inerten Loesungs*- mitteln wie Aromaten z.B. Toluol, Xylol, hoeheren Ketonen wie Methylisobutylketon, hoeheren Alkoholen wie η oder i-Butanol oder Gemischen dieser lösungsmittel durchgefuehrt· Die zugesetzte Alkalisalzmenge liegt im Bereich von 5 bis 200 Gew.%, bezogen auf eingesetzte Alkalilauge. Die Nachverseifung erfolgt vorzugsweise nach Zugabe aller Komponenten zur Harzloesung'bei Rueckflusstemp.eratur des Loesungsmittels in Reaktionszeiten von 3 Minuten bis 2 Stunden.The amount of catalyst used in the post-saponification is 0.005 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the epoxy resin or epoxy resin used. The saponification is expediently carried out with aqueous alkalis such as sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution, but preferably sodium hydroxide solution. The concentration of the alkaline solution should be 0.2-25% by weight. The reaction is carried out in inert solvents such as aromatics, e.g. Toluene, xylene, higher ketones such as methyl isobutyl ketone, higher alcohols such as η or i-butanol or mixtures of these solvents performed · The amount of alkali metal salt is in the range of 5 to 200 wt.%, Based on the alkali metal hydroxide. The post-saponification preferably takes place after addition of all components for resin solution at reflux temperature of the solvent in reaction times of 3 minutes to 2 hours.
Die erforderliche Laugekonzentration kann vorteilhaft unmittelbar in Reaktionsansatz durch Zugabe der berechneten Menge an v konzentrierter Lauge zur Harzloesung-Wasser-Mischung eingestellt werden, lach beendeter Reaktion werden die Phasen getrennt, die organische Phase neutralisiert, aceotrop entwaessert, filtriert und das Loesungsmittel destillativ abgetrennt.The required liquor concentration may advantageously be adjusted directly in the reaction mixture by addition of the calculated amount v of concentrated liquor to the resin solution-water mixture, laughing completion of the reaction the phases are separated, neutralized and the organic phase azeotropically dewatered, filtered and removed by distillation the solvent.
Alle diese Operationen lassen sich leicht kontinuierlich durchfuehren und steuern.All these operations are easy to perform and control.
Es treten keinerlei unerwuenschte Aenderungen der Harzeigenschaften, wie Polymer- oder Emulsionsbildung und keine Bildung stickstoffhaltiger Produkte auf· Die Endprodukte weisen an hydrolysierbarem Chlor von 0,01 bis 0,08.Gew.% auf. Bin besonderer Vorteil des erfindungsgemaessen Verfahrens besteht darin, dass sich trotz hoher Reaktionsgeschwindigkeiten fuer die Hachverseifung keine unerwuenschte NebenprodukteThere are no undesirable changes in the resin properties, such as polymer or emulsion formation and no formation of nitrogen-containing products. The end products have hydrolyzable chlorine of 0.01 to 0.08% by weight. A particular advantage of the inventive method is that despite high reaction rates for the Hachverseifung no unwanted by-products
bilden und. das nach der ers.ten Reaktionsstuf.e bei der . Epoxidharzsynthese zugegebene Loesungsmittel nicht abgetrennt werden muss und nach der Uachverseifung zur Aufarbeitung wieder zugesetzt wird, was gegenueber anderen Verfahren er- '· hebliche oekonomische Vorteile bringt. .form and. after the first reaction step at the. Epoxidharzsynthese added solvents must not be separated and is added again after the acidification for workup, which brings compared with other methods considerable oeconomic advantages. ,
Die nach diesem Verfahren nachverseiften Epoxidharze zeichnen sich als Ausgangskomponenten fuer Aiifbauharze, fuer in der Elektrotechnik/Elektronik einsetzbare Laminierharze und Epoxidharzformmassen durch besonders gute Eigenschaften aus. So weisen z.B. die mit diesem nachverseifte Epoxidharz hergestellten laminierharze in Verbindung mit Haertern eine geringere Loesungsmittel-Aufnähme auf als die auf Basis des im Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Epoxidharzen. Fuer die Dehydrohalogenierung koennen Epoxidharze und Epoxidharzzwischenprodukte mit Chlorgehalten bis zu etwa 10 Gew.%, vorzugsweise 2,5 Gew,$, eingesetzt werden. Es eignen sich alle Epoxidharze, die aus Epihalogenhydrinen hergestellt werden, insbesondere solche auf Basis von Bisphenol-A, Bisphenol-P, Tetrabromdian, Hovolaken, aliphatischen Di- und Polyolen und Aminoverbindungen.The epoxy resins post-saponified by this process are distinguished as starting components for acrylic resins, for laminating resins which can be used in electrical engineering / electronics, and for epoxy resin molding compounds with particularly good properties. For example, the laminating resins produced with this post-saponified epoxy resin in conjunction with Haertern have a lower solvent absorption than those based on the epoxy resins prepared in Comparative Example 1. For the dehydrohalogenation, epoxy resins and epoxy resin intermediates having chlorine contents of up to about 10% by weight, preferably 2.5% by weight, can be used. All epoxy resins which are prepared from epihalohydrins, in particular those based on bisphenol A, bisphenol P, tetrabromidane, hovolaks, aliphatic diols and polyols and amino compounds, are suitable.
