DD213206A1 - PROCESS FOR PREPARING DI AND POLYETHYLENE POLYAMINES - Google Patents

PROCESS FOR PREPARING DI AND POLYETHYLENE POLYAMINES Download PDF

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Dietrich Voigt
Imrich Bartosch
Horst Haack
Hans-Christoph Deckert
Wilfried Werner
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Leuna Werke Veb
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Abstract

Verfahren zur Herstellung von Di- und Polyethylenpolyaminen durch Aminierung von Monoethanol an einem Hydrierkatalysator, wobei die Gesamtkatalysatormenge auf einer Vor- und Hauptreaktionszone aufgeteilt ist. Die 5-35 % der Hauptreaktionszone umfassende Vorreaktionszone dient der Eisenabscheidung aus den Einsatzprodukten der Aminierung und verhindert damit eine Aktivitaets- und Selektivitaetsaenderung des Aminierungskatalysators durch Eisenablagerungen.A process for the preparation of di- and polyethylene polyamines by amination of monoethanol on a hydrogenation catalyst, wherein the total amount of catalyst is divided on a pre- and main reaction zone. The prereaction zone comprising 5-35% of the main reaction zone serves to remove iron from the amination feeds and thus prevents activity and selectivity alteration of the amination catalyst by iron deposits.

Description

VEB Leuna-vierke Leuna,VEB Leuna-vierke Leuna,

«Walter Ulbricht""Walter Ulbricht"

LP 8297LP 8297

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von Di- und Polyethylenpolyami-Process for the preparation of di- and polyethylenepolyamides

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Di~ und Polyethylenpolyaraineni insbesondere von Ethylendiamin (EDA) und Diethylentriamin, durch Umsetzung von Monoethanolamin (ΚΕΑ) mit Ammoniak an einem Hydrierkatalysator.The invention relates to a process for preparing di- and polyethylene-polyareneins, in particular of ethylenediamine (EDA) and diethylenetriamine, by reacting monoethanolamine (II) with ammonia over a hydrogenation catalyst.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die Umsetzung von Alkoholen, also auch Aminoalkoholen mit Ammoniak zu Aminen erfordert einen Hydrierkatalysator|The reaction of alcohols, including amino alcohols with ammonia, to give amines requires a hydrogenation catalyst

der für eine technische Nutzung der Aiuinierungsreaktion im kontinuierlichen Betrieb über eine nahazu gleichbleibende Aktivität und Selektivität verfügen muß. Die technisch nutzbare Lebensdauer solcher Aminierungskatalysatoren wurde mit 2.000-3.000 Betriebsstunden (P.M. Kohn, Chem· Engng. j$5_, 90 (1978); DB-AS 1 172 268) angegeben.which must have a near constant activity and selectivity for a technical use of the activation reaction in continuous operation. The technically useful life of such amination catalysts was stated to be 2,000-3,000 operating hours (P.M. Kohn, Chem. Eng. J. 5, 90 (1978); DB-AS 1,172,268).

Es ist bekannt, durch die Wahl der Katalysatorbelastung und/oder die Zusammensetzung der aktiven Komponenten auf die Lebensdauer der Aminierungskatalysatoren Einfluß zu nehmen. So sind nur Belastungen von -0,1 v/vh (DE-AS 1 172 268) möglich, um die oben genannten Betriebszeiten zu realisieren· Auch mit einer Vielzahl von hydrieraktiven Komponenten, wie Zusätze von Silber-, Chrom-, Mangan- und Zinkoxid sowie von Heteropolysäuren zu den überwiegend verwendeten, die Aminierung bewirkenden Kupfer, Kobalt und/oder Nickel, kann keine Verbesserung des Aktivitäts-Zeit-Verhaltens der Katalysatoren erreicht werden (DE-OS 1 543 377» DE-OS 1 950 60k, DE-OS 1 953 263)· Die geringen Katalysatorbelastungen zwingen für die technische Ausführung der Aminierung dazu, sehr groß dimensionierte Reaktoren zu verwenden, die bei den möglichen 2 000 Betriebsstunden sogar doppelt vorhanden sein müssen, um einen praktisch kontinuierlichen Betrieb zu gewährleisten. Die Vielzahl von hydrieraktiven Komponenten belastet die Ökonomie der Katalysatorherstellung wesentlich, ohne daß eine Verlängerung ihrer Standzeit erreicht wird.It is known to influence the lifetime of the amination catalysts by choosing the catalyst loading and / or the composition of the active components. Thus, only loads of -0.1 v / vh (DE-AS 1 172 268) are possible in order to realize the above-mentioned operating times · Even with a variety of hydrogenation-active components, such as additions of silver, chromium, manganese and Zinc oxide and heteropolyacids to the predominantly used, amination causing copper, cobalt and / or nickel, no improvement in the activity-time behavior of the catalysts can be achieved (DE-OS 1 543 377 »DE-OS 1 950 60k, DE OS 1 953 263) · The low catalyst loads force for the technical implementation of the amination to use very large-sized reactors, which must be present twice in the possible 2,000 operating hours to ensure a practically continuous operation. The variety of hydrogenation-active components significantly burden the economics of catalyst production without prolonging their service life.

