DD218105A1 - PROCESS FOR PREPARING POLYMERS OF VINYL CHLORIDE - Google Patents

PROCESS FOR PREPARING POLYMERS OF VINYL CHLORIDE Download PDF

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DD218105A1
DD218105A1 DD25584183A DD25584183A DD218105A1 DD 218105 A1 DD218105 A1 DD 218105A1 DD 25584183 A DD25584183 A DD 25584183A DD 25584183 A DD25584183 A DD 25584183A DD 218105 A1 DD218105 A1 DD 218105A1
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vinyl chloride
polymerization
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polymers
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DD25584183A
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Inventor
Anne-Kathrein Krolop
Hans Kaltwasser
Rolf-Dieter Klodt
Original Assignee
Buna Chem Werke Veb
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Vinylchlorids mittels Suspensionspolymerisation fuer die Weichverarbeitung und die Anwendung im medizinischen Bereich. Das Ziel besteht in der Erreichung einer guten Weichmacheraufnahmefaehigkeit, eines hohen Schuettgewichtes, hoher morphologischer Homogenitaet und der Eignung des sterilisierten Endproduktes gemaess Arzneibuch der DDR, 2. Ausgabe, fuer die Anwendung im medizinischen Bereich. Durch Verwendung von bestimmten Dispergatoren und Polymerisationshilfsstoffen soll diese Aufgabe geloest werden. Es wird in Gegenwart bekannter Dispergatoren, vorzugsweise Celluloseethern und/oder Polyvinylalkoholen, unter Zusatz von 0,001 bis 0,5 Ma.-%, bezogen auf Vinylchlorid, eines Zitroesters, vorzugsweise des Monoesters, wobei der a-Monoglyceridgehalt 10 bis 12 %, der Gehalt an freier Zitronensaeure 5 bis 7 % und die Jodzahl 2 bis 3 betraegt, polymerisiert.The invention relates to a process for the preparation of polymers of vinyl chloride by means of suspension polymerization for the soft processing and the application in the medical field. The aim is to achieve a good plasticizer receptivity, a high Schuettgewichtes, high morphological homogeneity and the suitability of the sterilized end product according to the Pharmacopoeia of the GDR, 2nd Edition, for use in the medical field. By using certain dispersants and polymerization auxiliaries this task should be solved. It is in the presence of known dispersants, preferably cellulose ethers and / or polyvinyl alcohols, with the addition of 0.001 to 0.5 Ma .-%, based on vinyl chloride, of a Zitroesters, preferably the monoester, wherein the a-monoglyceride content 10 to 12%, the content 5 to 7% of free citric acid and the iodine number is 2 to 3, polymerized.

Description

Titel der Erfindung :. Title of the invention :.

Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Vinyl· chlorideProcess for the preparation of polymers of vinyl chloride

•Anwendungsgebiet der Erfindung k • applicati ngsgebie t k of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Vinylchlorids mittels Suspensionspolymerisation für die Weichverarbeitung und die Anwendung im medizinischen Bereich«,The invention relates to a process for the preparation of polymers of vinyl chloride by means of suspension polymerization for the soft processing and the application in the medical field ",

ΠίΠί

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die Herstellung von Homo- und C©polymerisaten des Vinylchlorids mittels Suspensionspolymerisation ist bekannt. Sie erfordert unter anderem die Verwendung von Dispergatoren und Hilfsdispergatoren, die die Eigenschaften des Polymerisates wesentlich beeinflussen*The preparation of homo- and polymers of vinyl chloride by means of suspension polymerization is known. Among other things, it requires the use of dispersants and auxiliary dispersants which have a significant influence on the properties of the polymer.

Pur die Weichverarbeitung sind besondere Polymereigenschaften erforderlich. Dazu gehören hohe Porosität und damit gute Weichmacheraufnahmefähigkeit sowie hohes Schüttgewicht. Es ist bekannt, daß durch Zusatz von Fettsäurepartialmischestern (DD-WP 141 315), Zusatz von verschiedenen Sorbitestern mit bestimmten C-Anteilen (DD-WP 141 424) die genannten Eigenschaften erreicht werden können. Das gilt ebenfalls für den Zusatz von Teilestern aliphatischer Polycarbonsäuren mit langkettigen aliphatischen Alkoholen (DE-PS 1 224 497, DE-PS 1 295 815) und für Diapergatorkombinationen unterschiedlich substituierter Celluloseether (DD 134 315).For soft processing, special polymer properties are required. These include high porosity and thus good plasticizer receptivity and high bulk density. It is known that the properties mentioned can be achieved by addition of fatty acid partial mixed esters (DD-WP 141 315), addition of various sorbitol esters with certain proportions of C (DD-WP 141 424). This also applies to the addition of partial esters of aliphatic polycarboxylic acids with long-chain aliphatic alcohols (DE-PS 1 224 497, DE-PS 1 295 815) and for Diapergatorkombinationen different substituted cellulose ethers (DD 134 315).