Ausfuehrungsbeispiele Vergleichsbeispiel 1EXAMPLES Comparative Example 1
In einem 51-Sulfierkolben, der mit Thermometer, Rueckflusskuehler, Raehrer und Tropftrichter versehen ist, werden 50Og niedermolekulares Bisphenol-A-Epoxidharz mit einem Gehalt an hydrolysierbarem Chlor von O,5'5 Gew.% in 50Og Toluol vorgelegt. Die Loesung wurde mit soviel 2 %iger Lauge versetzt, dass das molare Verhaeltnis ITaOB/hydrolysierbares Chlor 1,09/1,00 betrug·In a 51-sulfonating flask, which is equipped with thermometer, reflux, Raehrer and dropping funnel, 50Og of low molecular weight bisphenol A epoxy resin having a content of hydrolyzable chlorine of O, 5'5 wt.% Submitted in 50Og of toluene. The solution was admixed with enough 2% strength lye that the molar ratio of ITaOB / hydrolyzable chlorine was 1.09 / 1.00.
Zur natronlauge wurden 0,2 Gew.% Distearyldimethylammoniumchlorid, bezogen auf eingesetzte Harzmenge, zugegeben. , Unter kraeftigern Ruehren wurde 90 Minuten bei 800C die Delaydrohalogenierung durchgefuehrt. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur abgekuehlt, die Phasen getrennt und aus der organischen Phase wurde Toluol destillativ erst unter -Normaldruck,For sodium hydroxide solution were 0.2 wt.% Distearyldimethylammonium chloride, based on the amount of resin added. 90 minutes with 80 0C was carried out for the Delaydrohalogenierung Under kraeftigern stirring there. The mixture was cooled to room temperature, the phases were separated and from the organic phase, toluene was distilled under normal pressure,
dann unter vermindertem Druck bei steigender Temperatur bis 1200C entfernt.. Das erhaltene Epoxidharz besass folgende Kennwerte:then removed under reduced pressure with increasing temperature up to 120 0 C. The epoxy resin obtained had the following characteristics:
Hydrolysierbares Chlor . % .0,18Hydrolysable chlorine. % .0.18
Epoxidaequivalentgewicht . g/Aequ 195 Viskositaet bei 2O0G . Pa.S 25,5 alpha-Glykolgruppen Aequ/100g 0,015Epoxy equivalent weight. g / Aequ 195 Viscosity at 2O 0 G. Pa.S 25.5 alpha-glycol groups Aequ / 100g 0.015
Polymere Produkte g 12,0Polymer products g 12.0
Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2
1.kg niedermolekulares Bisphenol-A-Epoxidharz (Eigenschaften wie im Beispiel 1) wird in 1,5 kg Toluol geloest und in der Siedehitze mit 1 kg 2 %iger Natronlauge 90 Minuten zur Reaktion gebracht·1.kg of low molecular weight bisphenol A epoxy resin (properties as in Example 1) is dissolved in 1.5 kg of toluene and reacted in the boiling heat with 1 kg of 2% strength sodium hydroxide solution for 90 minutes.