Da eine Ursache für die Veränderung der Aktivität von Aminierungskatalysatoren die Ablagerung von in dem JReak— tionsgemisch durch Korrosion in Rohrleitungen und Behältern sowie Wärmetauschern gelösten Eisen (vgl. EP-PS Ο36 152)«ist, wurden für die Umsetzung von Alkoholen mit Ammoniak auch bereits Katalysatoren herangezogen, die neben den üblichen hydrieraktiven Elementen darüber hinausSince one of the reasons for the change in the activity of amination catalysts is the deposition of iron dissolved in the reaction mixture by corrosion in pipelines and vessels and heat exchangers (cf EP - PS 036152), the reaction of alcohols with ammonia has already begun Catalysts used in addition to the usual hydrogenation-active elements beyond

Eisen bzw. Eisenoxid enthielten (DE-OS 1 667 193)· Aber auch mit diesen Katalysatoren wurden nur geringe Betriebszeiten erreicht 1 wobei, um eine konstante Aktivität über wenigstens 350 h aufrecht zu erhalten, neben einer geringen Belastung sehr hohe Drücke von mindestens 30 MPa (US-PS 3 766 184) erforderlich waren. Weiterhin war mit solchen Fe-haltigen Katalysatoren nur ein geringer MEA-Umsatz, selbst bei diskontinuierlicher Arbeitsweise und hohen Reaktionstemperaturen möglich (US-PS 4 152 353)· Auch mit.den Fe-haltigen Aminierungskatalysatoren bleibt das Problem des schnellen Aktivitätsabfalls der Hydrierkatalysatoren bei der Aminierung von MEA bestehen1 wobei darüber hinaus niedrige Umsätze zu energieaufwendigen Substanzkreisläufen zwingen«Iron or iron oxide contained (DE-OS 1 667 193) · But even with these catalysts only low operating times were achieved 1 wherein in order to maintain a constant activity over at least 350 h, in addition to a low load very high pressures of at least 30 MPa (U.S. Patent 3,766,184) were required. Furthermore, with such Fe-containing catalysts only a low MEA conversion, even with discontinuous operation and high reaction temperatures possible (US-PS 4,152,353) · Even with.The Fe-containing amination catalysts, the problem of rapid activity drop of the hydrogenation remains in the In addition, low conversions force energy-consuming substance cycles «

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, für die Aminierung von Alkoholen, insbesondere MEA eine solche Arbeitsweise anzugeben, die bei der kontinuierlichen Ausführung der Reaktion eine technisch realisierbare und ökonomisch vorteilhafte Betriebsdauer von Amiiiierungskatalysatoren ohne oder mit nur geringer Veränderung der Selektivität und besonders der Aktivität zu erreichen gestattet«The aim of the invention is to provide for the amination of alcohols, in particular MEA such a procedure that allows to achieve a technically feasible and economically advantageous operating time of Amiiiierungskatalysatoren without or with little change in the selectivity and especially the activity in the continuous execution of the reaction "