Pur die Anwendung im medizinischen Bereich werden darüber hinaus noch besondere Anforderungen gestellt. Dazu gehören hohe morphologische Homogenität (geringe Stippenbildung) und medizinische Unbedenklichkeit. Die aus dem PVC hergestellten Endprodukte dürfen nach der Steriliesie« rung (Gas- und/oder Strahlensterilisierung) nur geringe chemische Veränderungen aufweisen und müssen die im Arzneibuch der DDR, 2. Ausgabe, geforderten biologischen Prüfungen (Prüfung auf hämolytisch wirkende Stoffe, Verträglichkeit am isolierten Froschherzen) bestehen. Es ist bekannt, daß diese Eigenschaften durch spezielle Zusätze wie Ethylen-Vinylacetatcopolymere und Erdalkalihydroxide (JP 062 090) sowie Antikoagulationsraittel (SU 914 591) hervorgerufen werden können.In addition, the application in the medical field, special requirements are still made. These include high morphological homogeneity (low speck formation) and medical safety. After final sterilization (gas and / or radiation sterilization), the end products made from PVC may only show minor chemical changes and must comply with the biological tests required in the Pharmacopoeia of the GDR, 2nd edition (testing for haemolytic substances, compatibility with isolated products) Frog hearts). It is known that these properties can be caused by special additives such as ethylene-vinyl acetate copolymers and alkaline earth hydroxides (JP 062 090) and anticoagulant (SU 914 591).

Bin Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid, bei dem.die erforderlichen Eigenschaften für die Weichverärbeitung und die Anwendung im medizinischen Bereich während der Polymerisation mittels geeigneter Polymerisationshilfsatoffe ohne spezielle Zusätze erreicht werden, ist bis jetzt nicht bekennt«A process for the suspension polymerization of vinyl chloride, in which the requisite properties for soft processing and for use in the medical sector during polymerization by means of suitable polymerization aids without special additives is achieved, is not yet known «

Ziel der Erfindung Aim of the invention

Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Homo- und Copolymerisaten des Vinylchlorids, das sich für die Weichverarbeitung eignet und im medizinischen Bereich einsetzbar ist.The aim of the invention is the preparation of homo- and copolymers of vinyl chloride, which is suitable for soft processing and can be used in the medical field.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

- Die technische Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst wird·The technical problem solved by the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Homo- bzw· Copolymerisaten des Vinylchlorids zu entwickeln, das es gestattet, unter Verwendung bekannter Dispergatoren Polymerisate herzustellen, die für die Weichverarbeitung und die Anwendung im medizinischen Bereich geeignet sind.The invention has for its object to develop a process for the preparation of homo- or copolymers of vinyl chloride, which allows using known dispersants to produce polymers which are suitable for soft processing and medical use.

- Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Polymerisation mit bekannten Dispergatoren, vorzugsweise Celluloseethern und/oder Polyvinylalkoholen, unterThe object is achieved in that the polymerization with known dispersants, preferably cellulose ethers and / or polyvinyl alcohols, under

Zusatz von 0,001 "bis 0,5 Masse-%, bezogen auf Vinylchlorid, eines Zitroesters, vorzugsweise des Monoesters, durchgeführt wird, wobei der d. -iionoglyceridgehalt 10 bis 12 %, der Gehalt an freier Zitronensäure 5 bis 7 % und die Jodzahl 2 bis 3 betragen.Addition of 0.001 "to 0.5% by mass, based on vinyl chloride, of a citric ester, preferably of the monoester, is carried out, wherein the d. -Ionoglyceride content 10 to 12%, the content of free citric acid 5 to 7 % and the iodine number of 2 to 3.

Die Polymerisation erfolgt nach dem diskontinuierlichen Suspensionsverfahren unter den allgemein üblichen Bedingungen·The polymerization is carried out by the batch suspension process under the usual conditions ·

AusführungsbeiapjeleAusführungsbeiapjele Beispiel 1example 1

Zu 770 Teilen Wasser, 0,57 Teilen Polyvinylalkohol, 0,33 Teilen Celluloseether, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat, 500 Teilen Vinylchlorid und 0,35 Teilen Diethylhexylperoxydicarbonat werden 1,064 Teile eines Zitroesters, vorwiegend des Monoesters, zugegeben. Die Polymerisation erfolgt bei einer Temperatur von 55 0C unter Rührung. Die Vordispergierzeit beträgt 15 Minuten, die Aufheizzeit ca. 20 Minuten, die Solldruckzeit ca. 4 Stunden und die Nachpolymerisationszeit 90 Minuten. Es wurden Umsätze von 80 bis 87 % erreicht. Die erzielten Kennwerte enthält Tabelle 1.To 770 parts of water, 0.57 parts of polyvinyl alcohol, 0.33 part of cellulose ether, 0.3 part of sodium bicarbonate, 500 parts of vinyl chloride and 0.35 part of diethylhexyl peroxydicarbonate are added 1.064 part of a citric ester, mainly of the monoester. The polymerization is carried out at a temperature of 55 0 C with stirring. The predispersion time is 15 minutes, the heating time is about 20 minutes, the target pressure time is about 4 hours and the post-polymerization time is 90 minutes. Sales of 80 to 87 % were achieved. The obtained characteristic values are given in Table 1.