Nach der Aufarbeitung analog Beispiel 1 werden 975 g Epoxidharz mit folgenden Eigenschaften erhalten:After working up as in Example 1, 975 g of epoxy resin having the following properties are obtained:
Bydrolysierbarer Chlorgehalt % 0,5Bydrolysable chlorine content % 0.5
Spoxidaequivalentgewicht g/Aequ 196Spoxide equivalent weight g / Aequ 196
Viskositaet bei 2O0G Pa.S 35,5Viscosity at 2O 0 G Pa.S 35.5
alpha-Glykolgruppen Aequ«/100g 0,008 Polymerenbildung beimalpha-glycol groups Aequ «/ 100g 0.008 polymer formation at
Nachverseifen g 0Post-titrant g 0
Beispiel 3 ' ·'."'Example 3 '' '.' '
317 g niedermolekulares Bi3phenol-A-Epoxidharz mit einem Gehalt an; hydro Iy si erb ar em Chlor von 1J1 Gew.% werden in 740 g Toluol geloest. Zu 383,5 g 2 %iger Natronlauge.werden 0,25 % Dimethylpentadecylbenzylammoniumchlorid, bezogen auf eingesetztes Epoxidharz, -als 50 /Sige waessrige Loesung zugegeben. 200 g gesaettigte Natriumcarbonatloesung werden zur toluolischen Harzloesung gegeben und auf 850C erhitzt. Nach Zugabe der Natronlauge wird das Gemisch 30 Minuten.geruehrt, abgekuehlt, die Phasen werden getrennt,/ die organische Phase : mit Wasser gewaschen' und das Toluol wie'im'Beispiel 1 beschrieben entfernt.. . ., .317 g of low molecular weight Bi3phenol A epoxy resin containing; Hydro Iy si erb ar em chlorine of 1J1 wt.% Are dissolved in 740 g of toluene. To 383.5 g of 2% sodium hydroxide solution. 0.25% of dimethylpentadecylbenzylammonium chloride, based on the epoxy resin used, is added as a 50% aqueous solution. 200 g gesaettigte sodium carbonate solution are added to the toluene resin solution and heated to 85 0 C. After addition of the sodium hydroxide solution, the mixture Minuten.geruehrt 30 is cooled, the phases are separated, / the organic phase washed with water 'and the toluene removed .. wie'im'Beispiel 1 described. .,.
- 7 Ea wurde ein Harz mit folgenden Eigenschaften erhalten:- 7 Ea, a resin was obtained with the following properties:
350 g Novolakepoxidharz mit einem Gehalt an verseifbarem Chlor.von 0,45 % werden in 1100 g Toluol geloest. 100 g gesaettigte Natriumacetatloesung- werden zugegeben und das Gemisch wird auf 700C erhitzt. Zum Gemisch werden 350 g350 g of novolak epoxy resin containing 0.45 % saponifiable chlorine are dissolved in 1100 g of toluene. 100 g Saturated Natriumacetatloesung- are added and the mixture is heated to 70 0 C. The mixture is 350 g
natronlauge mit 0,4 % Distearyldimethylammoniumchlorid gegeben und 60 Minuten intensiv geruehrt. Nach der Aufarbeitung wie In Beispiel 3 wurde ein Novolakepoxidharz mit folgenden Eigenschaften erhalten:sodium hydroxide solution with 0.4% distearyldimethylammonium chloride and stirred vigorously for 60 minutes. After working up as in Example 3, a novolak epoxy resin was obtained having the following properties:
385 g Tetrabromdianepoxidharz mit einem Gehalt an hydrolysierbarem Chlor von 0,57 % werden in Toluol (1500 g) geloest und 50 g gesaettigte Hatriumdihydrogenp'hosphat.loesung zugegeben. Das Gemisch wird auf .9O0C erhitzt und 120 g 5 %ige ITatronlauge mit Λ ,2 % Dimethylpentadecylbenzylammoniumchlorid zagegeben. Das Gemisch wird 10-15 Hinuten intensiv geruehrt, die Phasen, werden getrennt und wie im Beispiel 3 aufgearbeitet. Es wurden 370 g Harz mit folgenden Kennwerten erhalten:385 g of tetrabromodiane epoxy resin containing 0.57 % hydrolyzable chlorine are dissolved in toluene (1500 g) and 50 g of saturated sodium dihydrogen phosphate solution are added. The mixture is heated to .9O 0 C and 120 g of 5% ITatronlauge with Λ, 2% Dimethylpentadecylbenzylammoniumchlorid zagegeben. The mixture is stirred vigorously for 10-15 minutes, the phases are separated and worked up as in Example 3. There were obtained 370 g of resin with the following characteristics:
Hydrolysierbares Chlor % 0,06Hydrolyzable chlorine % 0.06
Sposidaequivalentgewic'ht , g/Aequ. 345Sposide equivalent weight, g / Aequ. 345
salpha-G-lykolgruppen . : Aeu/100g 0,005 Polymerenbildung beim s alpha-G-glycol groups. : Aeu / 100g 0.005 polymer formation at
Haobverseifen δ ' 0Hao-saponification δ '0
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|---|---|---|---|
| DD25272483A DD218375A1 (en) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | METHOD FOR DEHYDROHALOGENIZATION OF EPOXY RESINS |
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| DD (1) | DD218375A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0233843A2 (en) * | 1986-02-20 | 1987-08-26 | Ciba-Geigy Ag | Process for the dimunition of the chlorine content in glycidyl compounds |
-
1983
- 1983-07-04 DD DD25272483A patent/DD218375A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0233843A2 (en) * | 1986-02-20 | 1987-08-26 | Ciba-Geigy Ag | Process for the dimunition of the chlorine content in glycidyl compounds |
| EP0233843A3 (en) * | 1986-02-20 | 1988-09-07 | Ciba-Geigy Ag | Process for the dimunition of the chlorine content in glycidyl compounds |
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