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand somit die Aufgabt » für die Ausführung der Aminierungsreaktion mit einfachen Hydrierkatalysatoren eine solche Anordnung und Betriebsweise des Katalysators vorzunehmen, daß durch Eisenablagerungen und andere Nebenreaktionen bei der Aminierung keine Schädigung der Aktivität und Selektivität des Katalysators eintritt·It was therefore the task »for the execution of the amination reaction with simple hydrogenation catalysts to make such an arrangement and operation of the catalyst that occurs by iron deposits and other side reactions in the amination no damage to the activity and selectivity of the catalyst occurs ·

Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Di- und Polyethylenpolyaminen durch die Umsetzung von MEAThis object is achieved by a process for the preparation of di- and polyethylenepolyamines by the reaction of MEA

mit Ammoniak bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck an einem Hydrierkatalysator erf indungsgeniäß dadurch gelöst, daß der die Aminierung bewirkenden Katalysatorzone (Hauptreaktionszone) eine Vorreaktionszone mit einem Bruchteil der Menge, aber vorzugsweise der gleichen Art des Hydrierkatalysators der Aminierungszone vorgeschaltet wird, wobei vorzugsweise die Vorreaktionszone separat, aber auf kürzestem Wege mit der Hauptreaktionszone verbunden angeordnet ist.with ammonia at elevated temperature and elevated pressure on a hydrogenation catalyst erf indungsgeniäß solved in that the pre-reaction zone upstream catalyst zone (main reaction zone) is preconnected with a fraction of the amount, but preferably the same type of hydrogenation of the amination zone, preferably the pre-reaction zone separately , but is arranged by the shortest route connected to the main reaction zone.

Die Vorreaktionszone enthält bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zweckmäßigerweise denselben Hydrierkatalysator wie die Hauptreaktionszone, jedoch ist es nicht ausgeschlossen für beide Aufgabenstellungen unterschiedliche Katalysatoren zu verwenden· Die Konfektionierung des Katalysators ist ohne Einfluß auf das Verfahren, aber vorteilhaft werden Tränkkatalysatoren in Strangform benutzt·The pre-reaction zone advantageously contains the same hydrogenation catalyst as the main reaction zone in the process according to the invention, but it is not precluded to use different catalysts for both purposes. The catalyst preparation has no influence on the process, but it is advantageous to use impregnated catalysts in a strand form.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren beträgt die Menge des zur Fe-Abscheidung verwendeten Hydrierkatalysators in der Vorreaktionszone, bezogen auf das Katalysatorvo-1 uiu en in der Hauptreakt ions zone, 5-351 vorzugsweise 10-25, Ma.-Jo »Die Aufnahmefähigkeit des Hydrierkatalysators beträgt bis zu 20 Ma.-$ Fe-Abscheidungen·According to the process of the invention, the amount of hydrogenation catalyst used for Fe deposition in the pre-reaction zone, based on the catalyst volume in the main reaction zone, is 5-351, preferably 10-25, Ma.-Jo »The capacity of the hydrogenation catalyst up to 20 Ma .- $ Fe deposits ·

Die Vorreaktionszone zur Fe-übscheidung sollte nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem vom Aminierungsreaktor getrennten Reaktor angeordnet werden, die Verbindung zwischen beiden sollte aber so kurz wie technisch realisierbar gestaltet werden, um eine erneute Fe-Aufnahme durch das zur Aminierung eingesetzte Produktgemisch gering zu halten. Zweckmäßigerweise sollte der Vorreaktor doppelt vorhanden sein und beide durch einfaches Öffnen bzw. Schließen von Ventilen dem Atainierungs reakt or vorgeschaltet werden können, so daß auch bei durch Er-The pre-reaction zone for Fe-excretion should be arranged in a separate reactor from the amination reactor reactor according to the inventive method, but the connection between the two should be made as short as technically feasible to keep re-Fe uptake by the product mixture used for amination low. Conveniently, the prereactor should be present in duplicate and both react by simple opening or closing valves to Atainierungs or can be connected upstream, so that even if by Er-