Beispiel 2Example 2

Zu 770 Teilen Wasser, 0,67 Teilen Polyvinylalkohol, 0,38 Teilen Celluloseether, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat, 5,00 Teilen Vinylchlorid und 0,35 Teilen Diethylhexylperoxydicarbonat werden 2,08 Teile eines Zitroesters, vorwiegend des Monoesters, zugegeben. DieTo 770 parts of water, 0.67 part of polyvinyl alcohol, 0.38 part of cellulose ether, 0.3 part of sodium bicarbonate, 5.00 parts of vinyl chloride and 0.35 part of diethylhexyl peroxydicarbonate are added 2.08 parts of a citric ester, mainly of the monoester. The

Folymerisation erfolgte analog Beispiel 1· Es wurden Umsätze von 80 bis 83 % erreicht. Die erzielten Kennwerte enthält Tabelle 1·Folymerization was carried out analogously to Example 1 · Revenues of 80 to 83 % were achieved. The obtained characteristic values are given in Table 1.

tabelle 1: Kennwerte der eingesetzten Tenside und der erhaltenen FVC/S-Produkte Table 1: Characteristics of the surfactants used and the FVC / S products obtained

BeispieleExamples

Kennwertecharacteristics

bekannte technische Lösungknown technical solution

Fettsäureglyceridfatty acid

Beispiel 1 Beispiel 2Example 1 Example 2

ZitroesterZitroester

Angaben zurnotes to the Jodzahliodine 3333 24,324.3 Analytik derAnalytics of Verseifungs-saponification 33 Tensidesurfactants zahl (mg KOH/g)number (mg KOH / g) 161161 Monoglycerid-monoglyceride gehalt (%)salary (%) 4040 freie Zifree room tronensäure {%) tronic acid {%) Kennwerte desCharacteristics of the Schüttgewicht (g/l)543Bulk weight (g / l) 543 erhaltenenreceived Zentrifugen-centrifuge PVC/S-PulversPVC / S powder w βichmacherauf-w βichmacherauf- nähme (%)take (%) StippenklasseStipp class

33 33 347347 347347 1010 1010 77 77

573573

25,8 225,8 2

569569

24,8 224.8 2

Portsetzung Tabelle 1:Porting Table 1:

BeispieleExamples

bekannte technische Lösungknown technical solution

Kennwertecharacteristics

Fettsäureglyceridfatty acid

Beispiel 1 Beispiel 2Example 1 Example 2

ZitröesterZitröester

Ergebnisse der unlösliche pharmazeu- Verunreinitischen Prü- gungen fung laut organische Arzneibuch der Verunreinigungen DDR (2. Auflage) am sterilisierten Endprodukt 3^According to the organic pharmacopoeia of the impurities DDR (2nd edition), the results of the insoluble pharmaceutical impurities tests were tested on the sterilized end product 3 ^

Chlorid-IonenChloride ion Ee pH-WertPH value NN H&nolyseH & nolyse Proschherztoxi-Proschherztoxi- NN zitätcapacity

Ee Ee Ee Ee Ee Ee Ee Ee Ee

x) E - entspricht dem Arzneibuch N - entspricht nicht dem Arzneibuchx) E - corresponds to the pharmacopoeia N - does not correspond to the pharmacopoeia

Claims (1)

BrfindungBansi3ruchBrfindungBansi3ruch Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Vinylchlorids nach dem Prinzip der Suspensionspolymerisation, die für die Weichverarbeitung und die Anwendung im medizinischen Bereich geeignet sind, gekennzeichnet dadurch, daß die Polymerisation mit bekannten Dispergatoren, vorzugsweise Celluloseethern und/oder PoIyvinylalkoholen, unter Zusatz von 0,001 bis 0,5 Masse-%, bezogen auf Vinylchlorid, eines Zitroesters, vorzugsweise des Monoesters, durchgeführt wird, wobei der ot. «uqnoglyceridgehalt 10 bis 12 %, der Gehalt an freier Zitronensäure 5 bis 7 % und die Jodzahl 2 bis 3 betragen.Process for the preparation of polymers of vinyl chloride according to the principle of suspension polymerization, which are suitable for soft processing and for use in the medical field, characterized in that the polymerization with known dispersants, preferably cellulose ethers and / or polyvinyl alcohols, with the addition of 0.001 to 0, 5% by mass, based on vinyl chloride, of a citric ester, preferably of the monoester, wherein the ot. 10% to 12%, the content of free citric acid is 5 to 7 % and the iodine value is 2 to 3.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026347A (en) * 1988-11-14 1991-06-25 Baxter International Inc. Plastic composition with anti-hemolytic effect
US5100401A (en) * 1988-11-14 1992-03-31 Baxter International Inc. Plastic composition with anti-hemolytic effect
US5167657A (en) * 1988-11-14 1992-12-01 Baxter International Inc. Plastic composition with anti-hemolytic effect

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