Schöpfung der Fe-Aufnahmekapazität des im Vorreaktor angeordneten Hydrierkatalysators notwendigen Katalysatorwechsels die Aminierung weitergeführt werden kann« Es empfielt sich, die Fe~Aufnahmefähigkeit der Vorreaktionszone nicht bis zum Maximum zu nutzen, weil sonst bereits Fe bis zur Hauptreaktionszone gelangt» Zweckmäßigerweise werden nur 30 - 75 ί» der maximal möglichen Fe-Aufnahmemöglichkeit genutzt* ftach ca· 2 000 h Betriebsdauer sollte von dem einen Vorreaktor auf den anderen umgeschaltet werden·"It is recommended that the Fe absorption capacity of the pre-reaction zone is not used to the maximum, because otherwise Fe already reaches the main reaction zone." Expediently, only 30-75% of the Fe absorption capacity of the hydrogenation catalyst required in the pre-reactor der » the maximum possible Fe-picking possibility was used * after about 2 000 h of operating time should be switched from one pre-reactor to the other ·

Für die Abscheidung des Fe wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren das gesamte aus dem Aminoalkohol} NH_t HL und gegebenenfalls Wasser und anderen Aminen} wie beispielsweise EDA und Piperazin bestehende Gemisch nach dem Aufheizen auf die gewünschte Eeaktionstemperatur über den Vorreaktor geleitet· Die neben der Fe-Abscheidung bereits eintretende geringe Aminierung in der Vorreaktionszone stört die Fe-Entfernung aus dem Reaktionsgemisch nicht· Aus energetischen Gründen wird die Vorreaktionszone auf derselben Temperatur wie die Hauptreaktionszone gehalten« Entsprechend den Bedingungen der Aminierung hat sich ein Temperaturbereich von 400 bis 515 K, vorzugsweise kkO bis 480 K bewährt·For the deposition of the Fe, the total of the amino alcohol} is by the inventive process NH_ t HL and optionally water and other amines} such as EDA and piperazine existing mixture after heating to the desired Eeaktionstemperatur over the prereactor fed · The addition of the Fe Deposition already occurring small amination in the prereaction zone does not interfere with the Fe removal from the reaction mixture · For energetic reasons, the prereaction zone is maintained at the same temperature as the main reaction zone According to the conditions of the amination has a temperature range of 400 to 515 K, preferably kkO to 480 K proven ·

Der Druck für die Aminierung und damit auch für die Fe-Abscheidung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren muß mindestens so hoch gewählt werden, daß bei der angewandten Temperatur eine flüssige Phase vorliegt, er kann 2 bis 30 MPa, vorzugsweise k - \k MPa betragen«The pressure for the amination and thus also for the Fe deposition by the process according to the invention must be at least so high that at the temperature used there is a liquid phase, it may be 2 to 30 MPa, preferably k - \ k MPa.

Für die Wirksamkeit der Fe-Abscheidung in der Vorreaktionszone ist es ohne Einfluß, ob das Aminierungsprodukt die Vorreaktionszone von unten nach oben (Sumpfphase) oder von oben nach unten (Rieselphase) durchströmt. Weiterhin ist es nach dem erfindungsgemäßen Verfahren für die Fe-Abscheidung ohne Bedeutung, ob die Aminierung mit reinem MEA oderFor the effectiveness of the Fe deposition in the pre-reaction zone, it has no influence whether the amination product flows through the pre-reaction zone from bottom to top (bottom phase) or from top to bottom (trickle phase). Furthermore, it is irrelevant for the Fe deposition according to the method of the invention, whether the amination with pure MEA or

seinen Gemischen mit Wasser, EDA und/oder Piperazin gearbeitet wird· .His mixtures are worked with water, EDA and / or piperazine.

Die Belastung des Aminierungskatalysators kann, bezogen auf den zu aniinierenden Alkohol und das Volumen des Katalysators in der Hauptreaktionszone, bis zu 2,0 v/vh betragen, entsprechend dem Verhältnis des Katalysator-Volumens in der Vor- und Hauptreaktionszone beträgt die Belastung der Vorreaktionszone dann ein Mehrfaches dieses Wertes· Vorzugsweise werden Belastungen der Hauptreaktions zone von 0,75 - 1»25 v/vh angewendet» Die dabei erreichten Umsätze des zu amiriierenden Alkohols betragen 90 bis 60 #.The loading of the amination catalyst may be up to 2.0 v / vh based on the alcohol to be ananized and the volume of the catalyst in the main reaction zone, corresponding to the ratio of the catalyst volume in the pre- and main reaction zones a multiple of this value · Preferably, the main reaction zone strains are applied from 0.75 - 1 »25 v / vh» The achieved conversions of the alcohol to be amiri - nated are 90 to 60 #.

Als Katalysatoren für die Vor- und HaüptreaktionS25one können alle für die Aminierung von Alkoholen, insbesondere Aminoalkoholen, geeignet en verwendet werden, jedoch sollten vorzugsweise solche herangezogen werden, die MEA in hoher Selektivität in EDA und DiETA überführen· Durch das Fernhalten des Eisens von der Hauptreaktionszone wird deren Selektivität praktisch nicht verändert·As catalysts for the pre-and-up reaction S 25one, all suitable for the amination of alcohols, in particular amino alcohols, suitable, but should preferably be used to convert the MEA in high selectivity in EDA and DiETA · By keeping the iron from the main reaction zone its selectivity is practically unchanged ·

Durch die erfindungsgemäße Art der Fe-Entferaung ist es möglich, die technischen Einrichtungen zur Aminierung von Alkoholen aus normalen Stahl zu erstellen, wobei hur für die Hauptreaktionszone und ihre Verbindung mit der Vorreaktionszone ein gegenüber Korrosion durch die Amine weitestgehend beständiger Werkstoff, beispielsweise ein Ni-armer Edelstahl verwendet werden sollte·By the type of Fe-Entferaung invention, it is possible to create the technical means for the amination of alcohols from normal steel, wherein hur for the main reaction zone and its connection with the pre-reaction zone against corrosion by the amines largely stable material, such as a Ni poor stainless steel should be used ·

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Aminierungsreaktion wurde kontinuierlich in einem senkrecht angeordneten Hochdruckreaktionsrohr (0 28 mm, 1 = 1500 mm) durchgeführt, in das die Reaktionspartner über einen mit Dampf beheizten Wärmetauscher und dieThe amination reaction was carried out continuously in a vertical high-pressure reaction tube (0 28 mm, 1 = 1500 mm) into which the reactants via a steam-heated heat exchanger and the

ebenfalls in einem Hocbdruckreaktxonsrohr (0 s 28 mm, 1= ^OO mm) angeordneten Vorreaktionszone entweder von unten (Sumpfphase) oder von oben (Rieselphase) ein Gleichstrom eingebracht wurden» In den Reaktionsrohren waren einmal als Hauptreaktionszone und zum anderen als Vorreaktionszone der Aminierungskatalysator (20 Ma.-$ CoO, 5 Ma·-^ NiO und k Ma.-$ CuO auf Al2O ) angeordnet, der Rest des Volumens der Reaktionsrohre war nach oben und unten gleichmäßig mit Porzellansattelkörpern (0^ 2 — 3 mm) ausgefüllt. Das Hochdruckreaktionsrohr für die Vorreaktionszone war zweimal vorhanden und beide waren mit dem Hoch- ' druckreaktionsrohr mit der Hauptreaktionszone über Formstücke und Absperrventile (Nennweite 10 ram) auf kürzesten Wege so verbunden, daß beide Vorreaktoren unabhängig voneinander mit dem Hauptreaktor betrieben werden können*also in a Hocbdruckreaktxonsrohr (0 s 28 mm, 1 = ^ OO mm) arranged Vorreaktionszone either from below (bottom phase) or from above (trickle phase) a direct current were introduced »In the reaction tubes were once as a main reaction zone and the other as a pre-reaction zone of the amination catalyst ( 20 Ma .- $ CoO, 5 Ma · ^ NiO and k Ma .- $ CuO on Al 2 O), the remainder of the volume of the reaction tubes was filled up and down evenly with porcelain saddles (0 ^ 2 - 3 mm) , The high-pressure reaction tube for the pre-reaction zone was present twice and both were connected with the main reaction zone via fittings and shut-off valves (nominal diameter 10 ram) by the shortest route so that both pre-reactors can be operated independently of one another with the main reactor.

Die Keaktionsrohre wurden mit einem Ölkreislauf beheizt bzw., falls erforderlich, gekühlt, um Reaktionswärme abzuführen. Die Temperaturmess uiig in den Reakt ions rohren erfolgte mit in einer zentral angeordneten Kapillare (0 k mm) gleichmäßig über die Länge der Reaktionsrohre verteilte Thermoelemente* Maßgebend für die Reaktionsführung war die in der Mitte der Katalysatorzonen gemessene Temperatur*The reaction tubes were heated with an oil circuit or, if necessary, cooled to dissipate heat of reaction. The temperature measurement in the reaction tubes was carried out with thermocouples distributed uniformly over the length of the reaction tubes in a centrally arranged capillary (0 k mm) * The temperature measured in the middle of the catalyst zones was decisive for the reaction *

Die Einsatzproduke werden gemeinsam in einem Vorheizer auf die Reale ti ons temperatur erwärmt«The feed products are heated together to the real temperature in a preheater «

Die Vorreaktionszone wurde nach jeweils 2 000 Betriebsstunden gewechselt und der Aminierungsversuch über insgesamt 8 000 h geführt.The prereaction zone was changed after every 2,000 operating hours and the amination test was conducted over a total of 8,000 hours.

Die Ergebnisse der einzelnen Ausführungsbeispiele einschließ* lieh der von 2 Vergleichsbeispielen enthält die TabelleThe results of the individual embodiments including those of 2 comparative examples are contained in the table

Tabelle 1Table 1 Beispielexample

zum Vergleichfor comparison

Katalysatorverteilungcatalyst distribution Druck MPaPressure MPa 0,600.60 0,600.60 0,600.60 5,3ö5,3ö 0,600.60 0,600.60 -- A Hauptreaktionszone 1A main reaction zone 1 Arbeitsweise 'Working method ' 0,^20, ^ 2 0,120.12 0,080.08 5,345.34 -- -- -- B Vorreaktionszone 1B prereaction zone 1 Belas tungBurden 3030 2020 1313 4,784.78 - - -- Verhältnis B/A in % Ratio B / A in % MEA ' 1/ hMEA '1 / h 5,685.68 -- Reale t i ons bedingungenReal t on conditions v/vhv / v h 463463 463463 463463 463463 463463 Temperatur K ATemperature K A NR fl. l/ h NR fl. L / h 463463 463463 463463 0,420.42 463463 463463 3,153.15 BB H2 Nl/hH 2 Nl / h 1414 1414 1414 80008000 1414 1414 19001900 ErgebnisResult RR SS SS ÄÄ Fe-Gehalt-Katalysator Ma.-% frischFe content catalyst Ma. -% fresh Vorreaktor nachPre-reactor after 0,610.61 0,650.65 0,4i0,4i 0,540.54 0,410.41 2 000 h2 000 h 0,970.97 0,980.98 0,650.65 0,800.80 0,650.65 4 000 h4,000 h 1,321.32 1,351.35 1,251.25 1,101.10 0,890.89 6 000 h6,000 h 105105 120120 9595 105105 9595 8 000 h8,000 h HauptreaktionszoneMain reaction zone 6,4xio"*2 6,4xio "* 2 6,4x1O"29,Ox1O6.4x10 " 2 9, Ox1O ^9,0x10 * j 6,4x10^ 9,0x10 * j 6,4x10 Fe-GehaltFe content nach Stundenafter hours 2,952.95 11,8011,80 3,323.32 9,739.73 -- 4,724.72 10,0410.04 -- 3,413.41 8,348.34 0,960.96 1,211.21 5,295.29 80008000 80008000 31503150

V 9 -V 9 -

MEA-ÜHisatz nach JK>MEA-ÜHisatz to JK> 6868 8989 8181 4949 2929 2 000 h 2 000 h 6767 8484 7878 nachto nachto 4 000 h4,000 h 6565 7575 7k7k 315Oh315Oh 1900 la1900 la 6 000 h6,000 h 6161 7272 6868 8 000 h8,000 h

Selektivität zu EDASelectivity to EDA

Beginnbeginning 43 34 3043 34 30 nach 8 000 hafter 8,000 h 38 32 3938 32 39 1) R= Rieselphase, S1) R = trickle phase, S s Sumpfphases swamp phase 2) MEA mit Ma,-ji2) MEA with Ma, -ji H2O EDAH 2 O EDA Beispiel 1example 1 55 22 ' 5 4'5 4 <t<t 55 44 55 55 5 65 6

3838

DEDADEDA

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